Halogenuro

Un halogenuro o haluro, (derivado del nombre griego halos = sal), es un compuesto

binario en el cual una parte es un tomo halgeno y la otra es
un elemento, catin o grupo funcional que es menos electronegativo que el halgeno.
Segn el tomo halgeno que forma el haluro ste puede ser
un fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, todos elementos del grupo XVII en estado de
oxidacin -1. Sus caractersticas qumicas y fsicas se suelen parecer para
el cloruro hasta el yoduro siendo una excepcin el fluoruro.
Pueden ser formados directamente desde los elementos o a partir del cido HX (X = F,
Cl, Br, I) correspondiente con una base. Todos los metales del Grupo 1 forman haluros
con los halgenos, los cules son slidos blancos. Un ion haluro un tomo halgeno que
posee una carga negativa, como el fluoruro (F-) o cloruro (Cl-). Tales iones se
encuentran presentes en todas las sales inicas de haluro.
Los haluros metlicos son utilizados en lmparas de descarga de alta intensidad,
llamadas tambin lmparas de haluro metlico, como las que se utilizan actualmente
en elalumbrado pblico. Estas son ms eficientes que las lmparas de vapor de
mercurio, y producen un color de luz ms puro que el anaranjado producido por
las lmparas de vapor de sodio.
Los haluros de alquilo son compuestos orgnicos comunes del tipo R-X, que contienen
un grupo alquilo (R) enlazado covalentemente a un halgeno (X).
Los pseudohaluros son iones poliatmicos similares a los haluros tanto en su carga
como en su reactividad. Ejemplos comunes son NNN-, CNO- (cianato) y CN- (cianuro).

Los halogenuros inorgnicos

Los halogenuros inorgnicos son sales que contienen los iones F-, Cl-, Br- o I-. Con
iones plata forman un precipitado (excepto el fluoruro, que es soluble).
La solubilidad de la sal de plata decae con el peso del halogenuro. Al mismo tiempo
aumenta el color que va de blanco para el cloruro AgCl a amarillo en el AgI.
Tambin existen complejos metlicos de los halogenuros. As, el yoduro de mercurio se
disuelve en presencia de un exceso de yoduro para formar aniones de
tetrayodomercurato HgI42-. (Este ion se encuentra por ejemplo en el reactivo de Nessler
utilizado en la determinacin cualitativa del amonaco).

Los halogenuros orgnicos

Los halogenuros orgnicos cuentan con un halgeno en estado de oxidacin,unido
directamente a un tomo de carbono. Segn la naturaleza del halgeno y del resto
orgnico tienen una amplia variedad de aplicaciones y se han desarrollado diversas
formas de sntesis. Las ms importantes reacciones de obtencin son:

Intercambio del grupo OH de un alcohol por el halogenuro aplicando

disoluciones acuosas de HX. Con un hidrgeno en posicin "beta" hay peligro de
eliminaciones como reaccin secundaria.

Intercambio de grupos OH no fenlicos con halogenuro de fsforo (III) (PX 3, o

halogenuro de tienilo (SOX2). Este mtodo tambin se aplica a la obtencin de
halogenuros decidos carboxlicos. Con sustancias delicadas se puede llevar a cabo
en presencia de una base (p.ej. piridina).

Adicin de HX a enlaces mltiples. Segn las condiciones (polares o radicalarias)

se forma el producto Markownikof o anti-Markownikof.

Descomposicin del diazonio (R-N2+)en presencia de halogenuro de cobre para

sintetizar halogenuros sobre carbonos aromticos (Reaccin de Sandmeyer)

Sustitucin radicalaria de uno o varios hidrgenos en un grupo alcano. Un

ejemplo es la sntesis de bromuro de bencilo a partir
de tolueno con bromo elemental en condiciones fotoqumicas:

Br2 + H3CC6H5 -> HBr + BrH2CC6H5

La selectividad de esta reaccin puede ser mejorada en algunos casos partiendo del
halogenuro de la succinimida en vez del halgeno elemental.

Sustitucin de un hidrgeno aromtico por un halogenuro mediante en

presencia de un catalizador (generalmente un cido de Lewis, como FeBr 3):

Br2 + C6H5Me -[FeBr3]-> HBr + C6H4BrMe

Intercambio de halgenos. Esta reaccin se utiliza sobre todo para los fluoruros
que son difciles de conseguir por otros mtodos.

HALOGENUROS O HALUROS
- Caractersticas generales de los haluros:
Constituyen un grupo en el que aparecen una serie de compuestos, formados
por iones halgenos monovalentes electronegativos, F -, Cl-, Br-, I-, que son
grandes, teniendo una carga de slo -1, con facilidad para polarizarse. De estos
compuestos existen 90 especies bien caracterizadas que pertenecen a:
cloruros ----> Na, K, Mg, Pb.
fluoruros -----> Ca, Na, Al.
Adems de estos cationes, tambin existe otra serie de haluros con metales
de base como Cu, Zn, Fe y Pb.
El F es el elemento ms abundante en rocas gneas: F (600 ppm) > Cl (314
ppm) > Br (1,62 ppm) > I (0.3 ppm). El radio del F es aproximadamente 1.32,

muy semejante al del O y al del (OH-), lo que permite que existan sustituciones
entre ellos.
Se concentra en los ltimos estadios de la cristalizacin magmtica de
pegmatitas, en yacimientos Sn-W y yacimientos hidrotermales, formando
Topacio, Fluorita, Ambligonita (fosfato de Li, tpico de pegmatitas),
Silicofluoruros, Aluminofluoros, Borofluoruros y fluoruros de Tierras Raras (T.R.);
Fluorita.
A diferencia del F, el Cl no entra a formar silicatos debido a que su radio
inico es mucho mayor, as como por su solubilidad que impide la entrada en
rocas gneas. Aparece asociado a un origen fumarlico, formando cloruros de
Fe, Mn, Al y Mg. El Cl es un componente importante en fluidos, ya que sirve
para el transporte de iones, siendo frecuente en inclusiones fluidas.
En condiciones exgenas el F es inmvil, contrariamente al Cl que es muy
soluble. Como consecuencia, parte va a parar a aguas marinas y parte a las
continentales (forma ClNa, Mg y Ca).
El Br y el I no se concentran en condiciones magmticas, ni tampoco forman
minerales propios. En condiciones exgenas (en el mar) el Br es ms
abundante que el I y el F. En la atmsfera el ms abundante es el I (vapor de I).
Desde el punto de vista cristaloqumico, dentro de esta clase se pueden
encontrar mas cloruros que fluoruros: 50% de cloruros, 25% de fluoruros y el
resto seran bromuros y ioduros.
Los fluoruros y cloruros por regla general son monocatinicos, pudiendo
presentar a veces dos cationes, asocindose uno grande con uno pequeo: KNa, K-Mg, K-Ca, Pb-Cu. Los que son monocatinicos poseen mayor simetra y
son compuestos con frmula tipo AX AX2. Ejemplo:
AX ------------ NaCl
AX2 ------------ F2Cl
Los que tienen dos cationes tienen simetra menor, existiendo mayor
participacin de enlace covalente.
La dureza en los fluoruros es mayor que la de los cloruros, Bromuros y
Ioduros. Para el MgF (Selaita) oscila entre 5 y 1.
La densidad vara entre 1 y 9. Los mas densos son los cloruros, y dentro de
estos existe una variacin dependiendo del tipo de catin. La densidad en los
fluoruros es de 3-4.
El ndice de refraccin (I.R.) en los cloruros es mayor que en los fluoruros.
- Clasificacin de los haluros:

A) Fluoruros

Grupo de la Fluorita

Grupo de la Avogadrita

Grupo de la Criolita

B) Cloruros, Bromuros y Ioduros:

- Asociacin Al-Mg-Fe

Grupo de la Laurencita
Grupo de la Keuperita

- Asociacin Na-Ca-K

Grupo de la Halita
Grupo de la Carnalita
Nantokita-Querargita
Atacamita

- Asociacin Ca-Pb-Hg

Grupo de la Boleta
Grupo de la Colomelana

- GRUPO DE LA FLUORITA:
Dentro de este grupo se incluyen los siguientes minerales:
- Fluorita -------

F2Ca

- Selaita -------

F2Mg

- Villiaumita ---

NaF

FLUORITA.- Cristaliza en el sistema cbico. Su estructura, se puede explicar

de dos formas:
Los cationes Ca2+, se encuentran distribuidos en los vrtices y centros
de las caras de una celda unitaria cbica. Los iones F - estn coordinados
tetradricamente con 4 Ca2+.
Cada Ca2+ est coordinado con 8 F- que le rodea en los vrtices de un
cubo. La relacin de radios (RCa:RF = 0.979) lleva a una coordinacin 8
con el Ca.

En la Fluorita pueden existir sustituciones de Ca por T.R., concretamente por

Itrio (Itriofluorita) y Cerio (Ceriofluorita).
Presenta hbito cbico y octadrico. Con frecuencia cubos maclados segn
[111] en forma de maclas de penetracin. Generalmente en cristales o masa
exfoliables. Tambin macizo; granular grueso o fino; columnar.
Posee una exfoliacin octadrica perfecta segn {111}. Es transparente a
translcido. Brillo vtreo. El color vara bastante, siendo normalmente verde
claro, amarillo, verde azulado o prpura; tambin incoloro, blanco, rosa, azul,
castao. El color en algunas Fluoritas es consecuencia de la presencia de
hidrocarburos. El I.R. es bajo, 1.433. Es fluorescente y fosforescente.

- YACIMIENTOS:
Como mineral accesorio menor en diversas rocas granticas y pegmatitas.
Es un componente importante en carbonatitas. En Pagora aparece asociado
Apatito, U y T.R.
En yacimientos Sn-W, con Scheelita:
- En yacimientos hidrotermales, en los que puede ser mineral principal o
aparecer como ganga junto a menas metlicas, sobre todo Pb y Ag. En
Asturias e Illinois, la Fluorita que no forma cristales, se encuentra en las
calizas formando filones.
En yacimientos estratiformes sedimentarios en medio lagunar o marino, tipo
Mexicano.

- EMPLEO:
Se usa como fundente en la fabricacin de acero.
En la fabricacin de cido fluorhdrico (FH).
La variedad ptica se emplea en pequeas cantidades en la fabricacin de
prismas y diversos sistemas pticos.
ASOCIACION Na-Ca-K

En cuanto al comportamiento geoqumico, el radio del K es similar al del Rb y

Cs, por ello pueden darse sustituciones de K por Rb o Cs. Entre el Na y el K
existe una gran diferencia de radios lo que supone que no puedan existir
sustituciones isomrficas entre Na y K.

- GRUPO DE LA HALITA:
HALITA.- Es el ms importante. En su estructura cada catin y cada anin
est rodeado por 6 vecinos ms prximos en coordinacin octadrica. La
estructura de la Halita fue la primera que se determin mediante tcnicas de
difraccin de rayos X por W.H. y W.L. Bragg en 1913.

Tiene una dureza de 2.5, dureza superior a la de la Silvina. La Silvina debe su

color rojizo a la existencia de inclusiones de Hematites. Se diferencia de la
Halita, como ya se ha dicho, por su dureza, que es menor, as como su
densidad; otra caracterstica que las diferencia es el sabor, la Silvina tiene un
sabor salado pero ms amargo que la Halita.
Presenta hbito cbico. Su exfoliacin es perfecta segn (110), mientras que la
Fluorita posee exfoliacin segn (111). Esto se debe a la menor fuerza de
atraccin que existe, en la Fluorita, entre los tomos segn (111), siendo estas
fuerzas mayores en la Halita.
Presenta color blanco o incolora, aunque puede tener tonalidades amarillas,
rojas, azuladas y prpura en ejemplares impuros. Su sabor, como ya se ha
mencionado, es salado.

- YACIMIENTOS:
Es de origen sedimentario. Los depsitos de sal se han originado por la
evaporacin gradual y desecacin final de masas de agua salada. Para que se
produzca es necesario que las aguas tengan alta concentracin de sal, ya que
esta es muy soluble. Tambin aparece disuelto en aguas de manantiales y
lagos salados.
Aparece tambin en el Keuper (Trisico).
En domos de sal. El domo de sal es una masa casi vertical, que penetra en
las rocas hacia la superficie desde una capa profunda. Normalmente en estos
casos suele aparecer asociada a petrleo.
La explotacin puede ser:

a) A cielo abierto, como es el caso de la mina de Torremolinos.

b) Por sondeos de disolucin, de donde se extrae la salmuera.
En Espaa existen yacimientos como Cardona, Polanco (Santander),
Cabezn de la Sal, en la provincia de Alicante, etc.
SILVINA.- Es el cloruro de potasio (KCl), siendo isotpico con la Halita, pero no
existen sustituciones isomrficas entre Na y K.
Cristaliza en el sistema cbico. Es transparente si es puro. Incoloro o blanco;
tambin con tonalidades azuladas, amarillentas o rojizas (con Fe), debido a las
impurezas.
Su dureza es de 2, inferior a la de la Halita. Su densidad tambin es menor.
Presenta sabor amargo picante.

- YACIMIENTOS:
Su origen es fundamentalmente evaportico, como los yesos.
Tiene el mismo origen, forma de yacimiento y paragnesis que la
Halita, pero es mucho menos frecuente.
Espaa es un importante productor de sales potsicas. Aparece en
Barcelona y Lrida, siendo las mineralizaciones del Eoceno, no se
encuentran plegados y se utiliza en una minera tradicional (Suria y
Cardona)
- EMPLEO:
Es la principal fuente de los compuestos de K, que se utilizan como
fertilizantes.
Un 5% para jabn.
Elaboracin de vidrios.
CARNALITA.- Su frmula es CaMg. Se encuentra asociado a la Silvina. Su
dureza es inferior a la de la Halita 1 - 2.5.
En ella, parte del Mg2+ se encuentra sustituido por Fe +2. Su sabor es amargo.
Se forma en cuencas lacustres, asociada a la Halita y a la Silvina.

 ASOCIACION Cu-Pb-Hg
- GRUPO DE LA NANTOKITA-QUERARGIRITA:
Existe una serie de cristales mixtos: con Ag y Cu est la serie de la
Querargirita-Nantokita.
QUERARGIRITA-BROMARGIRITA.- Poseen estructura tipo NaCl, desde la
Querargirita hasta la Bromargirita forman una serie isomorfa completa, los
cristales mixtos se denominan embolitas.
Son incoloras o amarillentos debido a la Ag. Se encuentran en la zona de
oxidacin en yacimientos de Ag (Hiendelaenciana).
La Iodargirita se engloba en esta serie, cristalizando en el sistema hexagonal al
igual que la Miargirita (AgI y CuI respectivamente). Por cada 5 tomos existe
uno de Cu en la Miargirita.
El Ioduro de Cu, es la Barshita.

Son isoes tructurales

Nantokita

Minerales del Per - Halogenuros

con la Sph.

Fluorita

Halita
Son aquellos minerales formados por la combinacin de elementos halgenos (cloro, flor, bromo o yodo) con metales
formando sales, dando lugar a cloruros, fluoruros, bromuros y yoduros respectivamente. Presentan como caracterstica
comn su escasa dureza, puntos de fusin moderadamente altos y que son malos conductores del calor y la electricidad. Los
haluros son la clase mineral ms reducida en nmero de minerales, unos 90 aproximadamente. Cabe mencionar tambin la
importancia industrial que tienen muchos de estos minerales (halita, silvinita, fluorita, criolita) como materias primas de gran
importancia en diversas industrias. Por ejemplo, la criolita es mena de aluminio cuando se encuentra en grandes cantidades.
Es importante resaltar que la adicin del flor, en bajas concentraciones a las aguas potables contribuye a mejorar la salud
dental de la poblacin. La halita es utilizado en la industria qumica como fuente de sodio y cloro, como condimento, en la
conservacin de alimentos, abono y para el curtido de pieles. La fluorita se utiliza como fundente en la fabricacin de aceros,
de vidrios opalescentes, en esmaltados, as como en la fabricacin de cido fluorhdrico y los fluorocarburos (refrigerantes).
Tanto la halita (cloruro de sodio) como la silvita (cloruro de potasio) son muy abundantes en las rocas sedimentarias, adems
de que tambin estn disueltos en el agua de mar. La halita de hecho es el principal componente de las salinas de mar,
Mientas que, la silvina es mucho ms rara, y es una de las ltimas sales en separarse de las salinas.
La silvina se utiliza fundamentalmente como fuente de potasio para la fabricacin de fertilizantes.
La halita se reconoce fcilmente por su sabor salado y su hbito cbico casi perfecto (aunque no siempre). La silvina, por su
parte, se diferencia de la halita en que tiene frecuentemente un color anaranjado, y su sabor es ms amargo.