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Metalurgia Fsica.

Departamento Mecnica - Cdigo 274.

Diagrama de Equilibrio

Contenido: 1. Introduccin, 2. Ley de Gibbs, 3. Diagrama


de Equilibrio, 4. Solubilidad Total en Slido, 5. Regla de
la Palanca 6. Insolubilidad Total en Slido,
7. Solubilidad Parcial en Slido

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

En clases previas se estudi la solidificacin de metales puros

En metales puros el control de la resistencia puede realizarse


mediante la velocidad de solidificacin y tambin por deformacin

Poseen aplicaciones tecnolgicas importantes, pero en numerosas


aplicaciones no proveen las respuestas adecuadas

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

La resistencia tambin
puntuales en la red

puede

aumentarse

insertando

defectos

Por ejemplo introduciendo tomos de otro elemento o componente,


pero convirtiendo el material en una aleacin

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Endurecimiento del Cu, por solucin de Ni

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Diagrama de Equilibrio de Elementos Puros o de Un Componente

Permite distinguir las fases presentes de un elemento para distintas


combinaciones de Presin y Temperatura

Es un diagrama ideal

Ref. Prof. Sadoway, course 3.091, lecture 33, MIT

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Regin negra es amorfa

Regin blanca es cristalina

http://www.tarotistas.com/secciones/piedras/images/Obsidiana_Copo00.jpg&imgrefurl

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Definicin de Fase Caractersticas


1. Tiene la misma estructura y caractersticas en todo su volumen
2. Tiene la misma composicin y propiedades en todo su volumen
3. Posee una interfase definida entre si misma y el medio circundante

Definicin de Componente Caractersticas


1. Define la complejidad de un sistema
2. Es el nmero de constituyentes qumicamente distinguibles

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

De acuerdo a la P y T de un elemento, este puede presentarse en


distintos estados, slido, lquido o gaseoso, y cada una de estos
constituye una fase, con ordenamiento atmico, propiedades y lmite
o interfase caractersticas

En

el equilibrio no hay reaccin neta,


aunque s puede ser un sistema
dinmico

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Encerrando un bloque de hielo en una cmara de vaco, comienza a


fundirse y, adems, parte del agua se vaporiza

En estas condiciones coexisten 3 formas de H2O, slida, lquida y


gaseosa, y cada una de estas constituye una fase, con ordenamiento
atmico, propiedades y lmite o interfase caractersticas

Aun cuando las fases poseen la


misma composicin qumica

Diagrama de Equilibrio

1. Regla de las Fases de Gibbs


En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el
nmero de grados de libertad (L) en un sistema cerrado en equilibrio, el
que depende del nmero de fases (F), del nmero de componentes
qumicos (C) y del nmero de variables no-composicionales (N)

L=CF +N
La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos
por Josiah Willard Gibbs hacia 1870
Usualmente N=2, al considerar P y T

L=CF +2

Si P=cte, por ejemplo al nivel atmosfrico, entonces la regla de las fases


resulta:

L = C F +1

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Aplicando la regla de las fases al enfriamiento de H2O a P=cte:

L = C F +1

L=1-1+1=1, puede variar T y aun mantener el estado

En lquido

Solidificacin L=1-2+1=0, si las dos fases coexisten T debe ser cte

En slido

L=1-1+1=1, otra vez, solo puede variar T

F=1, L=1
F=2, L=0
F=1, L=1

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Aplicando la regla de las fases a distintas zonas del DE del agua es:

L=CF +2

En lquido L=1-1+2=2, pueden variar


T y P y aun mantener el estado

En slido

L=1-1+2=2, idem

En vapor

L=1-1+2=2, idem

En interfase L=1-2+2=1,

En punto triple L=1-3+2=0, si alguna


variable cambia, se sale de la condicin

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

El comportamiento de la olla para coccin a presin puede


esquematizarse en el DE del H2O

Al contrario, hervir alimento a


P<1 atm prolonga el tiempo de
coccin ya que T es menor

Ley de Arrhenius

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Diagrama de equilibrio
del Fe

TmFe=1539 C
TFe=1392 C
TFe=911 C

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Diagrama de Equilibrio de 2 Componentes

Hasta ahora se estudi la solidificacin de un elemento puro

Por distintas razones, interesa conocer la micro-estructura y propiedades de sistemas multi-componente (C), en la prctica conocidas
como aleaciones, por ejemplo, para obtener la resistencia necesaria

El Nro de componentes es una medida de la complejidad del sistema

Las propiedades de los materiales dependen de su microestructura,


por lo tanto, los ingenieros deben conocer cmo se forman y su
relacin con las propiedades

El conocimiento de los Diagramas de Fase o de Equilibrio permite


entender las transformaciones de fase posibles en condicin de
equilibrio, es decir, con enfriamiento muy lentos

Una vez en equilibrio, las propiedades no cambian con el tiempo

A diferencia de lo que ocurre en un estado metaestable

F=1

F=2

C=1

H2O Lq
Diamante

H2O Sl / H2O Lq

C=2

CaO ZrO2

CCl4-H2O

C=3

Au-Ag-Ni

Lentes
Li2O-Al2O3-SiO2

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Diagrama de Equilibrio es una representacin grfica Temp (T) vs.


Cqum (X) a P=cte, generalmente a 1 atm

Permite conocer:
las fases presentes para cada temperatura y composicin
La composicin y cantidad de cada fase
solubilidad de un componente en otro a distintas temperaturas
temperatura de fusin / solidificacin

El Diagrama de Equilibrio es un mapa de estabilidad de fases, funcin


de T y X

El DE se construye a partir del anlisis trmico diferencial (ATD), la


observacin metalogrfica y la difraccin de rayos X, clculo a partir
de las ecuaciones constitutivas de G

Diagrama de Equilibrio

1. Introduccin

Clasificacin parcial de los Diagramas de Equilibrio


Solubilidad total en estado slido
Insolubilidad total en estado slido
Solubilidad parcial en estado slido

Diagrama de Equilibrio

2. Regla de las Fases de Gibbs

Cuando P=cte, entonces la regla de las fases adopta la forma:

L = C F +1
El nmero de grados de libertad es la cantidad de variables (X0, P, T)
que pueden cambiar sin que se modifique el nmero de fases
Por ejemplo, si L=1, entonces puede cambiar una de las variables
(dentro de ciertos lmites), y a la vez F=cte
Por lo tanto, la Regla de las Fases es la expresin matemtica de las
condiciones de equilibrio de un sistema, ya que L es el nmero de
grados de libertad, C el nmero de componentes y F el de fases

Diagrama de Equilibrio

2. Regla de las Fases de Gibbs


En el diagrama de la figura , y L estn
en equilibrio, por lo tanto:

= =
A

A
L

= =
B

B
L

Hay (F -1)*C ecuaciones, (3-1)*2

Hay 3 variables, X0, P y T

En c/fase estn todos los componentes,


pudiendo cambiar la concentracin de
(C-1) de ellos, el restante queda fijo

Las variables son (C-1)*F +P +T o


(C-1)*F +2
Como L est dado por la diferencia entre las variables y las ecuaciones
L = (C-1)*F +2 - (F -1)*C =F *C F + 2 F *C + C
L=CF+2
En el diagrama de la Figura, si p=cte, L=2-3+1=0, transfor. a T=cte

Diagrama de Equilibrio

2. Regla de las Fases de Gibbs

Diagrama de Equilibrio

2. Regla de las Fases de Gibbs

Sistema de Dos Componentes.


Un DE binario muestra las fases formadas para diferentes combinaciones
de dos elementos denominados A y B, en un rango de temperaturas
La composicin qumica (X) vara desde el 100 %A, a la izquierda del
diagrama, hasta el 100 %B a la derecha
La CQ puede expresarse como A X %B, p.ej. Cu 20 %Al es 80% de
Cu y 20 %Al
Para especificar las proporciones se pueden utilizar porcentajes en peso
o porcentajes atmicos

Diagrama Tipo 1. Solubilidad Total en Estado Slido.


Cuando dos componentes pueden formar este tipo de DE ???

Reglas de Hume-Rothery
Aleaciones Sustitucionales
1. Dif de radio atmico <15 %
2. Misma estructura cristalina
3. Similar electronegatividad
4. Mx. solub. p/igual valencia
Aleaciones Intersticiales
1. Atomos de menor tamao que
el intersticio
2. Similar electronegatividad

TmB

TmA

Uniendo los puntos donde comienza la solidificacin Lnea de Liquidus.


Es la menor temperatura a la cual se observa todo lquido
Uniendo los puntos donde termina la solidificacin Lnea de Solidus. Es
la mayor temperatura a la cual se observa todo slido

Diagrama de Equilibrio

2. Composicin de las Fases


Avance de la solidificacin de equilibrio,
para una aleacin Cu-Ni

Figura. Diagrama de equilibrio Cu-Ni.

Diagrama de Equilibrio

2. Regla de la Palanca
La lnea de composicin representa
el total de la masa considerada

C0 - punto de apoyo de la palanca

fL - fraccin de lquido @ T
f - fraccin de slido @ T
La palanca debe estar en equilibrio

f L (C0 C L ) = f (C C0 )
fL

f L + f = 1
Reemplazando, resulta:
fL =

C C0 brazo palanca opuesto


=
C C L
brazo palanca total

Diagrama de Equilibrio

2. Regla de la Palanca

L
La lnea de composicin dice que a
T=1250 C hay separacin de fases

(tie line)

@T=1250 C

fl posee una composicin CL


f posee una composicin C

Diagrama de Equilibrio

2. Regla de la Palanca

fL =

C C0
C C L

35 32 3
f =
= = 0.273
43 32 11

f L = 1 f = 0.727
Estructura monofsica
policristalina,

Diagrama de Equilibrio

2. Solubilidad Parcial en Slido o Lquido


Diagrama Tipo 2. Solubilidad Parcial en Slido o Lquido
A y B no pueden mezclarse en todas las proporciones sin saturar
Hay un rango de miscibilidad, A y B se disuelven hasta cierto punto

No hay cambio de estado


Temperatura consolute

Diagrama de Equilibrio

2. Solubilidad Parcial en Slido o Lquido

Intervalo de miscibilidad

S +

Diagrama de Equilibrio

2. Solubilidad Parcial en Slido o Lquido

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido


Es una mezcla de los diagramas Tipo 1 y 2 (lenticular y el de desmezcle)

es una solucin slida rica en A, y es una solucin slida rica en B

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido


Posee un punto caracterstico
denominado Eutctico, en el
que coexisten 3 fases, , y L

Eutectico, viene del griego, y


significa de fcil fusin
Este punto se presenta a una
composicin y temperatura
caractersticas, XE y TE

TE < TA y ademsTE < TB !!!!!


Por lo tanto, existe una temperatura de fusin menor que las
correspondientes a A y B

TE

XE

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido

F=1

Solubilidad parcial de A en B
Solubilidad parcial de B en A

F=2

F=2

Hay cambio de estado LS

F=1

F=3

F=1
F=2

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido

A partir del Diag. Equil. es posible


inferir las propiedades tecnolgicas
de las aleaciones

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido


Pb-Sn, soldadura en componentes elctricos y electrnicos
El Pb es de estructura de fcc y
el Sn es de estructura bct
Por la regla de Hume Rothery es
imposible que formen solucin
con alto contenido de soluto
Tiene baja Tm
resistencia mecnica

buena

pero no tan baja para fallar en


servicio
Intervalo pastoso
Pero el Pb es contaminante!!!

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido

Composicin ptima para soldar:


62% Sn, en aplicaciones electrnicas. Menor calentamiento de
componentes
Compos hypo-eutctica en aplicaciones generales. Ms barata
Permite posicionar durante la
solidificacin, intervalo Lq-Sl
Se estn investigando aleaciones
sin Pb, como el sistema Sn-AgCu para lo cual se utilizan DE

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido

TE -65 C para 2/3 glicol


La solubilidad de glicol en agua
es mnima, el punto de
solubilidad mxima se aproxima
al eje vertical
Glicol puro??
Posee mayor T de solidus que

el eutctico

Posee mayor viscosidad


Adems, sube el punto de

sublimacin. Gracias Dios!!!

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido

Tabla. Composicin y temperatura eutctica de distintas sales.

XE - %

TE - C

KCl

21

-8

NaCl

23

-21

CaCl

31

-50

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido

La zirconia cbica es un buen


aislante
El
diamante
es
buen
conductor del calor, pero no
de la electricidad

Diagrama de Equilibrio

1. Tipo 3. Solubilidad Parcial en Slido


Transformacin Eutctica

Reaccin Invariante, L=0


X0=62 %Sn y T=183 C, transforma
en una mezcla de y

L62 Sn 18 Sn + 98 Sn
Cantidad de y a T=182 C

f =

98 62
36
=
= 0 . 45
98 18
80

f = 1 0.45 = 0.55

http://en.wikipedia.org/wiki/File:Various_eutectic_structures.png

Transformacin Hipo-eutctica
Cantidad de primario a T=184 C,
mezcla + L, aleacin Pb40Sn

primario

62 40
22
=
= 0 .5
62 18
44

f Liq = 1 0.5 = 0.5


Cantidad total de y de a T=182 C

Primario+ de la mezcla eutctica

f total =

98 40
57
=
= 0 . 72 pro-eutctico
o primario
98 18
79

f = 1 f = 1 0.72 = 0.28

Mezcla
eutctica +

Acero Bajo Carbono 0-0.3 %C


Cuadro de bicicleta
Estructura de automvil
Casca de un barco

Ac. Medio Carbono 0.4-0.7 %C


Rieles
Ruedas ferrocarril
Eje ferrocarril

Ac. Alto Carbono 0.8-1.4 %C


Hoja de afeitar
Tijera
cuchillo

Transformacin peritctica en
el diagrama de equilibrio Fe-C

L + S1 S 2
L +
Transformacin eutectoide
en el DE Fe-C

S1 S 2 + S3

+ Fe3C

Reacciones invariantes en el DE Fe-C o Fe-Fe3C

Cualquier lnea horizontal indica la presencia de una transformacin invariante


Transformacin Peritctica
1493o C

(0.1 wt % C ) + L (0.5 wt % C ) (0.18 wt % C )


Transformacin Eutectica
1150 o C

L (4.3 wt % C ) (2.1 wt % C ) + Fe3C (6.67 wt % C )


Transformacin Eutectoide
725o C

(0.8 wt % C ) (0.02 wt % C ) + Fe3C (6.67 wt % C )

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