UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

E.A.P. DE INGENIERA QUMICA DEL GAS NATURAL Y ENERGIA

PETROQUIMICA

CRAQUEO CATALITICO

INTEGRANTES:
BASTIDAS GUTIERREZ ALBERTO JUAN
SAUE ESPINOZA MARLIT

INTRODUCCIN
Actualmente las reservas existentes a nivel mundial son de crudo
pesado y extrapesado.
Los crudos pesados tienden a poseer mayores concentraciones de
metales y otros elementos, lo que exige ms esfuerzos y erogaciones para
la extraccin de productos utilizables y la disposicin final de los

residuos.
El propsito de toda industria petrolera es abastecer los mercados de
consumo con petrleo y sus derivados.

Despus de la destilacin se utilizan otros procesos de refino para alterar las

estructuras moleculares de las fracciones con el fin de crear ms productos de valor. Uno de
estos procesos, es el conocido como craqueo, el cual descompone (rompe) fracciones de
petrleo pesadas, de alto punto de ebullicin, y los convierte en productos ms valiosos:
hidrocarburos gaseosos, materiales para mezclas de gasolina, gasleo y fuel.
El craqueo es llevado a cabo por mtodos trmicos, catalticos, o hidrocracking. El craqueo
trmico consiste en la ruptura de las cadenas carbonadas y accin de calor a una
temperatura de entre 400 650C.

CRAQUEO:
Si el petrleo fuese sometido solamente a procesos fsicos, la
proporcin de los productos obtenidos estara totalmente desajustada con
las necesidades del mercado consumidor. Los procesos de conversin que
involucra cambio en el tamao y estructura molecular de los hidrocarburos

constituyen una parte fundamental en las operaciones de una refinera

moderna, dentro de estos procesos se encuentra el craqueo.

PRINCIPIO BASICO DEL CRAQUEO

El principio bsico del craqueo es la conversin. Los
procesos de conversin cambian el tamao o estructura
de las molculas de hidrocarburos. Consisten
bsicamente en transformar unos componentes del
petrleo en otros con molculas ms pequeas y de
mayor volatilidad mediante reacciones qumicas,
por accin del calor y en general, con el uso de
catalizadores. Como resultado de la conversin se crean
varias molculas de hidrocarburos que no suelen
encontrarse en el petrleo crudo, aunque son importantes
para el proceso de refino.

Las olefinas (alquenos, olefinas

dicclicas y alquinos) son molculas
de hidrocarburos de cadena o anillo
insaturados con un enlace doble como
mnimo. Por lo comn, se forman por
craqueo trmico y cataltico, y rara
vez se encuentran de modo natural en
el petrleo crudo sin procesar.

FINALIDAD DEL CRAQUEO

La finalidad del craqueo no es otra que la de obtener
la mayor cantidad de hidrocarburos livianos como
GLP (gas licuado de Petrleo) y gasolina teniendo
como alimentacin las fracciones pesadas
producidas en el proceso de destilacin, tales como
el Gasleo y el Crudo Reducido; esto con el objetivo
de cubrir la elevada necesidad que ha surgido de
carburantes y aceites ligeros adems de que tienen
gran valor en la industria.

El craqueo es importante por dos razones fundamentales:

convierte las fracciones menos tiles del petrleo en gasolina y
produce hidrocarburos insaturados como los alquenos. Por
ejemplo, el eteno obtenido por este procedimiento es la materia

prima para fabricar nuevas sustancias como los plsticos.

El craqueo del petrleo permite obtener de un barril de
petrleo crudo una cantidad dos veces mayor de fraccin ligera
(naftas) que la extrada por simple destilacin. Actualmente es
un procedimiento fundamental para la produccin de gasolina
de alto octanaje.

TIPOS DE CRAQUEO
CRAQUEO TRMICO.
El proceso de craqueo trmico se desarroll en un esfuerzo por aumentar el rendimiento de
la destilacin. Consiste en la ruptura de las cadenas carbonadas y accin de calor a una
temperatura de entre 400 650C. De esta ruptura se obtienen parafinas cortas, olefinas,
naftalenos o aromticos. La eficiencia del proceso es limitada porque, debido a las elevadas
temperaturas y presiones, se deposita una gran cantidad de combustible slido y poroso en
los reactores. Esto, a su vez, exige emplear temperaturas y presiones an ms altas para
craquear el crudo.

Los procesos de craqueo trmico, desarrollados en 1913, se basan en

la destilacin por calor de combustibles y aceites pesados, bajo presin,
en grandes tambores, hasta que se rompen (dividen) en molculas ms
pequeas con mejores cualidades antidetonantes. El primer mtodo, que
produca grandes cantidades de coque slido, sin valor, ha evolucionado
hasta los modernos procesos de craqueo trmico, entre los que se

cuentan la ruptura de la viscosidad, el craqueo en fase de vapor y la

coquizacin.

CRAQUEO CATALTICO
El craqueo cataltico se utiliz por primera
vez en 1937 y fue en 1942 cuando se instala la
primera unidad en EE.UU. Su desarrollo ms
importante se alcanz en plena segunda guerra
mundial debido a las necesidades de cubrir las
necesidades de la armada. El craqueo cataltico
sustituy al craqueo trmico ya que mediante
este proceso se obtienen mayores rendimientos
en las fracciones tipo nafta para la obtencin de
gasolinas. Adems, las fracciones obtenidas
son de elevado ndice de octanos.

Dichos catalizadores se presentan en forma granular o

microesfrica. Los catalizadores utilizados en las unidades

de craqueo de las refineras son normalmente materiales

slidos

(zeolita,

hidrosilicato

de

aluminio,

arcilla

bentontica tratada, tierra de batn, bauxita y almina-slice)

en forma de polvos, cuentas, grnulos o materiales

perfilados denominados pastillas extruidas.

El catalizador modifica, profundamente, el mecanismo

de ruptura de los enlaces entre tomos de carbono y
aumenta la velocidad de transformacin y reduce la
severidad de las reacciones y elimina la mayor parte de
las reacciones secundarias, productores de gas, coque y
residuos pesados. La seleccin de un catalizador
depende de una combinacin de la mayor reactividad

posible con la mxima resistencia al desgaste.

En todo proceso de craqueo cataltico hay tres

funciones bsicas:
Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se
descompone en diferentes hidrocarburos.
Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el
coque.

Fraccionamiento:

la

corriente

de

craqueados se separa en diversos productos.

hidrocarburos

REACCIONES DE CRAQUEO CATALTICO:

Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo cataltico respecto al trmico
pone de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reaccin. Se admite que
el craqueo cataltico es un proceso inico donde tienen lugar muchas reacciones,
simultaneas y consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes.

Un carbocatin es un tomo de carbono cargado positivamente.

Los carbocationes se forman por accin del catalizador sobre el hidrocarburo por 2
mecanismos:

Separacin de un ion hidruro

Adicin de un protn a una olefina

Reacciones ms importantes que tienen lugar en el reactor:

Reacciones de isomerizacin:
la presencia del catalizador reduce la energa de activacin para que los

carbocationes primarios se isomericen a secundarios y estos a terciarios,

obtenindose hidrocarburos ramificados.
Reaccin de fisin :
el enlace se debilita por efecto del carbocatin, y se obtienen as un nuevo
carbocatin y una olefina.

Reacciones de ciclacin: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la

posicin adecuada se forma el ciclo. A partir de l se pueden generar anillos
aromticos.
Reacciones de transferencia de protones: un carbocatin cede un protn a
una olefina para formar una olefina interior. A partir de esta reaccin los
naftenos se insaturan.Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y

con una mayor proporcin de aromticos (lo que conlleva un elevado ndice de
octanos).

VARIABLES DEL PROCESO

La gran complejidad de la operacin de estas unidades se
debe fundamentalmente a la estrecha interdependencia que
posen las variables del proceso, esta interdependencia hace
casi imposible en trminos prcticos modificar una variable

sin tener una inmediata respuesta en el resto del sistema, estos

efectos deben ser manejados en forma continua.

VARIABLES OPERATIVAS INDEPENDIENTES

T RX
T precalentamiento de carga
Relacin de reciclo
Actividad de catalizador
Modo de combustin
Calidad de la carga
Velocidad espacial

VARIABLES OPERATIVAS DEPENDIENTES

T RG

Velocidad de circulacin
Conversin

Requerimiento de aire
C /O

Descripcin de las variables:

ESQUEMA DEL PROCESO CRAQUEO CATALTICO:

ESQUEMA DEL PROCESO CRAQUEO CATALTICO:

El proceso bsico consiste en precalentar la alimentacin fresca o reciclada a
travs de intercambiadores de calor y/o hornos de fuego directo para luego entrar a la

base del tubo elevador del reactor donde son mezcladas con el catalizador regenerado
caliente proveniente del regenerador.
El calor del catalizador vaporiza la alimentacin y la lleva a la temperatura
deseada para la reaccin.
Las reacciones de craqueo cataltico comienzan cuando la alimentacin entra en

contacto con el catalizador caliente en el tubo elevador y continan hasta que los
vapores son separados del catalizador en el reactor.

Los vapores de hidrocarburos son enviados a la fraccionadora para ser separados

en productos lquidos y gaseosos.
El catalizador saliente del reactor se denomina catalizador gastado o usado y

contiene hidrocarburos que son adsorbidos en la superficie del catalizador. Estos son
removidos por despojamiento con vapor de agua antes que el catalizador entre al
regenerador.
En el regenerador la quema de coque se controla variando el flujo de aire para
mantener la relacin CO2/CO de los gases de combustin. El catalizador regenerado

contiene de 0,2 a 0,4 % en peso de carbn.

El gas de combustin que sale del regenerador

contiene una gran cantidad de monxido de carbono el
cual es quemado a dixido de carbono en una caldera de
monxido de carbono la cual se usa para recuperar la

energa calrica.
Los gases calientes pueden ser usados para generar
vapor o para las turbinas que compriman el aire de
regeneracin y para generar energa elctrica.

Esquema del proceso de craqueo cataltico

TIPOS DE CRAQUEO CATALITICO:

Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los
parmetros de operacin se ajustan segn la demanda de productos.
Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico son los
siguientes:
Craqueo cataltico de lquidos (CCL).
Craqueo cataltico de lecho mvil.

Craqueo cataltico termofor (CCT).

Craqueo cataltico de lquidos:

Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin

de catlisis (elevador, reactor y regenerador) y una seccin de
fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente como una unidad de
proceso integrada.
El CCL utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en

vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo tiene

lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de
catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor.

Craqueo cataltico de lquidos:

El proceso de CCL mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con
catalizador regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que conduce al reactor.

La carga se combina con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es

calentada por el catalizador caliente hasta alcanzar la temperatura del reactor.
Mientras la mezcla asciende por el reactor, la carga se craquea a baja presin. El
craqueo contina hasta que los vapores de petrleo se separan del catalizador en los
ciclones del reactor. La corriente de producto resultante entra en una columna donde

se separa en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como aceite
reciclado.

craqueo cataltico de lecho mvil

Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador est en forma de
pastillas en lugar de polvo fino.
Las pastillas se transfieren continuamente mediante una cinta transportadora o tubos

elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior de la

unidad, y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un regenerador.
El regenerador y la tolva estn aislados del reactor por sellos de vapor. El producto
craqueado se separa en gas reciclado, aceite, aceite clarificado, destilado, nafta y gas
hmedo.

craqueo cataltico termofor:

En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por gravedad por
el lecho del reactor cataltico.
Los vapores se separan del catalizador y se envan a una torre de

fraccionamiento.
El catalizador agotado se regenera, enfra y recicla, y el gas de chimenea de la
regeneracin se enva a una caldera de monxido de carbono para recuperar calor.

craqueo cataltico de lecho fijo

Fue el primero en utilizarse comercialmente, este utiliza un reactor de lecho fijo.

Los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de
catalizador, que operan en posicin vertical.
Las partculas catalticas pueden variar de tamao y forma:

granulares

cilndricas
esfricas, etc.
Este tipo de craqueo presentaba problemas para la regeneracin del catalizador. En la
mayora de los casos, el catalizador es muy valioso para ser desechado. Si la actividad del

catalizador disminuye con el tiempo pueden hacerse necesarias regeneraciones muy

frecuentes

esquema craqueo cataltico de lecho fijo

 CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO (FCC)

Este tipo de craqueo emplea un catalizador de partculas
muy finas las cuales se comportan como un fluido cuando son

aireadas con hidrocarburos, vapor y aire.

El catalizador fluidizado circula continuamente en la zona
de reaccin (reactor, despojador y regenerador) actuando como

vehculo para transferir el calor del regenerador a la

alimentacin y al reactor.

El proceso de craqueo cataltico fluidizado es de relativa

fcil operacin.
Actualmente existen aproximadamente 400 unidades
de craqueo cataltico en todo el mundo, con una
capacidad de procesamiento de 12 millones de barriles

por da, lo que produce el 45% de todas las gasolinas

usadas mundialmente.

Mediante este proceso se obtiene:

Mayor expansin volumtrica (110 m3 de productos/ 100 m3 de Carga).

Mayor nivel de conversin a productos de alta demanda y valor comercial.

La nafta producida aporta el mayor volumen de octanos del pool de naftas.

Es el proceso de mayor produccin de LPG.

Butano como materia prima para la produccin de MTBE y Alkilato.

Propileno de alto precio y creciente demanda

REACCIONES DEL FCC

PARTES DE UNA UNIDAD DE FCC

Una unidad de craqueo cataltico fluidizado se puede dividir en las siguientes
secciones:
1. Precalentamiento de la alimentacin.
La alimentacin se almacena en tanques para garantizar un flujo de
alimentacin estable, desde all es bombeada hacia un tren de intercambiadores
de calor para incrementar la temperatura a un rango entre 270-360C.

Reactor

El reactor tiene dos funciones:

como un espacio para la separacin del catalizador y los

vapores
como el contenedor de los ciclones
Los Ciclones son dispositivos que tiene como funcin
separar el catalizador de los vapores. Los ciclones
recolectan el catalizador y lo envan al despojador a travs
de ciertos dispositivos mecnicos.
Existen diferentes tipos de ciclones los ms usados son

de dos etapas con una eficiencia de 99.995+%.

La separacin catalizador - vapores se debe realizar inmediatamente

al entrar al rector para evitar reacciones colaterales que disminuyen el
rendimiento de productos valiosos.
A medida que el catalizador cae dentro del despojador algunos
hidrocarburos valiosos son absorbidos dentro del lecho del
catalizador.

Para recuperar estos hidrocarburos se inyecta vapor a una velocidad

de 2-5 lb/1000 lb de catalizador circulante. Algunos diseos de
despojadores incluyen deflectores (baffles), cuyo objetivo es mejorar
el contacto a contracorriente del catalizador y el vapor.

REGENERADOR
Las principales funciones del regenerador son:
Restablecer la actividad del catalizador
Suministrar la energa para craquear la alimentacin.
La actividad del catalizador se restablece a travs de
la combustin controlada del coque depositado sobre l.
El catalizador gastado contiene entre 0.8 y 2.5% en
peso de coque, dependiendo de la calidad de la

alimentacin, los componentes del coque son C, H2 y

trazas de azufre y N2 todos estos compuestos reaccionan
con el oxgeno.

esquema del regenerador

RISER

Es un tubo vertical que tiene de 2-6 pies (0.61.8

m) de dimetro y de 75-120 pies (2337 m) de largo,
construido de un material refractario que sirve como
aislante y como resistencia a la abrasin de 4-5 plg
(1012.7 cm).
Por lo general todas las reacciones de craqueo se
llevan a cabo en el riser en menos de 2 seg. La
velocidad de salida de vapor del riser est en un

rango de 50-75 pies/seg (15-23 m/seg).

Esquema del riser

FRACCIONADORA
El propsito de la Fraccionadora es enfriar y
recuperar los productos lquidos de los vapores
provenientes del reactor.
Los vapores calientes del craqueo entran a la
columna cerca de la base y por debajo de la
recirculacin del slurry.
En el fondo de la torre hay una seccin de

deflectores cuyo objetivo es recuperar los finos de

catalizador arrastrados con los vapores de producto.

ESQUEMA DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO FLUIDIZADO (FCC)

En el Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC) la alimentacin entra a una

seccin donde se mezcla con el catalizador (Zeolita), luego esta mezcla es
calentada mediante una corriente de vapor de agua sobrecalentado para que
alcance la temperatura de reaccin entre 500 y 540 C y una presin de 0,3
MPa, Una vez alcanzada la temperatura y presin, la mezcla
reaccionantes/catalizador pasan al reactor en donde ocurre el craqueo de las
molculas de mayor tamao.
Los componentes ms pesados mezclados en la Zeolita de depositan en el
fondo del reactor, de donde pasan a un regenerador, en el cual por
combustin se eliminan los hidrocarburos para que el catalizador quede libre
de impurezas y se pueda recircular y mezclar con la corriente a alimentacin.

CONDICIONES DE OPERACIN DEL FCC

VARIABLE

TIPICO OPERACIONAL

UNIDAD

103

KBD

TEMPERATURA DE HORNO

730-740

TEMPERATURA DE REACCION

965-970

CIRCULACION DEL CATALIZADOR

40-45

ton/d

% CONVERSION

65-70

VELOCIDAD DEL CICLON DEL REACTOR

50-55

ft/s

PRESION DEL RACTOR

20-35

Psig

INVENTARIO CATALIZADOR REACTOR-REGENERADOR

270

ton

P REACTOR-REGENERADOR

0,5

psi

TEMPERATURA DE LA FASE DILUIDA DEL REGENERADOR

1350

TEMPERATURA FASE DENSA DEL REGENERADOR

1320

1.5

70-75

ft/s

CARGA

% DE O2 GAS DEL REGENERADOR

VELOCIDAD DEL CICLON DEL REGENERADOR

HIDROCRAQUEO
Es un proceso de ruptura molecular, utilizando como reactivo hidrgeno a altas
presiones y temperaturas, sobre un catalizador dispuesto en un lecho fijo dentro de un

reactor.
Tiene como objetivo procesar, entre otras cargas, gasoil liviano de vaco produciendo
gas residual, propano y butano comercial, nafta, combustibles de aviacin (kerosene) y
gas ol comercial.
Es un proceso fundamental en la refinera dado que la alta calidad del gasoil que
produce, mejora sustancialmente el pool de productos.

En los reactores se logra una fuerte reduccin de compuestos de azufre, nitrgeno,

oxigenados, olefinas y aromticos policclicos presentes en la carga. Asimismo, se produce la

ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilacin.
Caractersticas de la Carga:
La carga a la Unidad de Hidrocraqueo tiene las siguientes caractersticas:

Punto Mximo: Inferior a 510 C

Azufre: Inferior a 3 %

Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm

Asfaltenos: Inferior a 500 ppm

Metales Totales: Inferior a 2 ppm

CONDICIONES OPERACIONALES
condiciones de operacin del hidrocraqueo

PRODUCTOS DEL CRAQUEO CATALTICO:

Los productos ms importantes del craqueo cataltico son:

los gases secos.

El propano/propileno (PP).
El butano/butileno (BB).

La gasolina.

El Aceite de Reciclo Liviano (ARL).

El Aceite de Reciclo Pesado (ARP).
El Aceite Lodoso.

REACCIONES DENTRO DEL PROCESO DE CRAQUEO CATALITICO

Reacciones primarias
1-Craqueo de n-parafianas

2.Craqueo de olefinas

3.Craqueo de naftnicos

4.Desalquilacin de aromticos

Reacciones secundarias
1-Isomerizacin

2.Ciclizacin

3-Transferencia de hidrgeno

4.Condensacin

Mecanismos de reaccin
Cracking trmico: Radicales libres

Cracking cataltico: Carbocatin