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01/09/2014

ENLACE
QUMICO

Definicin IUPAC
Hay un enlace qumico entre dos tomos
o grupos de tomos cuando las fuerzas
que se establecen entre ellos permiten la
formacin de un agregado con la
suficiente estabilidad para que pueda ser
considerado una especie independiente.

Tipos de enlace

Fuertes (interatmicos o
intramoleculares)

Enlaces
Dbiles (intermoleculares)

01/09/2014

Enlaces fuertes
Enlace inico: fuerzas electrostticas entre iones con
cargas opuestas resultantes de la transferencia neta de
uno o ms electrones de un tomo o grupo de tomos a
otro.
Enlace covalente: resulta de la comparticin de uno o
ms pares de electrones entre dos tomos.
Enlace metlico: cada tomo de un metal se encuentra
unido a varios tomos vecinos. Los electrones de enlace
se encuentran relativamente libres para moverse a travs
de la estructura tridimensional del cristal.

Propiedades
Compuestos inicos:
Slidos con altos puntos de fusin (> 400 C). Forman
redes cristalinas.
Son duros (resistentes al rayado).
Elevadas temperaturas de ebullicin.
Muchos son solubles en disolventes polares como el
agua.
Casi todos son insolubles en disolventes no polares,
como hexano, C6H14, y tetracloruro de carbono, CCl4.
Fundidos y en disolucin acuosa son buenos
conductores de la electricidad porque tienen partculas
cargadas (iones) mviles.
Se forman entre dos elementos con electronegatividad
muy diferente, de ordinario, un metal y un no metal.

Propiedades
Compuestos covalentes:
Son gases, lquidos o slidos de bajo punto de fusin
(< 300 C).
Bajas temperaturas de ebullicin.
Muchos son insolubles en disolventes polares como el
agua.
Casi todos son solubles en disolventes no polares, como
hexano, C6H14, y tetracloruro de carbono, CCl4.
Fundidos no conducen la electricidad.
Las disoluciones acuosas suelen ser malas conductoras
de la electricidad porque no poseen partculas cargadas.
Se forman entre dos elementos con electronegatividad
semejante, de ordinario, no metales.

01/09/2014

Propiedades
Compuestos metlicos:
Temperaturas de fusin y ebullicin muy elevadas. Son
slidos a temperatura ambiente (excepto el mercurio que
es lquido).
Buenos conductores de la electricidad y del calor.
Son dctiles (facilidad de formar hilos) y maleables
(facilidad de formar lminas) al aplicar presin.
Son en general duros (resistentes al rayado).
La mayora se oxida con facilidad.

Enlace metlico: modelo del mar


electrnico

El enlace metlico resulta de la atraccin elctrica entre los


iones metlicos con carga positiva y los electrones
deslocalizados mviles que pertenecen al cristal como un todo.

Smbolos de electrn-punto de Lewis


Representacin grfica de los electrones de
valencia en un tomo.
X

Elementos
representativos

Gases nobles

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ENLACE INICO

2 Na(s) + Cl2(g)
Na Ne] 3s1

2 NaCl(s)

Na+ Ne]

prdida de 1 e-

Cl Ne] 3s2 3p5

ClNe] 3s2 3p6 ganancia de 1 e-

Na Na+ + 1 e (oxidacin)
Cl + 1 e Cl (reduccin)

ENLACE

..

..
.
Na .Cl
..

..

..
.Cl
..

Na.

INICO

Estructura cristalina del NaCl expandida para mayor claridad.


Cada Cl- se encuentra rodeado por 6 iones sodio y cada in sodio
est rodeado por 6 iones cloruros. El cristal incluye millones de
iones en el patrn que se muestra.

ENLACE INICO
4 Li(s) + O2(g)

2 Li2O(s)

Li

1s
2s

Li+

1s 2s

prdida de 1 e-

Li

1s
2s

Li+

1s 2s

prdida de 1 e-

O 1s

2p
O2-

2s
1s 2s
2p

ganancia de 2 e-

2 Li Li+ + 1 e ]
O + 2 e O 2
..

2
2Li + :O: 2Li+ :O:]
..

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ENLACE INICO
2 Ca(s) + O2(g)

2 CaO(s)

Ca Ar]

Ca+2 Ar]
4s

O He] 2s 2p

O2- He]
2p

2s

4s

prdida de 2 e-

ganancia de 2 eCa Ca+2 + 2 e ]


O + 2 e O 2
..

2
Ca : + :O: Ca+2 :O:]
..

ENLACE

INICO

Estos compuestos son enormes agregados


de cationes y aniones que tienen una
disposicin espacial determinada.
Una medida de la estabilidad de un slido inico es su
energa reticular, o energa de red cristalina del slido,
que se define como la energa liberada cuando se
forma un mol de un compuesto inico slido a partir
de sus iones en estado gaseoso.
Na+ (g) + Cl- (g) NaCl (s)
Hred = - 789
kJ/mol
Los valores de las energas de red dependen de las
cargas y del tamao de los iones implicados.
El proceso inverso, la separacin de un compuesto inico
slido en sus iones gaseosos es un proceso endotrmico.

Solubilidad de
iones en
disolventes
polares

Fragilidad

01/09/2014

ENLACE COVALENTE
Se forma un enlace covalente cuando dos tomos
comparten uno o ms pares de electrones.
Ejemplo: la molcula de H2

HH

El par de electrones compartidos proporciona a cada tomo


de H dos electrones adquiriendo la configuracin
electrnica externa del gas noble helio.

H HH H

En el enlace covalente cada electrn del par compartido es


atrado por los ncleos de ambos tomos. Esta atraccin
mantiene unidos a los dos tomos en la molcula de
H2 .

Enlace covalente
Representacin de la formacin de un enlace covalente entre
dos tomos de hidrgeno

Demasiado cercanos;
dominan las fuerzas
de repulsin

Demasiado separados;
fuerza de atraccin dbil;
no se forma enlace

Fuerzas de atraccin y
repulsin iguales; distribucin
ms estable (enlace)

-435 kJ/mol

Slo participan los electrones de valencia en la


formacin de enlaces covalentes.
Los pares de electrones de valencia que no participan
del enlace, o electrones no compartidos (o no
enlazantes), se denominan pares libres o pares
solitarios.
Ejemplo: molcula de F2

F F

F F

F F

Pares libres
Ejemplo: molcula de H2O

H O H

H- O -H

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Clasificacin del Enlace


Covalente
Segn nmero de electrones que participen en
el enlace:
ENLACE SIMPLE: 2 electrones en total

ENLACE DOBLE: 4 electrones en total X

ENLACE TRIPLE: 6 electrones en total X

O O

H H

N N

Escritura de frmulas de Lewis:


REGLA DEL OCTETO:
Un tomo tiende a formar enlaces ganando, perdiendo o
compartiendo electrones, hasta quedar rodeado por
ocho electrones de valencia.
La regla del octeto funciona principalmente para los
elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos
elementos tienen subniveles 2s y 2p que pueden contener
un total de ocho electrones.

Cmo se dibujan las estructuras de Lewis?

1- Se suman los e- de valencia de los tomos presentes en la


molcula. Para un anin poliatmico se le aade un e- ms por
cada carga negativa y para un catin se restan tantos electrones
como cargas positivas.
2- Se dibuja una estructura esquemtica con los smbolos
atmicos unidos mediante enlaces sencillos.
3- Se calcula el n de e- de valencia que quedan disponibles.
4- Se distribuyen los e- de forma que se complete un octeto
para cada tomo.
H

1)

C: 1s22s2p2 4e-

2)

H: 1s1 1e- x4= 4e-

8e-

Ejemplo: CH4

01/09/2014

Ejemplo: SiO4-4

Ejemplo : SO2

1) Si: 3s2p2 4eO: 2s22p46e-x4 =24


+ 4 cargas neg.
2)

Si

2)

4-

O
O

32 e-

1) S: 3s2p4 6eO: 2s22p4 6e-x2 =12


S
O

3) e- de v. libres: 18-4= 14

3) e- de v. libres: 32-8= 24
4)

Si

4)

4-

O
O

18 e-

S
O

Excepciones a la regla del Octeto


Hay tres clases de excepciones a la regla del Octeto:
a) Molculas con n de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)

Otros ejemplos: ClO2, NO2


b) Molculas en las cuales un tomo tiene menos de un octeto.
BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
F
B F
F
Ej: Compuestos de los grupos 1, 2 y 13.

c) Molculas en las cuales un tomo tiene ms de un octeto.


La clase ms amplia de molculas que violan la regla consiste en especies en
las que el tomo central est rodeado por ms de 4 pares de e-, tienen
octetes expandidos.

n de e- de v 5+7x5= 40 e-

n de e- de v 8+7x4= 36 e-

PCl5
Cl
Cl

XeF4

Cl
P

Cl

F
Xe

Cl

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2


Todos estos tomos tienen orbitales d disponibles para el enlace
(3d, 4d, 5d), donde se alojan los pares de e- extras.

01/09/2014

Clasificacin de los Enlaces Covalentes

Enlace covalente no polar


Enlace covalente polar
Enlace covalente no polar
Cuando dos tomos iguales comparten un
par de electrones, se dice que hay una
distribucin
simtrica
de
la
nube
electrnica, el par electrnico es atrado
igualmente por ambos ncleos, por
ejemplo: H2 y F2.

Enlace Covalente Polar


Cuando los tomos que forman una
molcula son heteronucleares y presentan
diferencia de electronegatividad entonces
forman enlaces covalentes polares.
Ejemplo el HCl, el H2O
EN H = 2,1
EN Cl =2,9

+ -

HCl:

Las letras griegas


parciales creadas

o
-

HCl:

simbolizan las cargas negativas y positivas

Momento dipolar
Causado por una distribucin de densidad
electrnica no uniforme en la molcula.

..

=0

>0

En el enlace:

donde ENA< ENB

= dAB

El momento dipolar de enlace es un vector!!

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DIPOLOS EN UN CAMPO ELCTRICO

Dipolos despus de
aplicar el voltaje a
travs de placas

Dipolos antes de
aplicar el voltaje a
travs de placas

Relacin de la diferencia de
electronegatividad con el tipo de enlace

Disminuye
carccovalente

ENLACE COVALENTE
COORDINADO(dativo)
Un enlace covalente coordinado es un
enlace formado cuando ambos electrones del
enlace son donados por uno de los tomos.
Consiste en la comparticin de un par de
electrones, proveniente del mismo tomo.

..
:O :

Ejemplo:

..

O
..

..

O
..

:O
.. :

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RESONANCIA
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe
correctamente las propiedades de la molcula que representa.
Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idnticos
mientras que en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto)
y uno sencillo (+ largo).

O
O

Explicacin: Suponer que los enlaces son promedios de las


posibles situaciones

O
O

O
O

Estructuras resonantes del ozono


- Una molcula o ion poliatmico para los cuales pueden dibujarse
dos o ms frmulas de Lewis con la misma distribucin atmica
para describir sus enlaces, se dice que exhibe resonancia.
-La estructura verdadera puede describirse como el promedio, o
hbrido de las dos.
Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.
or

Propiedades de los enlaces


(determinadas experimentalmente)
Longitud de enlace: distancia inter nuclear
Geometra
de
enlace:
organizacin
tridimensional de los tomos en las
molculas
Energa de enlace: energa que se
requiere para disociar 1 mol de enlaces de
una sustancia covalente en su estado
gaseoso en tomos en estado gaseoso

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Geometras de enlace
N de
pares de e-

Geometra

ngulo de
enlace

2 (AX2)

Lineal

180o

3 (AX3)

Trigonal
Planar

120o

4 (AX4)

Tetradrica

109.5o

5 (AX5)

Bipiramidal
Trigonal

90o / 120o

6 (AX6)

Octadrica

90o

Molcula

Energa de enlace
H2 (g)

2 H (g)

H = 435 kJ/mol

Energa de disociacin de enlace


H(g) + OH(g)

H = 502 kJ

OH(g)

H(g) + O(g)

H = 427 kJ

H2O(g)

2H(g) + O(g)

Hd = 929 kJ

H2O(g)

Energa de enlace O H promedio en H2O = Hd/2


= 464,5 kJ/mol de enlaces

Enlaces fuertes: responsables de la estabilidad


de molculas individuales
..

H-O-H
(g)
..

..

.
2 H. (g) + .O
.. (g) H=929 KJ /mol

Enlaces dbiles: responsables de las propiedades


macroscpicas de la materia (puntos de fusin y de
ebullicin, solubilidad, densidad, viscosidad, etc)

H2O (l) H2O (g) H = 40,7 KJ /mol

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Enlaces dbiles (intermoleculares)

Dipolo-dipolo
Puente de hidrgeno
Dipolo inducido-dipolo inducido
Dipolo-dipolo inducido
Ion-dipolo
Ion-dipolo inducido

INTERACCIONES DEL TIPO DIPOLO - DIPOLO


Las molculas covalentes polares presentan interacciones de
tipo permanente dipolo - dipolo, debido a la atraccin de la
carga positiva: + del tomo de una molcula con respecto a
la carga - del tomo de la otra molcula.
Las fuerzas dipolo - dipolo , slo son efectivas a distancias
muy cortas.
+

Configuracin cabeza-cola

Configuracin antiparalela

EL ENLACE DE HIDROGENO
En varios compuestos , el hidrgeno se
encuentra entre dos tomos, formando entre
ellos un puente o enlace, llamado PUENTE DE
HIDROGENO.
Los puentes de hidrgeno son comunes
cuando ste se enlaza con tomos de alta
electronegatividad, flor, oxgeno y nitrgeno.
F - . . . . H
H +

F -

F - . . . . H +

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El enlace de hidrgeno
EL ENLACE DE HIDROGENO

hielo

agua

FUERZAS DIPOLO INDUCIDO-DIPOLO INDUCIDO


Son

fuerzas dbiles de las molculas que


forman dipolos inducidos momentneos.
Como la nube electrnica es mvil, por fracciones de
segundo se distorsionan y dan lugar a pequeos dipolos
que son atrados o repelidos por los pequeos dipolos de
las molculas vecinas.
En los gases nobles, estas fuerzas son las responsables
de su licuefaccin.

Interaccin direccional, muy dbil y opera a


distancias muy cortas.
-

+
+

+ + -

+
+

Dipolo inducido

Dipolo instantneo

INTERACCIN ION-DIPOLO INDUCIDO


Z+

Z+

+
+
-

Z+

polarizacin

INTERACCIN DIPOLO- DIPOLO INDUCIDO


-

+
+
-

Es una deformacin temporal de la nube electrnica. Depende


de la polarizabilidad de las molculas.
POLARIZABILIDAD: Susceptibilidad de las nubes electrnicas
de ser distorsionadas por la accin de un in o un dipolo.
Al acercarse un ion o un dipolo a una molcula no polar genera
sobre sta una distorsin de la nube de e-, originando un dipolo
transitorio.

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Interaccin ion-dipolo
Interacciones electrostticas entre un ion y una molcula
polar. Aparecen cuando se disuelven compuestos inicos
(NaCl) en H2O( grande). Explican la Hidratacin.

Intensidad de las interacciones entre


iones y entre molculas
Tipo de interaccin

Energa tpica (kJ/mol)

Ion-ion

250

Ion-dipolo

15

Dipolo-dipolo

Puentes de hidrgeno

20

Dipolo-dipolo inducido

Dipolo inducido-dipolo
inducido

Teoras del enlace covalente


De acuerdo con observaciones experimentales
Teora de Lewis
Teora de la repulsin de los pares electrnicos de la
capa de valencia (TRPECV)
Teora del enlace de valencia (TEV)
Teora del Orbital Molecular (TOM)

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Condiciones para se produzca un enlace,


Los choques deben tener:
- Energa mnima para que el choque sea
efectivo.
- Orientacin (direccin)

TEORA DE LEWIS

1. Los electrones, especialmente los de


valencia, son los responsables de la
formacin de enlaces entre los tomos.
2. Los electrones de valencia se pueden
transferir de un tomo a otro (enlace inico)
o compartir (enlace covalente).
3. Los electrones se transfieren o comparten de
forma que los tomos adquieren una
configuracin
electrnica especialmente
estable.

TRPECV
Teora de la repulsin de los pares electrnicos de
la capa de valencia
Esta teora es de gran utilidad para predecir la
geometra de molculas y iones.
Los pares de electrones se encuentran ordenados en torno
al elemento central del compuesto de tal manera que existe
una separacin mxima (y por tanto repulsin mnima) entre
ellos.

Estructura
de Lewis

Geometra electrnica
tetradrica

Geometra molecular
piramidal

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Teora del enlace de valencia


Los electrones de una molcula ocupan orbitales
atmicos de los tomos individuales.
Los tomos, al unirse aparean sus electrones y
traslapan (solapan) sus orbitales. Los electrones de la
regin de solapamiento, con espines opuestos, son
atrados simultneamente por ambos ncleos, lo que
mantiene unidos a los tomos y forma un enlace
covalente.
Es una teora atractiva desde el punto de vista d
descriptivo y permite una buena visualizacin.

Con hibridacin

Sin hibridacin

Sin hibridacin
Solapamiento
de
orbitales
para
formar
enlaces
covalentes

Regin de
solapamiento

Regin de
solapamiento

Hibridacin: Mezcla de 2 o ms orbitales atmicos para


formar nuevos orbitales hbridos
1. Al mezclar al menos 2 orbitales diferentes se forman los
orbitales hbridos, los cuales tienen una forma distinta a los
originales.
2. El nmero de orbitales hbridos es igual al nmero de
orbtales puros usados en la hibridacin.
3. Los enlaces covalentes estn formados por:
a. La superposicin de orbitales hbridos con orbitales
atmicos puros.
b. La superposicin de orbitales hbridos con orbitales
hbridos.

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Geometra electrnica lineal: especies AB2


(sin pares de electrones no compartidos en A)
A. Hechos experimentales y frmulas de Lewis
Compuestos covalentes, lineales (ngulo de enlace 180 ),
no polares. Ej: BeX2 y CdX2, donde X (Cl, Br, I).

..
..
:Cl
.. : Be : Cl
.. :

..

:Cl
..

Be

..

Cl:
..

B. TRPECV
El berilio, tomo central, posee dos pares de electrones
compartidos. Lo ms lejos que pueden disponerse en el
espacio es en forma lineal, o sea formando un ngulo de
180.

Cl
EN = 3,0

EN =

Be
1,5

1,5

..

Cl
3,0

:C
..l

..

Be

C
.. l:

dipolo neto = 0

1,5

C. TEV Teora del Enlace Valencia

2p

Be He

promocin

2p

Be He

2s

2s
hibridacin

Be He

2p
sp

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01/09/2014

Geometra electrnica plana trigonal: especies


AB3 (sin pares de electrones no compartidos
en A)
A. Hechos experimentales y frmulas de Lewis
Molculas planas trigonales no polares (ngulo de enlace
120). Ej: BX3, donde X (F,Cl, Br, I).

..
:F :
B

..
..F

..

..
..F..

B. TRPECV

El berilio, tomo central, tiene tres tomos unidos, sin pares


no compartidos en B. La TRPECV predice la geometra
planar triangular, porque su estructura da la separacin
mxima entre los tres grupos electrnicos.

B
EN = 2,0
EN =

F
4,0

2,0

Dipolo molecular
neto =0

B
F

C. TEV

2p

He

promocin

2s

2p

He
2s
hibridacin

He

2p
sp2

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01/09/2014

Geometra electrnica tetradrica: especies


AB4 (sin pares de electrones no compartidos
en A)

A. Hechos experimentales y frmulas de Lewis

Molculas tetradricas no polares (ngulo de enlace


109,5). Ej: CH4, CF4,CCl4,SiH4,SiF4 .
H
H

B. TRPECV

La mxima separacin de los cuatro pares de electrones


alrededor del tomo central est dada por geometra
tetradrica.

H
C
EN = 2,5

H
2,1

EN =

0,4

dipolo molecular
neto = 0

F
H
H

dipolo molecular
neto > 0

H
H
H

dipolo molecular
neto > 0

C
F

20

01/09/2014

C. TEV

2p

He

promocin

2s

2p

He
2s
hibridacin

He

sp3

Metano

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01/09/2014

Geometra electrnica tetradrica: especies


AB3U (un par de electrones no compartidos
en A)
A. Hechos experimentales y frmulas de Lewis
Molculas polares piramidales trigonales con un par de
electrones no compartido en el tomo de nitrgeno. Ej: NH3,
NF3.
H

..

B. TRPECV

Los cuatro grupos electrnicos alrededor del tomo central


estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro
(separacin mxima).

Geometra electrnica: tetradrica.


Geometra molecular: piramidal trigonal
ngulo H-N-H = 107,3
N
EN = 3,0

EN =

H
2,1

0,9

..
N

dipolo molecular
neto > 0

C. TEV

tomo de N aislado

Par
solitario

tomo de N hibridizado

Pares
solitarios

tomo de O aislado

Electrones
enlazantes

Electrones
enlazantes

tomo de O hibridizado

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01/09/2014

Geometra electrnica tetradrica: especies


AB2U2 (dos pares de electrones no
compartidos en A)
A. Hechos experimentales y frmulas de Lewis
Molculas polares angulares con dos pares de electrones
no compartidos en el tomo central. Ej: H2O, SH2.

..
O:

B. TRPECV

Los cuatro grupos electrnicos alrededor del tomo central


estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro
(separacin mxima).

Geometra electrnica: tetradrica.


Electrones
Geometra molecular: angular
enlazantes
Par
ngulo de enlace
= 104,5
solitario
Momento dipolar = 1,85 D
tomo de N aislado

dipolo molecular:
de dos
pares de electrones no
compartidos

O
EN = 3,5

EN =

H
2,1

1,4

tomoincluye
de N hibridizado
el efecto

..
O:
H

C. TEV

tomo de O aislado

Pares
solitarios

Electrones
enlazantes

tomo de O hibridizado

Otras hibridaciones posibles para el


carbono

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