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2-
de
movimiento
aleatorio
4-
5-
No actan fuerzas apreciables sobre las molculas, excepto durante los choques.
En el grado de que esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad
uniformemente los choques. Como hemos supuesto que las molculas sean tan
pequeas, la distancia media entre ellas es grande en comparacin con el tamao de
una de las molculas. De aqu que supongamos que el alcance de las fuerzas
moleculares es comparable al tamao molecular.
6-
GASES IDEALES
La necesidad de estudiar los gases ideales se explica porque los gases son fluidos
ampliamente utilizados en una gran variedad de sistemas como son los compresores y las
turbinas a gas.
Ecuacin General de los Gases
En las leyes de los gases, la de Boyle, la de Charles y la Gay Lussac, la masa del gas es fija y
una de las tres variables, la temperatura, presin o el volumen, tambin es constante.
Utilizando una nueva ecuacin, no solo podemos variar la masa, sino tambin la temperatura,
la presin y el volumen.
La ecuacin es:
P.V = n.R.T
De esta ecuacin se despejan las siguientes incgnitas.
Volumen: Es la cantidad de espacio que tiene un recipiente. Medidos en Litros o en algunos
de sus derivados.
V = n.R.T/P
Presin: Fuerza que ejerce el contenido de un recipiente, al recipiente.
P = n.R.T/V
Temperatura: Es la medida de calor que presenta un elemento. Es medida en K
T = P.V/n.R
Nmero de partculas: Cantidad de partes (moles) presentes.
n = P.V/R.T
Caractersticas de Gas Ideal:
Se considera que un gas ideal presenta las siguientes caractersticas:
- El nmero de molculas es despreciable comparado con el volumen total de un gas.
Porque 29 moles de gas son producidos por cada 4 moles de lquido que se descompone, y
cada mol de gas ocupa un volumen promedio de 800 veces ms grande que un mol lquido,
esta reaccin produce una onda que destruye todo alrededor.
El mismo fenmeno ocurre en una escala mucho menor cuando hacemos estallar una cotufa.
Cuando el maz es calentado en aceite, los lquidos dentro del grano se convierten en gas. La
presin que se acumula dentro del grano es enorme, causando que explote.
- PRESION VS FUERZA
El volumen de un gas es una de sus propiedades caractersticas. Otra propiedad es la presin
que el gas libera en sus alrededores. Muchos de nosotros obtuvimos nuestra primera
experiencia con la presin, al momento de ir a una estacin de servicio para llenar los cauchos
de la bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que tuviramos, agregbamos aire a las
llantas hasta que el medidor de presin estuviese entre 30 y 70 psi
PROCESOS DE LOS GASES
ISOTRMICA
Es aquella en que Ia temperatura permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos:
p.V/T = Po.V0/T0
Por permanecer la temperatura constante, se considera T = T0, y simplificando T, se obtiene:
p.V =Po. V0
de donde, expresndolo en forma de proporcin, resulta:
p/ p0 = V0/V
En una transformacin isoterma de un gas perfecto, Ia presin es inversamente proporcional al
volumen.
Si en Ia frmula correspondiente a una transformacin isoterma:
P/po = V 0/V
se despeja la presin final, p:
p = Po .V0/ V
y se considera que el producto de la presin y volumen iniciales es constante, P 0 V0 =
constante, resulta la funcin:
p = constante/V que, representada en un diagrama de Clapeyron, es una hiprbola equiltera,
Diagrama de Clapeyron:
En este ejemplo (compresin de 1 a 2), el trabajo de compresin ser el rea V1-1-2-V2 si no
hay trasvasijamiento y el rea p1-1-2-p2 en el caso con trasvasijamiento. En ambos casos est
el supuesto de compresin sin roce.
En el caso de un sistema con cambio de fase la representacin p-V es un poco ms compleja.
Esta la podemos ver ilustrada en la siguiente figura.
En rigor la ecuacin de estado de un fluido es una superficie entre sus variables principales.
En un diagrama p-V la ecuacin de estado de un gas perfecto se puede representar por una
sucesin de hiprbolas pV = Cte, que corresponden a isotermas
El trabajo efectuado por el gas al aumentar su volumen desde el valor V 0 hasta V ser igual al
rea del rectngulo V0 V A B; rea que se calcula mediante el clculo integral y cuyo valor es:
V
L=2,303 po.V0 log Vo frmula que, considerando la ecuacin de estado de los gases perfectos:
p V= n.R T p0 V0 = n.R T0 puede tambin expresarse de la forma:
V
L = 2,303 n R T0 log V0
Se dijo anteriormente que la energa interna de un gas dependa esencialmente de la
temperatura; por lo tanto, si no cambia la temperatura del gas, tampoco cambiar su
energa interna (U = 0).
Por consiguiente, haciendo U = 0 en el primer principio de la termodinmica, resulta:
L= Q -U L= Q - 0 L= 0
En una transformacin isoterma, el calor suministrado al sistema se emplea ntegramente en
producir trabajo mecnico.
ISOBARA
Es aquella en que la presin permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos:
PV = p V0
En una transformacin isobara de un gas perfecto, el volumen es directamente proporcional a
la temperatura absoluta. Si en un diagrama de Clapeyron se representa la funcin
correspondiente a una transformacin isobara
ISOCRICA
Es aquella en la que el volumen permanece constante. Si en la ley de los gases perfectos:
pV/T = p0V0/T0
En una transformacin isocrica de un gas perfecto, la presin es directamente proporcional a
la temperatura absoluta. La consecuencia de que el volumen no pueda cambiar es que no
cabe posibilidad de realizar trabajo de expansin ni de compresin del gas.
LEY DE BOYLE
La ley de Boyle establece que la presin de un gas en un recipiente cerrado es inversamente
proporcional al volumen del recipiente. Esto quiere decir que si el volumen del contenedor
aumenta, la presin en su interior disminuye y, viceversa, si el volumen del contenedor
disminuye, la presin en su interior aumenta.
La ley de Boyle permite explicar la ventilacin pulmonar, proceso por el que se intercambian
gases entre la atmsfera y los alvolos pulmonares. El aire entra en los pulmones porque la
presin interna de estos es inferior a la atmosfrica y por lo tanto existe un gradiente de
presin. Inversamente, el aire es expulsado de los pulmones cuando estos ejercen sobre el
aire contenido una presin superior a la atmosfrica
De la Ley de Boyle se sabe que la presin es directamente proporcional a la temperatura con
lo cual la energa cintica se relaciona directamente con la temperatura del gas mediante la
siguiente expresin: Energa cintica promedio = 3kT/2
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, la
presin de un gas es inversamente proporcional a su volumen:
LEY DE CHARLES
La ley de Charles establece que el volumen de un gas es directamente proporcional a su
temperatura absoluta, asumiendo que la presin de mantiene constante. Esto quiere decir que
en un recipiente flexible que se mantiene a presin constante, el aumento de temperatura
conlleva un aumento del volumen.
LEY DE GAY LUSSAC
En 1802, Joseph Gay Lussac public los resultados de sus experimentos que, ahora
conocemos como Ley de Gay Lussac. Esta ley establece, que, a volumen constante, la
presin de una masa fija de un gas dado es directamente proporcional a la temperatura kelvin
LEY DE DALTON
La ley de Dalton establece que en una mezcla de gases cada gas ejerce su presin como si
los restantes gases no estuvieran presentes. La presin especfica de un determinado gas en
una mezcla se llama presin parcial, p. La presin total de la mezcla se calcula simplemente
sumando las presiones parciales de todos los gases que la componen. Por ejemplo, la presin
atmosfrica es:
Presin atmosfrica (760 mm de Hg) = p O2 (160 mm Hg) + p N2 (593 mm Hg) + p CO2 (0.3
mm Hg) + pH2O (alrededor de 8 mm de Hg)
HIPTESIS DE AVOGADRO
La teora de Dalton no explicaba por completo la ley de las proporciones mltiples y no
distingua entre tomos y molculas. As, no poda distinguir entre las posibles frmulas del
agua HO y H2O2, ni poda explicar por qu la densidad del vapor de agua, suponiendo que su
frmula fuera HO, era menor que la del oxgeno, suponiendo que su frmula fuera O. El fsico
italiano Amadeo Avogadro encontr la solucin a esos problemas en 1811. Sugiri que a una
temperatura y presin dadas, el nmero de partculas en volmenes iguales de gases era el
mismo, e introdujo tambin la distincin entre tomos y molculas. Cuando el oxgeno se
combinaba con hidrgeno, un tomo doble de oxgeno (molcula en nuestros trminos) se
divida, y luego cada tomo de oxgeno se combinaba con dos tomos de hidrgeno, dando la
frmula molecular de H2O para el agua y O2 y H2 para las molculas de oxgeno e hidrgeno,
respectivamente.
Las ideas de Avogadro fueron ignoradas durante casi 50 aos, tiempo en el que prevaleci una
gran confusin en los clculos de los qumicos. En 1860 el qumico italiano Stanislao
Cannizzaro volvi a introducir la hiptesis de Avogadro. Por esta poca, a los qumicos les
pareca ms conveniente elegir la masa atmica del oxgeno, 16, como valor de referencia con
el que relacionar las masas atmicas de los dems elementos, en lugar del valor 1 del
hidrgeno, como haba hecho John Dalton. La masa molecular del oxgeno, 32, se usaba
internacionalmente y se llamaba masa molecular del oxgeno expresada en gramos, o
simplemente 1 mol de oxgeno. Los clculos qumicos se normalizaron y empezaron a
escribirse frmulas fijas. Por la cual, las partculas contenidas en cada mol de cualquier
elemento es igual a un nmero especfico: 6,022x1023
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las
de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante
(isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente,
de tal modo que:
Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar
esta ley es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin dadas
siempre es el mismo.
La LEY DE LAS PROPORCIONES CONSTANTES O LEY DE LAS PROPORCIONES
DEFINIDAS es una de las leyes estequiomtricas, segn la cual cuando se combinan dos o
ms elementos para dar un determinado compuesto, siempre lo hacen en una relacin
constante de masas. Fue enunciada por el farmacutico y qumico francs Louis Proust en
1795, basndose en experimentos que llev a cabo siendo profesor del Real Colegio de
Artillera de Segovia de Segovia, por lo tanto tambin se conoce como Ley de Proust.
Para los compuestos que la siguen, por tanto, proporcin de masas entre los elementos que los
forman es constante. En trminos ms modernos de la frmula molecular, esta ley implica que
siempre se van a poder asignar subndices fijos a cada compuesto. Hay que notar que existe
una clase de compuestos, denominados compuestos no estequiomtricos (tambin llamados
bertlidos), que no siguen esta ley. Para estos compuestos, la razn entre los elementos puede
variar continuamente entre ciertos lmites. Naturalmente, otras sustancias como las aleaciones
o los coloides, que no son propiamente compuestos sino mezclas, tampoco siguen esta ley. Se
le llama materia a todo aquello que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio. En la mayora
de los casos, la materia se puede percibir o medir mediante distintos mtodos de qumica
analtica
Todas las muestras de un compuesto tienen la misma composicin, es decir, las mismas
proporciones en masa de los elementos constituyentes.
Para ver cmo se cumple la Ley de Proust, considere el compuesto agua. El agua contiene dos
tomos de hidrgeno (H) por cada tomo de oxgeno (O), un hecho que puede representarse
simblicamente por una frmula qumica, la conocida frmula H2O. Las dos muestras descritas
a continuacin tienen las mismas proporciones de los dos elementos, expresadas como
porcentajes en masa. Por ejemplo, para determinar el porcentaje en masa de hidrgeno,
simplemente se divide la masa de hidrgeno por la masa de la muestra y se multiplica por 100.
En cada muestra se obtendr el mismo resultado: 11,9 por ciento de H.
Muestra A
Composicin
Muestra B
10,000 g
27,000 g
1,119 g de
% de Hidrogeno =
3,021 g de
Hidrogeno
11,19
Hidrogeno
8,881 g de Oxigeno % de Oxigeno = 88,81
CONSIDERACIONES
GASES IDEALES
La necesidad de estudiar los gases ideales se explica porque los gases son fluidos
ampliamente utilizados en una gran variedad de sistemas como son los compresores y las
turbinas a gas.
El resultado dado por la ecuacin puede expresarse en funcin del nmero de moles de la
sustancia, ya que el volumen es proporcional a dicho nmero; luego podr escribirse:
Otras formas:
Donde R es la constante especfica para cada gas denomina gas a un estado de agregacin de
la materia en el cual las fuerzas interatmicas o intermoleculares de una sustancia son tan
pequeas que no adopta ni forma ni volumen fijo, tendiendo a expandirse todo lo posible para
ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene.
Los gases ideales son gases hipotticos, los cuales se suponen compuestos por partculas que
no interaccionan entre s y que no ocupan ningn volumen. La aproximacin de gas ideal se
cumple satisfactoriamente en aquellos gases que se encuentran a baja presin y a una
temperatura no demasiado baja.
El estado de un gas queda determinado por 3 variables: Presin (P), Volumen (V) y
Temperatura (T). Existe una ecuacin de estado que expresa la relacin que existe entre estas
magnitudes en los gases ideales, y describe satisfactoriamente el comportamiento de los gases
LEY DE BOYLE
Al comprimir un gas dentro de un pistn, el gas se calienta y tanto ms cuanto ms brusca es la
compresin. Para que una compresin tenga lugar a temperatura constante ha de verificarse
lentamente.
Robert Boyle, en 1662, comprob, utilizando un tubo cerrado en forma de J, que el volumen
ocupado por una muestra de un gas para una temperatura dada es inversamente proporcional
a la presin que se ejerce.
Es decir:
p V = k'
(a T y n constantes)
Para
t = 0C
V = V0
y para t = -273.15C
V=0
Este resultado expresa la ley de Charles-Gay Lussac que puede enunciarse as:
El volumen de una determinada cantidad de gas vara en proporcin directa con la
temperatura si la presin permanece constante.
Estas leyes la cumplen aproximadamente la mayor parte de los gases, constituyendo ambas
leyes dos caractersticas de los gases que se denominan ideales.
Es un hecho experimental conocido que los gases al calentarse se dilatan ms que los slidos
y los lquidos. Aproximadamente cien aos despus de que Boyle estableciera su ley, Charles y
Gay-Lussac determinaron los efectos que una variacin de temperatura produca en un
volumen de aire. En la grfica adjunta se han representado algunos datos de esta experiencia.
Observamos que la grfica de V en funcin de T es una lnea recta que al extrapolarla presenta
una interseccin a 273 C.
Ley de Avogadro
Ya vimos de forma implcita la primera ley que describe el comportamiento de un gas. Esta ley
corresponde a la observacin de Avogadro de que, a una temperatura y presin dadas, el
nmero de molculas de cualquier gas que hay en un volumen determinado es constante. De
manera que el nmero de molculas, y tambin el nmero de moles, n, es proporcional al
volumen del gas.
n = k V (a p y T constantes), donde k es una constante de proporcionalidad.
Valores de R
Simplificando tenemos:
2) Un tanque de 1 m3 que contiene aire a 25 C y 500 kPa se conecta por medio de una
vlvula, a otro tanque que contiene 5 kg de aire a 35 C Y 200 kPa. Despus se abre la vlvula
y se deja que todo el sistema alcance el equilibrio trmico con el medio ambiente que se
encuentra a 20 C. Determine el volumen del segundo tanque y la presin final del aire.
Tanque A
Tanque B
Tanque A
Tanque B
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