Simetria e Teoria de Grupos

Simetria: fenmeno comum nossa volta

A natureza odeia o vcuo, mas parece adorar a simetria
A simetria muito mais importante do que aparenta ser.
Se h duas ou mais explicaes para um mesmo fenmeno, a mais
simples ser a cientificamente mais correta
Ou seja: se tudo o mais for igual, a estrutura molecular de maior
simetria ser sempre a correta.
Mtodos analticos baseados em simetria permitem a resoluo de
problemas bastante complexos, relacionados estrutura molecular.

Maria Gardennia da Fonseca

Q Inorganica

Elementos de Simetria e Operaes de Simetria

Diferentes objetos exibem diferentes graus de simetria (esfera, rosto
humano, bola de futebol, galho de arvore, etc.)
Operaes de simetria: operaes que movem uma molcula (ou qualquer
objeto) ao redor de um eixo, um ponto ou um plano especular (os
elementos de simetria), de forma que a posio resultante indistinguvel
da posio original.
Caso haja um ponto no espao que no se altera aps a realizao das
operaes de simetria, dizemos que h simetria pontual.
Molculas eixos de simetria, centro de simetria e planos especulares
(tambm chamado de plano de simetria)

Elementos de Simetria e Operaes de Simetria

Operao de
de simetria
simetria uma
uma operao
operao que
que conduz
conduz aa estrutura
estrutura
Operao
molecularaauma
umaposio
posioindistinguvel
indistinguvelda
daoriginal,
original,ou
oumelhor,
melhor,aauma
uma
molecular
configuraoequivalente
equivalenteoriginal
originalno
nonecessariamente
necessariamenteidntica
idntica. .
configurao

Elementosde
desimetria
simetriaso
soentidades
entidadesgeomtricas
geomtricassobre
sobreas
asquais
quaisas
as
Elementos
operaesde
desimetria
simetriaso
soefetuadas.
efetuadas.
operaes
Podemser:
ser:
Podem
Eixo


Eixo
Plano


Plano
Ponto


Ponto

Elementos de Simetria e Operaes de Simetria

ELEMENTOS

OPERAO

Plano

Reflexo no plano

Centro de inverso ou centro de

simetria (um ponto)

Inverso de todos tomos atravs deste centro ou ponto

Eixo prprio (eixo de rotao)

Uma ou mais rotao em torno do eixo

Eixo imprprio

Reflexo no plano perpendicular ao eixo de rotao ou

rotao seguida de reflexo em um plano
perpendicular ao eixo

Identidade
(Exigncias da TG

Operao correspondente a no alterar a molcula

Eixos de Rotao (Cn)

a) Eixo de rotao um eixo em torno do qual pode-se efetuar a rotao
de 2/n resultando no final uma configurao equivalente ou idntica a
original.

2
Cn =
n
n a ordem de rotao.
Cn o eixo de rotao.
A ordem o maior valor de n capaz de reproduzir uma configurao
equivalente original ou o nmero de vez de uma rotao 2/n
reproduzindo a configurao idntica a original.

Eixos de Rotao (Cn)

C2 rotao de 180o ou .

C2 =
C3 =

C4 =

C6 =

2
C2 =
2

2 2.180
=
C3 = 120
3
3
2 2.180
=
C 4 = 90
4
4
2 2.180
=
C 6 = 60
6
6

Eixos de Rotao (Cn)

Nmero de operaes geradas por um eixo Cn

O elemento C3 gera as seguintes operaes de simetria:

C3, C32, C33 ( E).
Ento podemos concluir que:
para n = m

para m = 2 e n = 3, m x 2/n

Cnm E
C nm C 32

As operaes de simetria gerada por Cn so dadas por

Exemplo:
Para n = 3 C3 com m = 1, 2, 3
Temos:

C31

Cnm

C32 C33

Quais as operaes de simetria geradas por C6?

REGRA: O nmero de operao de simetria gerada por Cn igual a n.

Convenes sobre sistemas de coordenadas e eixos

Colocar a origem do sistema de coordenadas no centro de gravidade da
molcula. E o eixo z ser sempre considerado como vertical.
Regras para a sua atribuio:
Se h apenas um eixo rotacional, este ser o eixo z.
Se houver vrios eixos rotacionais, o de maior ordem ser o eixo z, o eixo
vertical.
Se houver mais de um eixo de maior ordem, o eixo z ser aquele que
passar pelo maior nmero de tomos.
C2
H

H
C

C2
C
H

C2
x

Convenes sobre sistemas de coordenadas e eixos

Designaes para o eixo x
Se a molcula planar e o eixo z situa-se no plano e o eixo x o eixo
perpendicular ao plano.
Se a molcula planar e o eixo z perpendicular ao plano, o eixo x
aquele que passar pelo maior nmero de tomos.
C2
H

H
C

C2
C2

C
H

Identidade (E)

Como o prprio nome diz, no altera a molcula.

Pode parecer sem importncia, mas sua existncia necessria
matematicamente (requisitos da TG):
C2 x C2 = E
C3 x C3 x C3 = E

O Plano Especular, ()
Flores, pedras lapidadas, um par de luvas, um par de sapatos, e algumas
moleculas simples tm planos especulares
Operao: (x,y,z) (-x, -y, -z)
Smbolo:
Uma molcula
molcula tem
tem um
um plano
plano de
de simetria,
simetria, se
se por
por reflexo
reflexo neste
neste
Uma
plano, aa molcula
molcula transformada
transformada numa
numa configurao
configurao equivalente
equivalente aa
plano,
original. OO plano
plano corta
corta aa molcula
molcula em
em duas
duas partes
partes iguais
iguais ou
ou
original.
equivalentes,uma
umaparte
parteimagem
imagemespecular
especularda
daoutra.
outra.
equivalentes,

 O plano pode ser vertical, horizontal ou diagonal: v, h ou d

O Plano Especular, ()
Classificao
a) Plano vertical aquele que coincidente com o eixo principal.
Designao: v
b) Plano horizontal aquele perpendicular ao eixo principal.
Designao: h
c) Plano diagonal tambm um plano vertical. Este corta em duas partes
iguais o ngulo formado por dois eixos C2 e contendo o eixo principal.
Designao: d

O Plano Especular, ()

A existncia de um plano gera apenas uma operao de simetria.

O plano seguido do mesmo plano igual a prpria identidade.
=E
=E=
= E = =E

Portanto podemos generalizar o caso:
n = E
n =

Se n par
Se n mpar

Onde n o nmero de planos.

O Plano Especular, ()

O Plano Especular, ()

Centro de Simetria ou Centro de Inverso, (i)

Uma molcula tem centro de simetria caso seja possvel mover-se ao
longo de uma linha reta a partir de cada tomo at um outro tomo
idntico que esteja do outro lado do centro.
Uma vez
vez que
que cada
cada tomo
tomo assim
assim refletido
refletido atravs
atravs do
do centro
centro da
da
Uma
molculaem
emum
umtomo
tomoequivalente,
equivalente,estes
estesdevem
devemexistir
existirem
empares,
pares,com
com
molcula
exceodos
dostomos
tomosque
quecoincidem
coincidemcom
comi.i.
exceo

Operao: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)



Centro de Simetria ou Centro de Inverso, (i)

Operao: i (x,y,z) = (-x,-y,-z)


Eixos Imprprios (Sn)

uma operao que ocorre em
duas etapas:
Rotao de 360/n
Reflexo atravs de um plano
especular
Nem o eixo de rotao nem o
plano especular necessitam ser
por si s elementos de simetria,
mas sua combinao resulta em
um eixo imprprio

Eixo Imprprio S2

Eixo Imprprio S3

Eixo Imprprio S4

Eixo Imprprio
Observaes:
1) Se existir Cn e um plano Cn, necessariamente existe Sn.
2) Sn pode existir mesmo quando no existe Cn e um plano a ele separadamente.
Sn para n par, gera quais operaes?
Sn, Sn2.........Snn (E) ou seja n operaes:
Cn.... Cn.... Cn = Cnn n = E. E = E
Vimos que:
n = E se n par
n = se n mpar

Eixo Imprprio
Consideremosoocaso
casoSSnmm::
Consideremos
n
Param
mpar
par SSnmm==CCnmm. .nmm
Para
n
n
n
m
E,logo:
logo:SSnmm==CCnmm
nnm ==E,
n
n
n
operaes
so
geradas
n operaes so geradas
Quaisas
asoperaes
operaesgeradas
geradaspor
porSS6??
Quais
6
2 S 33 S 44 S 55 S 66
S
S
2
S66 S66 S66 S66 S66 S66
2
4
5
6
SS66 CC662 SS22 CC664 SS665 CC666
2
5
SS66 CC33 ii CC332 SS665 EE
Param
mmpar
mpar SSnmm==CCnmm. .nmm
Para
n
n
n
m
,logo:
logo:SSnmm==CCnmm. .
nnm ==,
n
n
Gera2n
2noperaes.
operaes.
Gera

Relaes importantes
1)Se
Sennmpar
mparem
emSSn, ,eeCCnso
sonecessariamente
necessariamenteelementos
elementosde
desimetria.
simetria.
1)
n
n
SSnn==CCnn
n
n
.
SSnnn ==nnCCnnn ==nnEE==EE==.

(x)eeCC2(y)
(y)necessariamente
necessariamentedeve
deveexistir
existirooCC2(z).
(z).
2)Existindo
ExistindoCC2(x)
2)
2
2
2
Aplicando:
Aplicando:
(z)[x,y,z]
[x,y,z]C

[-x,-y, z]
CC22(z)
2(x)[-x,-y, z] C 2 (y)
[-x, -y, -z]
[x, -y, -z]
[x, y, z]
C
(y)
[-x,-y,z]

[x,-y,
-z]
C22(y) [-x,-y,z] [x,-y, -z]
C2(z)
(x)[x,-y,-z]
[x,-y,-z]
[x,y,
[x,y,
CC22(x)
z]z]
3)Operaes
Operaesinversas
inversas
3)
F1

F2

F3
C 32

C3
B

B
F1

C3.C32 E, mas C32 C3-1

F3

F3

B
F2

F2

F1

Relaes importantes
4)Quando
Quandoexiste
existeum
umeixo
eixode
derotao
rotaoCCneeum
umplano
planoque
queoocontenha,
contenha,deve
devehaver
haver
4)
n
planosdeste
destetipo
tiposeparados
separadospor
porngulos
ngulosde
de360/2n.
360/2n.
nnplanos
5)Quando
Quandoexiste
existeum
umeixo
eixode
derotao
rotaoCCneeum
umeixo
eixoCC2CCn, ,haver
haveruma
umasrie
sriede
de
5)
n
2
n
eixosCC2. .
nneixos
2
Exemplo:BCl
BCl3
Exemplo:
3
[x, y, z]

C2(x)

[x, -y, -z]

C2(y)

[-x, -y, -z]

6)Um
Umeixo
eixode
derotao
rotao
pareeum
umplano
planode
dereflexo
reflexoperpendicular
perpendicularao
aoeixo,
eixo,
C2(z) par
6)
originamum
umcentro
centrode
deinverso.
inverso.
originam
Exemplo:[PtCl
[PtCl4]]2-2Exemplo:
4
7)AAoperao
operaoSS2similar
similaraai.i.
7)
2

S 2 (x, y, z)

= xy .C 2 (z) [x, y, z]

= xy . [-x, -y, z]

[-x, -y, -z]

Grupos Pontuais e Simetria Molecular

Molcula de gua:
Um eixo C2
Dois planos v
Identidade
Este conjunto de operaes define o que chamamos de grupo de simetria,
ou grupo pontual
No caso da gua, este caracteriza o grupo pontual C2v.
H duas formas de se atribuir o grupo pontual a uma determinada
molcula:
Mtodo formal, matemtico
Mtodo da inspeo (preferido por ns qumicos)

Grupos Pontuais com Elevada Simetria

Grande nmero de elementos de
simetria caractersticos:
correspondem aos slidos
Platnicos de simetria elevada:
Icosadrico (Ih):

6 eixos C5

15 eixos C3

15 eixosC2

15 Planos de simetria

Um centro de simetria

6 eixos imprpriosS10 e 10
eixos imprprios S6
colineares com os eixos C5 e
C3

Grupos Pontuais com Elevada Simetria

Octadrico (Oh): Bastante comum em

compostos de coordenao e em
compostos de no-metais de maior
valncia:

4 eixos C3
3 eixos C4
6 eixos C2
4 eixos imprprios S6
3 eixos C2 e 4 eixos imprprios S4 que
coincidem com os eixos C4

Grupos Pontuais com Elevada Simetria

Tetradrico: O exemplo mais

importante o carbono tetradrico,
fundamental para o desenvolvimento
da vida

4 eixos C3
3 eixos C2
6 planos especulares
3 eixos imprprios S4

Grupos com Simetria Mais Baixa

H grupos que possuem apenas um ou dois elementos de simetria:
C1: possuem apenas o elemento E.
Ex: CHClBrI

Grupos com Simetria Mais Baixa

Cs: Alm do elemento E, possuem um plano de simetria.

Exemplo: O=N-Cl

Grupos com Simetria Mais Baixa

Ci : Possuem apenas um centro de inverso, alm do elemento E.
Exemplo: Conformao anti de etanos dissubstitudos: ClBrHC-CHBrCl

Grupos com Eixo de Rotao Cn

Molculas contendo apenas um eixo Cn pertencem ao grupo
pontual Cn
Exemplos: H2O2 (C2), Trifenilfosfina (C3)

Grupos com Eixo de Rotao Cn

Se, alm do eixo Cn,

houver um plano
horizontal, a molcula
pertence ao grupo Cnh
Exemplo: transdicloroetano (C2h)
Se houver n planos
especulares contendo o
eixo de rotao, os planos
so denominados planos
verticais e o grupo o Cnv.
Exemplos: gua (C2v),
amnia (C3v)

Grupos com Eixo de Rotao Cn

O grupo Cv um caso especial para molculas lineares,

tais como I-Cl e H-CN, j que a rotao ao redor do
eixo principal possivel atravs de qualquer ngulo, ou
seja, n =

Grupos C2v e C4v

Molculas com Sn
Nesse caso preciso verificar se n par ou mpar
Se n par
Sn gera n operaes
Alguns exemplos:

Para n = 2 o grupo S2 idntico ao Ci

Quando a molcula tem S4 tem tambm C2

Quando a molcula tem S6 tem tambm C3
Mas se esses so os nicos elementos de simetria os grupos pontuais sero
S4 e S6
Se n mpar
O nmero de operaes ser 2n, incluindo Cn e h Cnh

Grupos Diedrais
Molculas com n eixos C2 perpendiculares ao eixo principal pertencem aos
grupos diedrais.
Se no houver planos de simetria, a molcula pertence ao grupo Dn.
Exemplo: ction tris(etilenodiamina) cobalto.

Grupos Diedrais
Se houver um plano de simetria perpendicular ao eixo principal, temos o
grupo Dnh.
Exemplos: PF5 (D3h), [PtCl4]2- (D4h)

Grupos Diedrais

Molculas lineares contendo um centro de simetria possuem um

plano de simetria horizontal e infinitos eixos C2 perpendiculares aos
eixo principal. Pertencem portanto ao grupo Dh
Exemplos: F-Be-F; O=O, H-H
Se o planos especulares contm o eixo principal e biseccionam o
ngulo formado por eixos C2 adjacentes, ento estes planos so
diedrais.
Grupo Dnd
Exemplos: etano em conformao anti.

Tabela de Elementos de Simetria

Os elementos de simetria, bem como as regras para
seu uso na determinao da simetria de uma molcula
podem ser formalizados em uma tabela.
A tabela contm todos os grupos pontuais, e utilizada
pelos qumicos na atribuio da simetria das molculas.

Tabela de Multiplicao
C2
`v

O
H

H
v

C2

`v

C2

v
`

C2

C2

`v

`v

C2

`v

v
`

C2


Duas

operaes pertencem a mesma classe quando uma pode ser substituda por
outra em um novo sistema de coordenadas acessvel por uma operao de simetria.
(b)

(a)

Sentido horrio
C4(z) [x,y] [y,-x]
C4-1(z) [x,y] [-y, x]
Sentido anti-horrio
C4(z) [x,y] [-y,x]
C4-1(z) [x,y] [y, -x]

a e b pertencem a mesma classe se houver uma operao c que pode ser

aplicada ao sistema de coordenadas de forma que a operao b no sistema
transformado de coordenadas, seja anlogo a operao a no sistema de
coordenadas original. Exemplo: C43 C4-1

So duas operaes de simetria geomtricas diferentes.