Eq Bases

Chemistry: A Molecular Approach, 1st Ed.
Nivaldo Tro
Equilbrio
Qumico
2008, Prentice Hall
Roy Kennedy
Massachusetts Bay Community College
Wellesley Hills, MA
Flavio Vichi, QFL-2142, 2012
Hemoglobina
protena (Hb) encontrada nas
hemcias que reage com O2
aumenta a quantidade de O2 que
pode ser transportada na corrente
sangunea
Hb + O2 HbO2
Hb representa a protena inteira

no uma frmula qumica
o sinal significa que a reao
est em equilbrio dinmico
Tro, Chemistry: A Molecular Approach
Sistema de Equilbrio da Hemoglobina

Hb + O2 HbO2
as concentraes de Hb, O2 e HbO2 so todas
interdependentes
as quantias relativas de Hb, O2 e HbO2 no equilbrio
so relacionadas a uma constante chamada de
constante de equilbrio, K
quanto maior o valor de K, mais produto encontrado no
equilbrio
a mudana de qualquer uma das concentraes implica

na mudana das outras, restabelecendo o equilbrio.
Transporte de O2
nos pulmes, com
elevada concentrao de
O2, o equilbrio se
desloca para combinar Hb
e O2, formando mais
HbO2
nas clulas, com baixa
concentrao de O2, o
equilbrio se desloca
para consumir HbO2 e
aumentar a quantia de
O2 livre
Hb
O
O22
O
+ nas
in2
clulas
lungs
HbO2
Hemoglobina Fetal, HbF

HbF + O2 HbFO2
a constante de equilbrio
da hemoglobina fetal
maior que a da
hemoglobina de adultos
como a hemoglobina fetal
mais eficiente no
transporte de O2, este
transferido da
hemoglobina da me para
a do feto atravs da
placenta.
Hb
O2
HbO
HbO
22
O2
HbF
Hb +
O2
HbFO22
HbFO
Troca de Oxignio Entre a Me e o Feto

Veia
fetal
Artria Sangue
fetal materno
Artria
materna
Veia
materna
Cordo
umbilical
tero
Placenta
Feto
Nutrientes e dejetos so trocados entre o sangue

materno e fetal atravs da placenta
Dinmica de Reao
quando uma reao se inicia, reagentes so consumidos e
produtos so formados
reao direta = reagentes produtos

portanto as concentraes dos reagentes diminuem e as
concentraes dos produtos aumentam
medida que a concentrao dos reagentes diminui, a velocidade da
reao direta diminui
no fim, parte dos produtos pode reagir para formar um pouco

de reagentes
reao inversa = produtos reagentes

considerando-se que os produtos no so eliminados
medida que a concentrao dos produtos aumenta, a velocidade da
reao inversa aumenta
processos que ocorrem tanto na direo direta quanto na

inversa so chamados de reversveis
reagentes produtos
Tempo
[Red]
[Blue]
0,400
0,000
10
0,208
0,096
20
0,190
0,105
30
0,180
0,110
40
0,174
0,113
50
0,170
0,115
60
0,168
0,116
70
0,167
0,117
80
0,166
0,117
90
0,165
0,118
100
0,165
0,118
110
0,164
0,118
120
0,164
0,118
130
0,164
0,118
140
0,164
0,118
150
0,164
0,118
Reao Hipottica
2 Red Blue
A reao fica mais lenta com o tempo,
Mas as molculas de Red nunca acabam!
Em algum ponto entre 100 e 110 s,
as concentraes tanto de Red como de
Blue no mudam mais
o equilbrio foi atingido.
Note que equilbrio no significa que as
concentraes so iguais!
Uma vez estabelecido o equilbrio,
a velocidade de converso de Red em
Blue igual velocidade da converso
de Blue em Red
Reao Hipottica
2 Red Blue
Concentration
vs.para
Time2 for
--> Blue
Concentrao
vs. Tempo
Red 2Red
Blue
[Red]
[Blue]
0.45
0.4
Concentration
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0
20
40
60
Time, sec80
100
120
140
Velocidade
Dinmica de Reao
Inicialmente
sdo
aoprossegue,
reao
Uma
vez
estabelecido
equilbrio
Com
oapassar
tempo,
as
velocidades
Como
concentrao
de
reagente
diminui,
medida
que
aocorre
reao
direta.
reaes
direta
e inversa
ocorrem
das
reaes
inversa
emais
se torna
iguais.
aas
reao
direta,
fica
lenta.
ela
forma
produtos
e direta
consome
reagentes
com
de amodo
queinversa
O
equilbrio
foivelocidade,
Com
oa mesma
acmulo
dos produtos
reao
asacelerada.
concentraes de todas as espcies
atingido
permanece constante.
Vel. direta
Vel. inversa
Tempo
Equilbrio Dinmico
medida que a reao direta fica mais lenta e a
inversa fica mais rpida, elas acabam atingindo a

mesma velocidade
equilbrio dinmico a condio em que as
velocidades das reaes direta e inversa so iguais
quando a reao atinge o equilbrio, as
concentraes de todas as espcies permanecem
constantes
porque as espcies esto sendo consumidas e
formadas com a mesma velocidade
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

em t = 0, h somente reagentes
na mistura, portanto apenas a
reao direta pode ocorrer
[H2] = 8, [I2] = 8, [HI] = 0
em t = 16, h tanto reagentes
como produtos na mistura,
portanto ambas as reaes, direta
e inversa, podem ocorrer
[H2] = 6, [I2] = 6, [HI] = 4
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

em t = 32, h mais produtos que
reagentes na mistura a reao
direta fica mais lenta medida
que os reagentes se esgotam e a
reao inversa acelerada
[H2] = 4, [I2] = 4, [HI] = 8
em t = 48, as quantias de
produtos e reagentes na mistura
no mudaram as reaes direta
e inversa ocorrem mesma
velocidade o equilbrio foi
atingido
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Concentration
Como as concentraes de
medida que a reao
reagente esto diminuindo,
segue, [H2] e [I2]
a reao direta fica mais
diminuem e [HI] aumenta
lenta
E como a concentrao
de produto est
aumentando a
velocidade da reao
inversa aumenta
Como[HI] no equilbrio
maior que [H2] ou [I2],
dizemos que a posio de
equilbrio favorece os
produtos
Quando
o equilbrio
atingido,
No equilbrio,
a velocidade
as
variam
daconcentraes
reao direta no
igual
da
mais
inversa
Time
equilbrio atingido
Equilbrio Igual
as velocidades das reaes direta e inversa so iguais
no equilbrio
mas isso no significa que as concentraes de
reagentes e produtos so iguais
algumas reaes s atingem o equilbrio depois que
quase todos os reagentes so consumidos dizemos
que a posio de equilbrio favorece os produtos
outras reaes atingem o equilbrio quando apenas
uma pequena frao das molculas de reagente
consumida dizemos que a posio de equilbrio
favorece os reagentes
Uma Analogia: Mudanas de Populao
Quando
cidados
do pas
A acham que
h
Porm,
com oospassar
do tempo
a migrao
ir ocorrer
com a
superpopulao,
eles migram
para oa pas
B
mesma
taxa nas duas direes,
levando
populaes
constantes, porm no necessariamente iguais,
nos pases A e B
Constante de Equilbrio
embora as concentraes de reagentes e produtos no sejam
iguais no equilbrio, h uma relao entre elas
a relao entre a equao qumica e as concentraes de
reagentes e produtos chamada de Expresso da
para a equao geral aA + bB cC + dD, a relao dada
abaixo:
as letras minsculas representam os coeficientes da equao
qumica balanceada
sempre produtos sobre reagentes
K chamada de constante de equilbrio

adimensional
[
C] [D]
K=
a
b
[A] [B]
c
Escrevendo Expresses da
para a reao
aA(aq) + bB(aq) cC(aq) + dD(aq)
a expresso da constante de
equilbrio
portanto, para a reao

2 N2O5 4 NO2 + O2
a expresso da constante de
equilbrio :
[
C]c [D]d
K=
a
b
[A ] [B]
[
NO 2 ] [O 2 ]
K=
[N 2O5 ]2
4
O Que Significa o Valor de Keq ?

quando Keq >> 1, sabemos que no equilbrio haver
muito mais molculas de produto do que de reagente
a posio de equilbrio favorece os produtos
quando Keq << 1, sabemos que no equilbrio haver

muito mais molculas de reagente do que de produto
a posio de equilbrio favorece os reagentes
Uma Constante de Equilbrio Grande
Nmero grande
Uma Constante de Equilbrio Pequena
Nmero pequeno
Relaes entre K e Equaes Qumicas

Quando a equao escrita de forma inversa, a
constante invertida
Na reao cC + dD aA + bB
a expresso de K :
Na reao aA + bB cC + dD
a expresso de K :
C] [ D]
[
=
a
b
[ A ] [ B]
c
K direta
K inversa =
A ] [ B]
[
=
c
d
[ C] [ D]
a
K inversa
1
K direta

Quando os coeficientes de uma equao so
multiplicados por um fator, a constante de equilbrio
elevada a esse fator
Na reao aA + bB cC + dD
a expresso de K :
c
[
C]
K original =
a
b
[A] [B]
K nova = K
Na reao 2aA + 2bB 2cC

a expresso de K :
2c
K nova
C]
[
=
2a
2b
[ A ] [ B]
C]
[
=
[ A ]a [ B]b
n
original

Ao somar equaes para obter uma nova equao, a
constante de equilbrio da nova equao o produto das
constantes de quilbrio das equaes originais
Para as reaes (1) aA bB e (2)
bB cC as expresses de K so:
[
B]
K1 =
[A ]a
b
[
C]c
K2 =
[B]b
Para a reao aA cC
A expresso de |K :
K nova = K1 K 2
C]
[
K nova =
a
[A]
b
c
[ B] [ C ]
a
b
[ A ] [ B]
c
Exemplo Determine K a 25C para a reao

NH3(g) 0,5 N2(g) + 1,5 H2(g)
Dados: p/ N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), K = 3,7 x 108 a 25C
Encontre: K para NH3(g) 0,5N2(g) + 1,5H2(g), a 25C
Plano
K
K
conceitual:
Relaes: Kinversa = 1/Kdireta, Knova = Koriginaln
Soluo:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g)
K1 = 3,7 x 108
1
1
K=
=
2
K1 3, 7 108
2
K ' (=
K2 )
NH3(g) 0,5 N2(g) + 1,5 H2(g) =
3, 7 108
K=' 5, 2 105
1
Constantes de Equilbrio p/ Reaes

Envolvendo Gases
A concentrao de um gs numa mistura
proporcional sua presso parcial
Portanto, a constante de equilbrio pode ser
expressa como a razo entre as presses parciais
dos gases
Para aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) as
expresses de K so
[
C] [D]
Kc =
a
b
[A] [B]
c
PC PD
Kp =
a
b
PA PB
c
ou
Kc e Kp
No clculo de Kp, as presses parciais so
sempre expressas em atm
Os valores de Kp e Kc no so necessariamente
os mesmos
Por causa da diferena de unidades
Kp = Kc quando n = 0
A relao entre as duas :
Kp = K c (RT )
n a diferena entre o nmero de mols de

reagentes e de produtos
Derivando a Relao Entre Kp e Kc

nA
=
, nA
[A] =
V
mols de=
A, V
volume de gs
PAV = nA RT , da Lei dos Gases Ideais

nA
=
substituindo:
PA =
RT [A]RT
V
PA
[A] =
RT
Derivando a Relao Entre Kp e Kc

[X ] = PX
RT
para aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

substituindo
PC
RT
Kc =
PA
RT
PD
c
d 1
P
P

C
D
RT

=
RT
a
b
PB
a
b 1
PA PB

RT
RT
c
d
[
C] [D]
Kc =
[A]a [B]b
PC PD
Kp =
a
b
PA PB
d
c+d
( c + d ) (a + b )
= Kp
a +b
RT
( c + d ) ( a + b )
rearranjando:
=
K p K=
K c ( RT )
c ( RT )
Exemplo Encontre Kc p/ a reao 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g),

dado que Kp = 2,2 x 1012 a 25C
Dado: Kp = 2,2 x 1012
Encontre: Kc
Plano:
Relaes:
Kp
KP
Kc =
(RT )n
K p = K c (RT )
Soluo:
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

n = 2 3 = -1
Verifique:
Kc
Kc =
=
Kp
( RT )
2, 2 1012
( 0, 08206
atm L
mol K
298 K
13
=
5,
4
10
1
K um nmero adimensional
Como h mais mols de reagente do que produto, Kc deveria ser
maior que Kp, e
Equilbrios Heterogneos
Slidos puros e lquidos puros so materiais cuja
concentrao no varia durante uma reao
Sua quantia pode mudar, mas sua concentrao em soluo
no varia
Por que no est em soluo
J que suas concentraes no variam, slidos e
lquidos no so includos na expresso de K

Para a reao aA(s) + bB(aq) cC(l) + dD(aq) a
expresso de K :
[
D]
Kc =
b
[B]
Equilbrios Heterogneos
A quantia de C
diferente, mas as
quantias de CO e CO2
permanecem iguais.
Portanto a quantia de C
no afeta a posio do
equilbrio.
[
CO 2 ]
Kc =
2
[CO]
Kp =
PCO2
2
CO
Calculando Constantes de Equilbrio a Partir

de Constantes de Equilbrio Medidas
A forma mais direta de determinar K medir as
quantias de reagentes e produtos numa mistura em
equilbrio
Na verdade, voc s precisa determinar uma quantia, e
calcular as outras por estequiometria
A mistura no equilbrio pode ter quantias diferentes de

produtos e reagentes, mas o valor de K sempre ser o
mesmo
Desde que a temperatura seja mantida constante
O valor da constante de equilbrio independente das
quantias inicial e final de reagentes e produtos
Concentraes Inicial e de Equilbrio Para

H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 445C
Equilbrio
Inicial
[H2]
0,50
0,0
0,50
1,0
[I2]
0,50
0,0
0,50
0,5
[HI]
[HI]2
K eq =
[H 2 ][I 2 ]
0,78
[0,78]2
= 50
[0,11][0,11]
0,50 0,055 0,055 0,39
[0,39]2
= 50
[0,055][0,055]
0,50 0,165 0,165 1,17
[1,17]2
= 50
[0,165][0,165]
[HI] [H2]
0,0
0,0
[I2]
0,11 0,11
0,53 0,033 0,934
[0,934]2
= 50
[0,53][0,033]
Clculo de Constantes de Equilbrio

A estequiometria pode ser usada p/ determinar K de todos os
reagentes e produtos se voc conhece as concentraes inicias e

uma das concentraes no equilbrio
Suponha que voc tem a reao 2 A(aq) + B(aq) 4 C(aq) com
concentraes iniciais [A] = 1,00 mol/L, [B] = 1,00 mol/L e [C] =
0. Voc determina a concentrao de C no equilbrio como sendo
[C] = 0,50 mol/L.
Molaridade inicial
Variao de conc.
Molaridade no equilbrio
[A]
[B]
[C]
1,00
1,00
-(0,50) -(0,50) +0,50

0,75
0,88
0,50
Exemplo Encontre o valor de Kc para a reao

2 CH4(g) C2H2(g) + 3 H2(g) a 1700C se [CH4]inicial =
0,115 mol/L e [C2H2]equilbrio = 0,035 mol/L
Construa uma tabela
IVE para a reao
Para a substncia
cuja [ ]equilbrio
conhecida, calcule a
variao de
concentrao
Inicial
Variao
Equilbrio
[CH4] [C2H2] [H2]

0,115 0,000 0,000
+0,035
0,035
Exemplo Encontre o valor de Kc para a reao

2 CH4(g) C2H2(g) + 3 H2(g) a 1700C se [CH4]inicial =
0,115 mol/L e [C2H2]equilbrio = 0,035 mol/L
use a variao
[CH4] [C2H2] [H2]
conhecida p/
inicial
0,115 0,000 0,000
determinar a variao
das outras espcies
-2(0,035) +0,035 +3(0,035)
variao
Some a variao
equilbrio
0,045 0,035 0,105
concentrao inicial,
3
para encontra as
C2 H 2 H 2
Kc =
concs. No equilbrio
2
CH 4
em cada coluna
3
use as concs. N
0, 035 )( 0,105 )
(
equlbrio p/=
calcular
=
0, 020
2
Kc
( 0, 045)
][ ]
[ ]
O Quociente de Reao, Q: Previso

da Direo de uma Reao.
k1
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

k-1
H vrias formas de se atingir o equilbrio.

Necessita-se da determinao qualitativa das
mudanas que ocorrem ao nos aproximarmos
do equilbrio.
[G]tg[H]th
Qc =
[A]tm[B]tn
No equilbrio Qc = Kc
O Quociente de Reao, Q
Em geral, todos os sistemas qumicos em
reao so caracterizados por seu
QUOCIENTE DE REAO, Q.
Sob Quaisquer condies:
Concentraes de Produtos
c
d
Quociente de reao = Q =
[ C] [ D ]
a
b
[ A ] [ B]
Concentraes de reagentes
Se Q = K, ento o sistema est em equilbrio.

Equilbrio atingido
Conc. produto aumenta e
se torna constante no
equilbrio
Conc. Reagente diminui e

se torna constante no
equilbrio.
Em qualquer ponto da reao

H2 + I2 2 HI
[ HI]
=
Q
quociente
=
de reao
[ H 2 ] [ I2 ]
Equilbrio atingido
Na regio de equilbrio
[ HI=
]
[ H 2 ][ I2 ]
2
55,3
= K
K = constante de equilbrio
Quociente de Reao
Condio inicial
Reagentes
puros
esquerda
do equilbrio
Quociente de reao
Qc = 0
Qc < Kc
Equilbrio
Qc = Kc
direita do
equilbrio
Qc > Kc
Produtos
puros
Qc =
Direo da reao
Para a direita
Para a esquerda
O Quociente de Reao: Prevendo a

Direo da Variao
Se Q > K, a reao ser mais rpida na direo inversa

[produtos] ir diminuir e [reagentes] ir aumentar
Se Q < K, a reao ser mais rpida na direo direta

[produtos] ir aumentar e [reagentes] ir diminuir
Se Q = K, a reao est em equilbrio

No haver variao em [produtos] e [reagentes] no
se uma mistura reacional contm s reagentes, Q = 0, e
a reao segue na direo direta

se uma mistura reacional contm s produtos, Q = , e
a reao segue na direo inversa
Q, K, e a Direo da Reao
Ex.: Qual ser a direo da reao abaixo se PI2 = 0,114 atm,

PCl2 = 0,102 atm & PICl = 0,355 atm
Dado: para I2(g) + Cl2(g) 2 ICl(g), Kp = 81,9
Encontre: direo da reao
Plano:
P ,P ,P
I2
Cl2
ICl
Realaes: Se Q = K, equilbrio; Se Q < K, direta; Se Q > K, inversa

Soluo:
I2(g) + Cl2(g) 2 ICl(g)

2
PICl
=
Qp =
PI2 PCl2
Kp = 81,9
( 0,355)
( 0,114 ) ( 0,102 )
2
Qp = 10,8
Como Q (10,8) < K (81,9), a reao seguir p/ a direita
Ex.: Se [COF2]eq = 0,255 M e [CF4]eq = 0,118 M, e Kc = 2,00

@ 1000C, encontre [CO2]eq para a reao dada.
Separe: Voc tem a reao e
Kc. Voc tambm tem [X]eq
de todos os reagentes, exceto
um deles.
Estratgia: Voc pode
calcular a concentrao que
falta usando a expresso da
constante de equilbrio
Dado:
2 COF2 CO2 + CF4

[COF2]eq = 0,255 M, [CF4]eq = 0,118 M
Encontre: [CO2]eq
Plano:
K, [COF2], [CF4]
[CO2]
Relaes:
[CO2 ][CF4 ]
[COF2 ]2
Soluo: K = [ CO 2 ][ CF4 ]
Resolva: Resolva a expresso
c
2
COF
da constante de equilbrio
[
2]
para a quantia desconhecida
2
COF
[
]
2
substituindo os quantias
Kc
CO 2=
[
]
dadas
[ CF4 ]
2
0, 255 )
(
= (=
2, 00 )
1,10 mol/L
( 0,118 )
Verifique:
Kc =
Verifique:
Unidades & Magnitude OK

Uma amostra de PCl5(g) colocada em um frasco de

0,500 L e aquecida a 160C. O PCl5 se decompe em
PCl3(g) e Cl2(g). No equilbrio, formam-se 0,203 mol de
PCl3 e Cl2. Determine a concentrao de PCl5 no
equilbrio se Kc = 0,0635
Uma amostra de PCl5(g) colocada em um frasco de

0,500 L e aquecida a 160C. O PCl5 se decompe em
PCl3(g) e Cl2(g). No equilbrio, formam-se 0,203 mol de
PCl3 e Cl2. Determine a concentrao de PCl5 no
equilbrio se Kc = 0,0635
PCl5 PCl3 + Cl2
Conc. no
equilbrio, mol/L
0, 203 mol 0, 203 mol

0,500 L 0,500 L
PCl3 ][ Cl 2 ]
[
Kc =
[ PCl5 ]
PCl3 ][ Cl 2 ] ( 0, 406 )( 0, 406 )
[
=
[ PCl5 ] =
Kc
( 0, 0635 )
[ PCl5 ] = 2, 60 mol/L
Determinando as Concentraes no
Equilbrio a Partir de K e Concentraes ou
Presses Iniciais
Decida primeiro para que lado vai a reao
compare Q a K
defina as variaes de todas as substncias em termos de x

use o coeficiente da equao qumica para o coeficiente de x
a variao de x positiva para substncias que esto do lado favorecido
pela reao
a variao de x negativa para substncias que esto do lado oposto ao
favorecido pela reao
resolva para x
para equaes do 2o. grau, obtenha as razes usando a frmula quadrtica
pode ser possvel simplificar por aproximao quando K muito grande
ou muito pequeno
Para a reao I2(g) + Cl2(g) 2 ICl(g) a 25C, Kp = 81,9.

Se as presses parciais iniciais so todas 0,100 atm,
determine as concentraes no equilbrio.
Construa uma tabela
IVE para a reao
Determine a direo
da reao
[I2]
0,100
inicial
variao
equilbrio
2
PICl
=
Qp =
PI2 PCl2
[Cl2]
0,100
[ICl]
0,100
( 0,100 )
( 0,100 ) ( 0,100 )
2
Qp = 1
j que Qp(1) < Kp(81,9), a reao segue para a direita

represente a variao
das presses parciais
em termos de x
some as colunas para
encontrar as conc. de
equilbrio em termos
de x
inicial
variao
equilbrio
[Cl2]
0,100
x
[ICl]
0,100
+2x
0,100x 0,100x 0,100+2x
PICl 2
Kp =
PI2 PCl2
substitua na
constante de
equilbrio
e resolva
=
81,9
para x
[I2]
0,100
x
0,100 + 2 x )
0,100 + 2 x )
(
(
=
( 0,100 x ) ( 0,100 x ) ( 0,100 x )2
2

substitua na
constante de
equilbrio e resolva
para x
inicial
variao
equilbrio
0,100 + 2 x )
0,100 + 2 x )
(
(
81,9 =
2
( 0,100 x )
( 0,100 x )
81,9 ( 0,100 =
x ) ( 0,100 + 2 x )
81,9 ( 0,100 ) 81,9 ( x ) =
( 0,100 + 2 x )
81,9 ( 0,100 ) 0,100 =
2 x + 81,9 ( x )
2
[I2]
0,100
x
[Cl2]
0,100
x
[ICl]
0,100
+2x
0,100x 0,100x 0,100+2x

81,9 ( 0,100 ) 0,100 =
2 x + 81,9 x
0,805 = 11, 05 x
0, 0729 = x

substitua x na
expresso da cte. de
equilbrio e resolva
inicial
variao
equilbrio
[I2]
[Cl2]
0,100 0,100
x
x
-0,0729
-0,0729
[ICl]
0,100
+2x
2(-0,0729)
0,100x
0,027 0,100+2x
0,246
0,027 0,100x
0, 0729 = x
P
=
0,100 =
x 0,100 0, 0729
= 0, 027 atm
I2
PCl
=
0,100 =
x 0,100 0, 0729
= 0, 027 atm
2
PICl= 0,100 + 2 x= 0,100 + 2 ( 0, 0729=

) 0, 246 atm

Verifique,
substituindo as
concentraes de
equilbrio na
expresso de K e
comparando o valor
obtido com K dado
inicial
variao
equilbrio
[I2]
0,100
[Cl2]
0,100
[ICl]
0,100
-0,0729 -0,0729 2(0,0729)

0,027
0,027
0,246
PICl 2
Kp =
PI2 PCl2
0, 246 )
(
K p = 83
=
( 0, 027 ) ( 0, 027 )
2
Kp(calculado) = Kp(dado) nos limites dos algarismos significativos

Para a reao I2(g) 2 I(g) o valor de Kc = 3,76 x

10-5 a 1000 K. Se 1,00 mol de I2 colocado em
um frasco de 2,00 L e aquecido, quais sero as
concentraes de equilbrio de [I2] e [I]?
(Voc vai precisar da frmula quadrtica)

concentraes de equilbrio de[I2] e [I]?
inicial
variao
equilbrio
[I2]
0,500
-x
0,500- x
[I]
0
+2x
2x
como [I]inicial = 0, Q =
0 e a reao tem que ir
para a direita
I]
[
Kc =
[ I2 ]
2
2x)
(
3, 76 10 =
( 0,500 x )
3, 76 105 ( 0,500 x ) =
4x2
2

inicial
variao
equilbrio
[I2]
0,500
-x
0,500- x
b b 2 4ac
x=
2a
x=
( 3, 76 10
[I]
0
+2x
2x
3, 76 105 ( 0,500 x ) =
4 x2
1,88 105 3, 76 105 x =
4 x2
0 = 4 x 2 + 3, 76 105 x 1,88 105
( note que apenas uma raiz far sentido )
( 3, 76 10
5 2
2 ( 4)
4 ( 4 ) ( 1,88 105 )
x = 0, 00216

inicial
variao
equilbrio
[I2]
0,500
-x
0,498
[I]
0
+2x
0,00432
0,500 0,00216 = 0,498

[I2] = 0,498 mol/L
2(0,00216) = 0,00432
[I] = 0,00432 mol/L
x = 0,00216
I]
[
=
Kc =
[ I2 ]
2
( 0, 00432=
) 3, 75 105
( 0, 498)
2
Aproximaes Para Simplificar as Contas

quando a constante de equilbrio muito pequena,
a posio de equilbrio favorece os reagentes

para concentraes iniciais de reagentes
relativamente altas, a concentrao de reagentes
no varia significativamente quando se atinge o
equilbrio
[X]equilbrio = ([X]inicial ax) [X]inicial
a aproximao que a concentrao de reagente no
equilbrio igual concentrao inicial
supondo-se que a reao esteja seguindo no sentido direto
Verificando e Refinando as
Aproximaes
podemos checar nossa aproximao ao final,
comparando o valor aproximado de x com a
concentrao inicial
se o valor aproximado de x menor que 5% da
concentrao inicial, a aproximao vlida
x aproximado
se
100% < 5% a aproximao vlida
concentrao inicial
Para a reao 2 H2S(g) 2 H2(g) + S2(g) a 800C, Kc =

1,67 x 10-7. Se um frasco de 0,500 L contendo
inicialmente 1,25 x 10-4 mol de H2S aquecido a 800C,
Construa uma tabela
IVE para a reao
Determine a direo
da reao
[H2S]
inicial
variao
equilbrio
2,5010-4
[H2]
0
[S2]
0
Como no h produtos no incio, Qc = 0, e a reao vai no sentido direto

represente a variao
das presses parciais
em termos de x
some as colunas para
encontrar as conc. de
equilbrio em termos
de x
[H2S]
2x
2,5010-4
2x
equilbrio
substitua na
Kc
=
constante de
equilbrio e resolva
para x
2,5010-4
inicial
variao
[H2]
0
+2x
[S2]
0
+x
2x
H 2 ] [S2 ]
( 2x) ( x)
[=
2
2
4
[ H 2S]
( 2,50 10 2 x )
2

Como Kc muito
pequeno, approxime
[H2S]eq = [H2S]inic e
resolva para x
[H2S]
2,5010-4
inicial
variao
2x
equilbrio
[S2]
0
+x
2x
H
H22]] [[SS22]]
2(x2)x )( x()x )
[[=
(
1, 67 10 )( 6, 25 10 )
=
(
22
2
2
[[HH22SS]] ( 2,50
2,5010
1044
) 2 xx)=
4
22
K
Kcc
2,5010-4
2x
[H2]
0
+2x
2 2
3
4
x
1, 67 107 =
6, 25 108
=
x 1,38 105

verifique se a
aproximao vlida
se x < 5% de [H2S]inic
[H2S]
inicial
variao
2,5010-4
equilbrio
2,5010-4
2x
[H2]
0
+2x
2x
[S2]
0
+x
x
1,38 105
100% = 5,52% > 5%
4
2,50 10
a aproximao no vlida!!

se a aprox. no vlida,
substitua xaprox em Kc
onde ele subtrado e
resolva novamente para
obter xnovo
[H2S]
inicial
variao
equilbrio
xaprox = 1,38 x 10-5
2,5010-4
2x
[H2]
0
+2x
[S2]
0
+x
2x
2,5010-4
2x
H 2 ] [S2 (]2 x ) ( x )( 2 x ) ( x )
[
1, 67 10 )( 2, 22 10 )
(
Kc = =
2
2
x
=
4
[ H 2S10
] 2( 2,50
(1,3810 )) 2 x )
( 2,50
4
2
4 x3
1, 67 10 =
4 2
( 2, 22 10 )
4 2
x 1, 27 105
=
Para a reao 2 H2S(g) 2 H2(g) + S2(g) a 800C, Kc = 1,67 x 10-7. Se um

frasco de 0,500 L contendo inicialmente 1,25 x 10-4 mol de H2S aquecido a
800C, determine as concentraes no equilbrio.
Substitua xaprox em Kc
onde ele substitudo e
resolva novamente para
obter xnovo. Se xnovo for o
mesmo nmero, voc
chegou melhor
aproximao.
[H2S]
inicial
variao
equilbrio
xaprox = 1,27 x 10-5
2,5010-4
2x
[H2]
0
+2x
[S2]
0
+x
2x
2,5010-4
2x
H 2 ] [S2 ]( 2 x ) ( x )( 2 x ) ( x )
[
1, 67 10 )( 2, 25 10 )
(
Kc = =
2
2
x
=
4
[ H 2S10
] 2( 2,50
10 )) 2 x )
(1, 2710
( 2,50
4
2
4 2
4 x3
=
x 1, 28 105
1, 67 107 =
4 2 como x
aprox = xnovo, approx. OK
( 2, 25 10 )

substitua xnovo nas
[H2S]
[H2]
[S2]
concentraes de
2,5010-4
inicial
0
0
equilbrio e resolva
+2x
2x
+x
variao
equilbrio
[ H 2S] =
2,5010-4 2,56
2x10-51,28 10
x -5
2x
xnovo = 1,28 x 10-5
2,50 104 2 x = 2,50 104 2 (1, 28 105 ) = 2, 24 104 M
[ H 2 ] =2 x =2 (1, 28 105 ) =2,56 105 M

[S2 ]= x= 1, 28 105 M

verifique, substituindo as
[H2S]
[H2]
[S2]
concentraes de
inicial
2,5010-4
0
0
equilbrio na expresso
variao
+2x
+x
2x
de K e comparando o K
calculado ao K dado
( 2,56 10 ) (1, 28 10=)

[ H 2 ] [S=
2]
2
4 2
[ H 2S]
( 2, 24 10 )
2
Kc
=
equilbrio 2,24 10-4 2,56 10-5 1,28 10-5

5 2
1, 67 107
Kc(calculado) = Kc(dado) considerando-se os algarismos significativos

Para a reao I2(g) 2 I(g) o valor de

Kc = 3,76 x 10-5 a 1000 K. Se 1,00 mol de I2
colocado em um frasco de 200 L e aquecido, quais
sero as concentraes de [I2] e [I] no equilbrio?
(use a aproximao para resolver para x)

Kc = 3,76 x 10-5 a 1000 K. Se 1,00 mol de I2 colocado
em um frasco de 200 L e aquecido, quais sero as
concentraes de [I2] e [I] no equilbrio?
inicial
variao
equilbrio
[I2]
0,500
-x
0,500- x
[I]
0
+2x
2x
como [I]inicial = 0, Q =
0 e a reao tem que
prosseguir no sentido
direto
I]
[
Kc =
[ I2 ]
2
2
2x)
2x)
(
(
5
3, 76 =
10
=
( 0,500 x ) ( 0,500 )
3, 76 105 ( 0,500 ) =
4 x2
2

Kc = 3,76 x 10-5 a 1000 K. Se 1,00 mol de I2 colocado
em um frasco de 200 L e aquecido, quais sero as
concentraes de [I2] e [I] no equilbrio?
[I2]
0.500
-x
0,500- x
inicial
variao
equilbrio
[I]
0
+2x
2x
3
2,17
10
3, 76 10 ( 0,500 ) =
4x
100%= 0, 434% < 5%
0,500
1,88 105 =
4x2
5
1,88 105
= x= 2,17 103
4
a aproximao vlida!!

Kc = 3,76 x 10-5 a 1000 K. Se 1,00 mol de I2
colocado em um frasco de 200 L e aquecido, quais
sero as concentraes de [I2] e [I] no equilbrio?
inicial
variao
equilbrio
[I2]
0,500
-x
0,500- x
[I]
0
+2x
2x
0,500 0,00217 = 0,498

[I2] = 0,498 M
2(0,00217) = 0,00434
[I] = 0,00434 M
x = 0,00217
I]
[
=
Kc =
[ I2 ]
2
( 0, 00434=
) 3, 78 105
( 0, 498)
2
Perturbando e Restabelecendo o
Equilbrio
uma vez atingido o equilbrio, as
concentraes de todos os reagentes e
produtos permanecem as mesmas
porm, se as condies so alteradas, as
concentraes de todas as espcies iro
variar at que o equilbrio se restabelea.
as novas concentraes sero diferentes,
mas a constante de equilbrio ser a mesma
a menos que se mude a temperatura
Efeito das Variaes de Concentrao

no Equilbrio
A adio de reagente ir diminuir as quantias dos outros
reagentes e aumentar as quantias dos produtos at que

uma nova posio de equilbrio seja atingida
tendo o mesmo valor de K
A remoo de produto aumentar as quantias dos outros
produtos e diminuir as quantias dos reagentes.
isso pode ser usado para levar uma reao ao seu
final!
o equilbrio se desloca para o lado que teve as
espcies removidas
Lembre-se que a adio de mais slido ou lquido no
varia sua concentrao e portanto no afeta o
equilbrio.
Perturbando o Equilbrio: Adio ou

Remoo de Reagentes
Restabelecido o equilbrio, como que a adio de um
reagente ir afetar a velocidade da reao direta? E da
reao inversa? O que isso causar? Como isso afetar
o valor de K? O Rogrio Ceni far mais quantos gols
no Corinthians?
desde que o reagente faa parte da expresso de K
ou seja, no um slido ou lquido
Restabelecido o equilbrio, como que a remoo de

um reagente ir afetar a velocidade da reao direta? E
da reao inversa? O que isso causar? Como isso
afetar o valor de K? O Luis Fabiano ser artilheiro do
Campeonato Brasileiro?
Perturbando o Equilbrio: Adio de

Reagentes
a adio de um reagente inicialmente aumenta a
velocidade da reao direta, mas no tem efeito na

velocidade da reao inversa.
a reao segue para a direita at o equilbrio ser
restabelecido.
na nova posio de equilbrio, as concentraes de
reagentes e produtos sero diferentes do que se tinha
antes da adio, mas sero tais que o valor da constante
de equilbrio permanece a mesma.
Perturbando o Equilbrio: Removendo

Reagentes
a remoo de um regente inicialmente diminuir a
velocidade da reao direta e aumentar a velocidade

da reao inversa.
a reao segue para a esquerda at que o equilbrio seja
restabelecido.
na nova posio de equilbrio, as concentraes de
reagentes e produtos sero diferentes do que se tinha
antes da adio, mas sero tais que o valor da constante
de equilbrio permanece a mesma.
O Efeito da Adio de um Gs a uma

Reao em Fase Gasosa no Equilbrio
a adio de um reagente gasoso aumenta sua
presso parcial, deslocando o equilbrio p/ a direita
o aumento da presso parcial aumenta sua concentrao
no aumenta a presso parcial dos outros gases na
mistura
a adio de um gs inerte no afeta o equilbrio

pois no afeta as presses parciais dos gases na reao.
O Efeito das Variaes de

Concentrao no Equilbrio
Ao se adicionar NO2 , parte dele

reage para formar mais N2O4

Concentrao no Equilbrio
Quando se adiciona N2O4 , parte

dele se decompe, formando NO2
Efeito da Variao de Volume no

Equilbrio
a diminuio do tamanho do recipiente aumenta a
concentrao de todos os gases nele contidos
aumenta suas presses parciais
se suas presses parciais aumentam, ento a presso total
no recipiente ir aumentar
pelo princpio de Le Chtelier, o equilbrio ir se

deslocar no sentido de diminuir esta presso
para isso, o sistema deve reduzir o nmero de molculas de
gs no recipiente
quando o volume diminui, o equilbrio se desloca

para o lado com menor nmero de molculas de
gs
Perturbando o Equilbrio: Variao de

Volume
Estabelecido o equilbrio, como a diminuio do
volume do recipiente ir afetar a presso total de
slidos, lquidos e gases? Como isso ir afetar a
concentrao de slidos, lquidos, solues e
gases? Qual ser a resposta? Como isso ir
afetar o valor de K? O Lus Fabiano ser o
maior artilheiro da histria do SPFC?
Perturbando o Equilbrio: Reduo deVolume

para slidos, lquidos e solues, a variao do tamanho do recipiente
no afeta a concentrao e, portanto, no afeta a posio de equilbrio

reduzir o volume do recipiente aumenta a presso total
Lei de Boyle P1V1 = P2V2
se a presso total aumenta, as presses parciais dos gases aumentam
Lei das presses parciais de Dalton
diminuir o volume do recipiente aumenta a concentrao de todos os

gases
mesmo nmero de mols, mas o nmero de litros diferente, resultando em
molaridade diferente
como a presso total aumenta, a posio de equilbrio ser deslocada

para remover a presso, removendo molculas de gs.
deslocamento para o lado com menos molculas gasosas
na nova posio de equilbrio, os valores das presses parciais dos

reagentes e produtos gasoso ser tal que a constante de equilbrio
permanecer a mesma.
O Efeito de Variaes de Volume no Equilbrio
Como h mais molculas de

gs no lado dos reagentes,
quando se aumenta a presso,
o equilbrio se desloca no
sentido dos produtos.
O Efeito de Variaes de Volume no Equilbrio
Quando se diminui a presso

atravs do aumento de volume, a
posio do equilbrio se desloca
para o lado com maior nmero
de molculas de gs o lado dos
reagentes

Temperatura Sobre o Equilbrio
reaes exotrmicas liberam energia e reaes
endotrmicas absorvem energia
se representarmos o calor como um produto
numa reao exotrmica ou como reagente em
uma reao endotrmica, o princpio de Le
Chtelier nos ajudar a prever o efeito de
variaes de temperatura
ainda que o calor no seja matria e no deva ser
escrito numa equao qumica correta.
O Efeito das Variaes de Temperatura

Sobre o Equilbrio em Reaes Exotrmicas
numa reao exotrmica, o calor um produto
aumentar a temperatura equivale a adicionar calor
pelo princpio de Le Chtelier, o equilbrio se desloca
no sentido oposto ao da adio de calor

a adio de calor a uma reao exotrmica ir
diminuir as concentraes de produtos e aumentar
as concentraes de reagentes
a adio de calor a uma reao exotrmica ir
causar uma diminuio do valor de K
como uma reduo de temperatura afetar o sistema?
aA + bB cC + dD + Calor
c
d
[
C] [D]
Kc =
[A]a [B]b
O Efeito das Variaes de Temperatura

Sobre o Equilbrio em Reaes Endotrmicas
numa reao endotrmica, o calor um reagente
aumentar a temperatura equivale a adicionar calor
pelo princpio de Le Chtelier, o equilbrio se desloca
no sentido oposto ao da adio de calor

a adio de calor a uma reao endotrmica ir
diminuir as concentraes de reagentes e aumentar
as concentraes de produtos
a adio de calor a uma reao endotrmica ir
causar um aumento do valor de K
como uma reduo de temperatura afetar o sistema?
Calor + aA + bB cC + dD
c
d
[
C] [D]
Kc =
[A]a [B]b

Temperatura Sobre o Equilbrio
Catlise No Muda a Posio do

Equilbrio
os catalisadores fornecem um caminho
alternativo, mais eficiente
funcionam tanto para a reao direta quanto
para a inversa
afetam a velocidade das reaes direta e inversa
da mesma forma pelo mesmo fator
portanto, catalisadores no afetam a posio
de equilbrio
Exemplos Princpio de Le Chtelier

A reao 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) com H = -198
kJ est em equilbrio. Como cada variao a seguir ir
afetar as novas concentraes, aps o restabelecimento do
equilbrio?
adio de mais O2 ao recipiente
condensao e remoo de SO3
compresso dos gases
resfriar do recipiente
dobrar o volume do recipiente
aquecer a mistura
adio de He ao recipiente
adio de um catalisador
Exemplos Princpio de Le Chtelier

A reao 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) com H = -198
kJ est em equilbrio. Como cada variao a seguir ir
afetar as novas concentraes, aps o restabelecimento do
equilbrio?
Mais SO3
adio de O2 ao recipiente
Mais SO3
condensao e remoo de SO3
compresso dos gases
Mais SO3
resfriar do recipiente
Mais SO3
dobrar o volume do recipiente
Mais SO2
aquecer a mistura
Mais SO2
adio de He ao recipiente
sem efeito
adio de um catalisador
sem efeito

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Hb representa a protena inteira

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Sistema de Equilbrio da Hemoglobina

a mudana de qualquer uma das concentraes implica

Tro, Chemistry: A Molecular Approach

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Flavio Vichi, QFL-2142, 2012

Hemoglobina Fetal, HbF

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Troca de Oxignio Entre a Me e o Feto

Nutrientes e dejetos so trocados entre o sangue

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reao direta = reagentes produtos

no fim, parte dos produtos pode reagir para formar um pouco

reao inversa = produtos reagentes

processos que ocorrem tanto na direo direta quanto na

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inversa fica mais rpida, elas acabam atingindo a

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H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

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H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

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H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

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Uma Analogia: Mudanas de Populao

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K chamada de constante de equilbrio

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portanto, para a reao

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O Que Significa o Valor de Keq ?

quando Keq << 1, sabemos que no equilbrio haver

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Uma Constante de Equilbrio Grande

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Uma Constante de Equilbrio Pequena

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Relaes entre K e Equaes Qumicas

Relaes entre K e Equaes Qumicas

Na reao 2aA + 2bB 2cC

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Relaes entre K e Equaes Qumicas

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Exemplo Determine K a 25C para a reao