UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS UFSCAR

Departamento de Qumica
QUIMICA DOS ELEMENTOS DE TRANSIO EXPERIMENTAL
Prof. : Alzir Batista

Sntese e Caracterizao do Cloreto de Hexamincobalto (III)

Nome

R.A.

Eric Chibana Ferreira

Murilo D`Abruzzo Paix

507989
508152
So Carlos, 14 de Abril de 2014

Introduo
Complexos metlicos tm um papel central na qumica inorgnica, especialmente para os
elementos do bloco d. Nesse contexto, levianamente, um complexo significa esse tomo metlico
central rodeado por um conjunto de ligantes, que, por sua vez, so ons ou molculas com existncia
independente. J criteriosamente, diz-se que um complexo o produto de uma reao entre uma
base de Lewis, composto doador de densidade eletrnica, e um cido de Lewis, um composto com
faculdade eletrnica [1-2].
O cobalto, de smbolo Co, nmero atmico 27, massa atmica 58,933u e ponto de fuso
1490 C, um conhecido metal de transio que d nome ao seu grupo na tabela peridica, o grupo
9 ou VIIIB. comumente encontrado na natureza associado ao arsnio, nos minrios conhecidas
como: cobaltita, CoAsS; Esmaltita, CoAs 3; e Eritrita, Co3(AsO4)2.8H2O, alm de ser uma impureza
recorrente em minrios de ferro, prata, nquel, chumbo e cobre. Ele caracterizado por ser um
metal duro, pouco ferromagntico, quebradio e de colorao cinza-ao, com uma tonalidade
levemente azulada. [3-4]
Ele digerido muito facilmente por cidos minerais diludos e geralmente encontrado nos
estados de oxidao 2+ e 3+. O on cobalto (II), Co2+, bastante estvel em soluo aquosa, na forma
de on hexaaquacobalto (II), [Co(H2O)6]2+, no entanto, pode ter sua oxidao facilitada, por
exemplo, por substituio de ligantes. Quando na forma de cobalto (III), Co 3+, em soluo aquosa,
caracteriza um forte agente oxidante, no entanto, a coordenao de ligantes aminados, por exemplo,
estabilizam essa forma. [3-4]
Esse metal considerado intermedirio na srie espectro qumica, dessa maneira, em geral, o
que controla a sua energia de campo cristalino o ligante que se coordena espcie. De modo
geral, quando em seu estado de oxidao (II), o cobalto d 7 e tetracoordenado, assumindo trs
eltrons desemparelhados. Em paralelo, quando em seu estado de oxidao (III), ele d 6 e assume
nenhum eltron desemparelhado frente a ligantes de campos forte e quatro, quando frente a ligantes
de campo fraco. vlido destacar, sob essa tica, que quando o nox do cobalto (II) ele tem
campo mais fraco que quando comparado com o cobalto (III).
Em aplicaes, esse metal utilizado, por exemplo, como componente ativo na composio
de secantes para pintura em leo sobre tela, atuando no refino de petrleo e outros processos
qumicos, sendo componente da liga do Alnico que utilizado na fabricao de artefatos
magnticos. Forma liga com cromo e tungstnio que por sua vez utilizado em objetos variados,
em funo de suas resistncias trmicas e mecnicas. O 60Co usado no em radiografia e em
radioterapia por ser uma potente fonte raios gama.
Hexamincobalto (III) cloreto, o composto qumico com a frmula [Co (NH 3)6]
Cl 3 . Este composto de coordenao considerado um arqutipo "complexo de Werner", em
homenagem ao pioneiro da qumica de coordenao, Alfred Werner . Este sal composto de [Co
(NH3)6]3+ tri ctions com trs Cl - nions. O termo "ammine" refere-se a amnia em seus complexos
de metal, e o prefixo hex (grego: seis) indica que existem seis amnias por ction.[11]
Originalmente este composto foi descrito como um "luteo" (latim: amarelo) complexo, mas este
nome foi descartado como qumica moderna considera cor menos importante do que a estrutura
molecular. [11]
[Co (NH3)6] 3+ um componente de alguns estruturais biologia mtodos (especialmente
para o ADN ou ARN , em que os ons positivos estabilizar a estrutura terciria da estrutura de
fosfato), para ajudar a resolver as suas estruturas por cristalografia de raios-X [ 5 ] ou
por ressonncia magntica nuclear . No sistema biolgico, os contra ons que mais provavelmente
ser Mg2+ , mas os tomos pesados de cobalto (ou, por vezes, Iridium, como no PDB 2GIS)
proporcionar espalhamento anmalo a resolver o problema de fase e produzir um mapa de
densidade de eltrons da estrutura. [11]
2

A espectroscopia de infravermelho (espectroscopia IV) um tipo de espectroscopia de absoro a

qual se usa a regio do infravermelho do espectro eletromagntico. Ela se baseia no fato de que as
ligaes qumicas das substancias possuem frequncias de vibraes especificas as quais
correspondem a nveis de energia da molcula, denominados, nesse caso, de nveis vibracionais.
Tais frequncias dependem da forma da superfcie de energia potencial da molcula, da geometria
molecular, das massas dos tomos e eventualmente do acoplamento vibracional. [12]
A espectroscopia no ultravioleta visvel (UV/VIS) envolve a espectroscopia
de ftons (espectrofotometria). Ela utiliza luz na faixa do visvel, do ultravioleta (UV) prximo e do
infravermelho prximo.
Nessas
faixas
de
energia
as molculas sofrem transies
[11]
eletrnicas moleculares.
As radiaes que compreendem os comprimentos de onda que esto entre 190 nm e 800 nm
so classicamente conhecidas como aquelas que promovem transies eletrnicas. Elas so
estudadas em nveis qunticos e, dessa forma, assumem valores discretos de comprimentos de onda
e, assim, valores discretos de energia [5].
Transies tem aumento de energia conforme h maior gap de energia entre os orbitais
ligantes e antiligantes, dessa maneira, a presena de eltrons no ligados aumentam a possibilidade
de transio eletrnica, tal como a presena de eltrons mais fracamente ligados, como eltrons de
ligaes pi. Ou seja, os eltrons presentes em ligao sigma so mais fortemente ligados e causar
transies desses eltrons exige maior quantidade de energia, isso , menores comprimentos de
onda [5].
A condutividade eltrica de uma soluo depende da concentrao de soluto, do nmero de
cargas presentes e do solvente utilizado. Usando condutividades molares e mantendo a concentrao
constante, o nmero de carga existentes em um complexo pode ser deduzido por comparao com
dados tabelados [7].
A clula um dos elementos mais importantes de um sistema de condutividade.
Basicamente, ela consiste em duas placas metlicas cujas reas e as distncias so precisamente
fixadas, montadas numa cavidade construda em material isolante, vidro ou plstico. Essa cavidade
serve a delinear um volume constante do lquido a medir. A medida consiste em determinar a
resistncia eltrica de um seguimento da soluo entre dois eletrodos em metais inoxidveis,
geralmente platina, e so revestidas por um depsito negro de platina. Esse depsito poroso limita
os defeitos da polarizao [7]
A atrao ou repulso a um campo magntico pode ser medida pela mudana no peso
aparente de uma amostra quando o campo magntico ligado a uma balana de Gouy. A
mudana observada em peso aparente da amostra o resultado lquido de um termo paramagntico
relacionado aos eltrons desemparelhados e um termo diamagntico comum a toda a matria. Se os
eltrons desemparelhados esto presentes, o termo paramagntico normalmente muito maior do
que a contribuio diamagntica. A Fora sobre a amostra proporcional ao gradiente do campo
magntico; assim, a amostra projeta-se do campo (logo que ela for sujeita a uma gradiente de
campo). A medida produz um valor para a susceptibilidade magntica que deve ser corrigido pelo
diamagnetismo, por meio de medidas em amostras com populao similar de eltrons total, mas
sem eltrons desemparelhados [1].
Procedimento Experimental
Utilizados Materiais e Reagentes:

- Becker
-Pisseta com gua destilada
-Bico de Bunsen
-Tela de amianto
-Proveta de 25mL
-Pipeta graduada de 10mL
-Funil de Bchner
-Papel filtro
-Vidro relgio

-gua destilada
-Cloreto de amnio
-Cloreto de Cobalto (II) hexahidratdo
-Carvo ativo
-Hidrxido de amnio P.A.
-Gelo
-Peroxido de hidrognio 30%
-cido Clordrico 0,50 mol/L
-cido Clordrico conc.

Sntese do complexo cloreto de hexaamincobalto(III) - [Co(NH3)6]Cl3

Em copo de Becker de 250 mL contendo 9,0 mL de gua destilada, adicionou-se 4,002 g de
cloreto de amnio e aqueceu-se a soluo cuidadosamente com auxlio de bico de Bunsen e tela de
amianto, adicionando-se, no momento do incio da fervura, 6,004 g de cloreto de cobalto (II)
hexahidratado. soluo ainda quente, adicionou-se 0,298 g de carvo ativo, com posterior
resfriamento do recipiente da soluo por meio de gua corrente. Transferiu-se, por meio de proveta
de 25 mL, 15 mL de soluo concentrada de hidrxido de amnio, e colocou-se o sistema em banho
de gelo durante 15 minutos, com posterior adio, com auxlio de pipeta graduada de 10 mL, de 8,0
mL de perxido de hidrognio a 30%. O sistema foi aquecido em tela de amianto e bico de Bunsen
at mudana de colorao e foi colocado em banho de gelo novamente, por 20 minutos, e filtrado,
vcuo, em funil de Bchner com papel de filtro. O filtro com o precipitado obtido foi transferido
para copo de Becker de 250 mL contendo 50 mL de cido clordrico 0,50 mol.L -1, diluindo-se o
precipitado, com posterior remoo do papel de filtro. Essa nova soluo foi aquecida pelo mesmo
mtodo at a ebulio e filtrado, vcuo em funil de Bchner, ainda a quente. Ao filtrado
adicionou-se 7,0 mL de cido clordrico concentrado e deixou-se o sistema em banho de gelo por 30
minutos, filtrando-a em seguida. O produto slido obtido em papel de filtro foi alocado em vidro de
relgio, identificado e deixado para secar durante uma semana. O rendimento obtido foi de 29%
Medidas de condutividade molar
Foi preparada soluo do complexo em gua destilada, na concentrao 1x10-3. Testou-se
inicialmente a condutividade do solvente, e em seguida, testou-se a condutividade do complexo,
com a submerso dos eletrodos do condutivmetro na soluo e anotou-se o valor obtido pelo
equipamento.
Espectroscopia de absoro na regio do Infravermelho
Os espectros vibracionais na regio do infravermelho foram obtidos, na regio entre 4000 e
200 cm-1, utilizando-se pastilhas de KBr com as amostras dos complexos.
Anexos da figura no final do relatrio.
Espectrofotometria de absoro na regio do UV-Vis
Preparou-se solues dos complexos em gua destilada, em concentrao 1x10 -2 mol.L-1. O
teste foi realizado pelo tcnico de laboratrio.
Susceptibilidade magntica

Compactou-se 1,5 a 1,9 cm de amostra em capilar, determinou-se a massa da amostra por

comparao entre massa do capilar vazio e capilar com amostra compilada, introduzindo-se o
capilar no equipamento. O valor obtido foi aplicado em frmula para determinao da
susceptibilidade magntica do composto. As frmulas utilizadas para clculo do nmero de eltrons
desemparelhados foram:
i

m=g.MM

=K(m.T)1/2

ii

=[n(n+2)]1/2

onde:
g =Susceptibilidade em gramas
m =Susceptibilidade molar
MM= massa molar do composto
=momento magntico
K=constante de correo
T=temperatura termodinmica
n=nmero de eltrons desemparelhados
Cloreto de hexaamincobalto(III) - [Co(NH3)6]Cl3.
A sntese realiza foi bem sucedida, obtendo-se um slido laranja que estvel ao ambiente, e
com um rendimento de 29%. A reao qumica balanceada envolvida a seguinte:
4CoCl2. 6H2O + 4NHCl + 20 NH3 + O2 4[Co(NH3)6]Cl3 + 26H2O
Discusses

Sntese
A sntese at que obteve um rendimento razovel, em torno de 29%. No procedimento foi
usado carvo ativo, este utilizado para aumentar o grau de pureza do composto, ele nesse caso foi
usado para adsorver as impurezas, ele tambm pode atuar como catalisador na reao, e a
temperatura foi mantida 60C devido ao ponto de ebulio da amnia (ligante do processo), ou
seja, temperaturas acima de 60 provocariam a evaporao da amnia do meio reacional.
A adio de cido clordrico concentrado proporciona o aumento da fora inica e favorece a
precipitao dos cristais de cloreto de hexamincobalto (III).
Espectrometria de absoro na regio do Infravermelho
Basicamente, os tipos de vibrao que so observadas no infravermelho so denominados
por: (i) Estiramento, que pode ser simtrico ou assimtrico ou (ii) Deformao, que dividido em
flexo, tesoura, balano, oscilao e toro. Como os nveis energticos, quantizados, necessitam de
uma radiao com frequncia determinada para ocorrer, essa frequncia deve oscilar com a
frequncia de oscilao da ligao. Dessa maneira, quanto mais curta uma ligao, maior a
frequncia, maior o nmero de onda e maior a energia da radiao a ser incidida [5].

Figura1: Espectro Infravermelho do Cloreto de Hexamincobalto. Crditos: http://sdbs.db.aist.go.jp/

Utilizando a teoria de grupo, possvel identificar o nmero de bandas possveis, ativas e

no ativas, alm de se poder prever estrutura de compostos, devido ao seu grupo pontual. Essas
informaes, devem ser utilizadas junto com os dados obtidos, partir de espectros de absoro no
infravermelho, para caracterizao de compostos. Para utilizao dessa teoria, necessrio que se
aplique as seguintes frmulas e relaes:
Operaes Prprias
total = Ur (1+2 cos)
translacional = (1+2 cos)
Rotacional = (1+2 cos)
Vibracional = (Ur-2) (1+2 cos)
Operaes Imprprias
total = Ur (-1+2 cos)
Translacional = (-1+2 cos)
Rotacional = (1-2 cos)
Vibracional = Ur (-1+2 cos)

Representao Redutvel
total
Translacional
Rotacional
Vibracional
Rotacional
Representao Irredutvel

Movimento

i = (1/h) nr i total
i = (1/h) nr i translacional
i = (1/h) nr i rotacional

3n
3N-6
Transl.

i = (1/h) nr i vibracional
Em comparao com o anexo 1, observa-se que o pico na regio 3440 cm -1,
referente a banda de estiramento N-H, no obtido, essa regio se encontra em 3251,39.
Pela aplicao da teoria de grupo, ele pertence ao grupo pontual Oh (octadrico),
e o complexo deve possui as seguintes bandas ativas no infravermelho: Estiramento: T 1u
e Deformao: T1u.
Espectroscopia de absoro na regio ultravioleta/visvel.
O aparelho utilizado para determinao das bandas chamado
espectrofotmetro, que composto por uma fonte de radiao UV-vis, um esquema de
difrao de luz, um compartimento da amostra (que define um caminho ptico) e um
detector [6].
Para cada absoro obtida em um espectro, h uma intensidade especfica, que
depende da concentrao, e que caracterstica para cada composto. O aspecto que
caracteriza essa absoro a absortividade molar, que pode ser calculada pelo uso da
Lei de Lambert-Beer[6]:
A=.b.c
Onde:
A=absorbncia
=absortividade molar
b=caminho ptico
c=concentrao da amostra.
O anexo 2, da analise do composto Cloreto de Hexamincobalto (III),
dissolvido em agua em uma concentrao de 1,00* 10-2 mol/L.
No espectro desse complexo so observadas duas bandas d-d e uma maior em
um pico de 219nm que provavelmente do solvente agua, na qual absorve nessa regio
do UV-Visvel. As bandas d-d se d por que, como Co (III) d 6, metade das possveis
transies d origem a transies de orbitais que resultam em um aumento lquido de
repulso eltron-eltron. Observa-se que so possveis transies proibidas por spin, no
entanto, essas no tem intensidade considervel.
Os comprimentos de onda principais obtidos, tal como as absortividades molares
calculadas e as transies a que se referem esto descritas em:
350 nm -> = 40 mol.g.cm-1 1A1g 1T2g
475 nm -> = 47 mol.g.cm-1 1A1g 1T1g
Condutividade molar
A condutividade molar do complexo se apresentou em valores dentro do erro
permitido para o solvente, uma vez que se obteve m=514,5 S.cm-1 a temperatura
ambiente, que em gua significa que o composto um eletrlito um 1:3.
Susceptibilidade magntica
A distino experimental entre complexos de spin alto e de spin baixo est
baseada na determinao de suas propriedades magnticas. Os complexos so
classificados como diamagntico se eles so repelidos por um campo magntico, e
como paramagntico se eles so atrados pelo campo magntico.
O procedimento forneceu um valor negativo de g , que no um valor

adequado, uma vez que esses valores, quando verdadeiros, so positivos. Dessa
maneira, atribui-se esse erro ao fato da amostra ainda apresentar, no memento da
prtica, umidade. Assim, assume-se esse valor, como 0 e, dessa forma, possuindo
nenhuma eltron desemparelhado, ou seja um composto diamagntico.
Concluso
Portanto pelos resultados apresentados e comparados pela literatura, tem uma
base de que a sntese teve xito, tanto pelo rendimento, quanto pelas anlises no
infravermelho quanto no espectrmetro.
O fato de usar diferentes marcas de regentes e no soubermos as reais condies
na qual o experimento foi realizado, dificulta um pouco sua sntese, na qual poderamos
ter obtido um rendimento maior.
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Anexos: