Magnitud de la constante de equilibrio

30 de julio de 2010 Publicado por ngeles Mndez

La constante de equilibrio Kc o Kp, es la expresin de un cociente entre las concentraciones
de productos y reactivos que estn en equilibrio, elevando dichas concentraciones a un
exponente que coincide con los coeficientes estequiomtricos que aparecen en la ecuacin
qumica una vez sta ha sido ajustada. Las cantidades de reactivos, as como de productos
que vienen representadas en el equilibrio se suelen expresar en unidades de concentracin
(mol/l), pero en el caso de tratarse de mezclas gaseosas, es ms correcto definir la
composicin utilizando trminos de presiones parciales. Es por esto que las reacciones
qumicas en las que se usan gases se suele adaptar las expresiones de la constante de
equilibrio. As, para un equilibrio qumico del mismo tipo que viene representado por una
ecuacin qumica, se dan expresiones de la constante que hacen referencia a las
concentraciones o tambin a las presiones parciales. Para poder diferenciar ambas, en un
primer caso se habla de Kc, y en un segundo punto se habla de Kp.
Se ha comprobado, que para cada reaccin qumica de tipo reversible, a una temperatura
concreta, se presenta un valor numrico diferente para la constante de equilibrio, ya sea Kp o
Kc. Sin embargo, el valor exacto puede ser bastante diferente de una reaccin a otra, siendo
preciso el anlisis y estudio concreto del significado de la magnitud de la constante.
Generalmente, la magnitud de la constante de equilibrio suele darnos informacin sobre el
estado de equilibrio en el cual se encuentra la reaccin, o en otras palabras, nos informa de la
forma en la que una reaccin qumica se ha llevado a cabo.
A continuacin se dan algunos ejemplos de reacciones que se encuentran en fase gaseosa:
H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g) Kc= 2.5 . 10^33, 298 K
H2(g) + I2 (g) 2HI (g) Kc= 55.0 , 698 K.
As, el valor de Kc para la reaccin en la cual se forma el HCl (gas), tiene un valor
enormemente elevado. Esto es debido a que las concentraciones de H2 y de Cl2, cuando se
consigue llegar al equilibrio son bastante pequeas si las metemos en comparacin con la
concentracin de HCl. Como las concentraciones de los reactivos se encuentran en el
denominador de la expresin, y tienen un valor bastante pequeo, el valor de la constante por
consiguiente ser muy grande. En un caso como este se suele decir que el equilibrio se
encuentra totalmente o completamente desplazado hacia la derecha o hacia la formacin de
los productos.
Al contrario, Kc para la reaccin en la que se forma el NO (g) es exageradamente pequea.
Esto se debe a que la concentracin de NO cuando se alcanza el equilibrio es bastante
pequea en comparacin con las concentraciones de N2 y O2. Las concentraciones de los
productos aparecen en el numerador de la expresin de la constante, y al ser pequeas, el
valor de la constante tambin lo ser. En este tipo de casos se suele decir que el estado de
equilibrio est algo ( muy poco) desplazado hacia la formacin de los productos.
Resumiendo podemos decir que, si el valor de la constante de equilibrio de una reaccin
qumica posee un valor bastante grande, significa que el grado de conversin de los reactivos
a productos es tambin muy alto, y viceversa, es decir, si los valores numricos de la

constante de equilibrio ( Kp o Kc) son muy pequeos, significar que el grado de conversin
de los reactivos en producto tambin ser muy pequeo.

productos tambin se combinan para formar reactivos. Es decir, la reaccin toma el sentido
inverso. Este doble sentido en las reacciones que es muy comn en qumica, llega a un punto
de equilibrio dinmico cuando ambas velocidades se igualan. No hablamos de un equilibrio
esttico en el que las molculas cesan en su movimiento, sino que las sustancias siguen
combinndose formando tanto productos como reactivos. A este equilibrio lo llamamos
equilibrio qumico.
El equilibrio qumico se representa a travs de una expresin matemtica llamada constante
de equilibrio.
En una reaccin hipottica:
aA + bB<> cC + dD
La constante de equilibrio esta dado por:
K = ( [D]d . [C]c ) / ( [A]a . [B]b ) (Las minsculas estan elevadas como potencia).
La constante de equilibrio qumico es igual al producto de las concentraciones de
los productoselevados a sus coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (a y b).
Recordemos que estoscoeficientes son los nmeros que equilibran a las reacciones
qumicas. La constante no vara, por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A
cada temperatura distinta habr valoresdiferentes de constantes para la misma reaccin. Con
respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que quede en
cada caso particular.
Segn el valor que tenga la K de equilibrio, tendremos una idea certera de lo completa que
puede llegar a ser una reaccin. Si estamos en presencia de una K grande, mucho mayor que
1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor de los productos. Caso contrario sucede
si la K es muy pequea.

En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado gaseoso, la constante

se denomina Kp en lugar de Kc como normalmente se usa en las reacciones. Kp hace alusin
a la presin en lugar de la concentracin molar.
Kp = Kc.(R.T)ng
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.
ng = Variacin del numero de moles gaseosos.
Principio de Le Chatelier:
Cuando hablamos de equilibrio aplicado a sistemas qumicos o fsicos, siempre se
hace hincapi en el Principio de Le Chatelier. Este principio sostiene que un sistema siempre
reaccionar en contra del cambio inducido. Por ejemplo, si una reaccin gaseosa aumenta el
volumen al formar productos, al aplicarle una presin tendera a formar reactivos, es decir,
invertir su sentido con la finalidad de disminuir esa presin. Otro ejemplo lo tenemos en las
reacciones exotrmicas o endotrmicas, las que generan calor o absorben respectivamente.
Si a una reaccin exotrmica le damos calor, el sistema para disminuir la temperatura, ir
hacia la formacin de reactivos. De esta manera generara menos calor para atenuar el
cambio. Y si es endotrmica formara ms productos, y as, absorber ms calor evitando el
ascenso trmico.
Cociente de reaccin (Q):
Volviendo al tema de la constante de equilibrio, ahora explicaremos el concepto
de Cociente de reaccin. Matemticamente es igual a la expresin de K, pero el significado
es diferente.
El valor de Q nos indicar hacia donde tendera la reaccin, es decir, no se refiere al punto de
equilibrio como la K ya que es calculada en un momento distinto al equilibrio. Ahora si
calculando Q nos arroja el valor de K concluimos que la reaccin se encuentra en el equilibrio.
Si Q es mayor que K, las concentraciones o presiones parciales de los productos son mucho
mayores, entonces la reaccin tiende a formar reactivos, es decir, hacia la derecha. Si Q es
menor que K, la reaccin ira hacia la derecha, es decir, hacia el sentido de la formacin de
los productos.