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Seminario 1: Equilibrios en solucin acuosa: Propiedades Generales de

cidos y Bases
Objetivos:
Escribir las ecuaciones de equilibrio de cidos y bases fuertes o dbiles.
Escribir las ecuaciones de equilibrio de cidos poliprticos.
Calcular el pH de soluciones de cidos fuertes o dbiles.
Calcular el pH de soluciones de cidos poliprticos.
Adquirir el criterio para discriminar cuando es posible simplificar el problema
Calcular las concentraciones de las especies presentes.
Cuestionario:
1- Identificar los cidos y bases de Brnsted en cada caso:
a) HNO3 b) CH3NH2 c) H2S d) H2O e) C6H5OH f) C6H5NH2
2- Identificar los cidos y bases de Brnsted:
a) H2CO3 + H2O <=======> H3O+ + HCO3b) 2 CH3COOH <=======> CH3COO- + CH3CO2H2+
3- Qu es un cido fuerte? Dar ejemplos
4- Qu es un cido dbil? Dar ejemplos
5- Dar ejemplos de bases fuertes y dbiles
6- D un ejemplo de:
a) un cido dbil que contenga tomos de oxgeno
b) un cido dbil que no contenga tomos de oxgeno
b) una molcula neutra que acta como cido de Lewis
c) una molcula neutra que acta como base de Lewis
d) un cido dbil que contenga dos tomos ionizables de hidrgeno
7- Escribir las constantes de ionizacin (Ka) para cada uno de los siguientes cidos:
a) cido frmico HCOOH
Ka: 1,77 x 10-4
b) cido actico CH3COOH
Ka: 1,75 x 10-5
c) cido tricloroactico CCl3COOH Ka: 0,30
Proponga una explicacin a la diferencia entre las dos ltimas constantes
8- Para los siguientes cidos, ordenar en forma creciente la fuerza de sus bases
conjugadas:
a) H2SO3
Ka : 1,60 x 10-2
b) H2CO3
Ka : 4,30 x 10-7
-4
c) HCOOH Ka : 1,77 x 10
d) HIO3
Ka : 1,70 x 10-1
R: d<a<c<b
9- Hallar los valores correspondientes de Ka y ordenar los cidos en orden de fuerza
creciente:
a) cido fosfrico pKa1 2,12
b) cido fosforoso pKa1 : 2,00
c) cido carbnico pKa1 : 6,37
d) cido peridico pKa 1,64
R: c<a<b<d
10- Para las siguientes bases, ordenar en forma creciente la fuerza de sus cidos
conjugados:
a)anilina Kb: 4,3x10-10
b)metilamina Kb: 3,6x10-4
c)amonaco
Kb:
-5
1,8x10
R: b<c<a

11- Cul de los siguientes cidos espera que sea ms fuerte? Justifique.
I) a) HIO4 b) HClO4 c) HBrO4
II) a) HNO2 b) HNO3
R:I)b>c>a II)b>a
12- Dadas dos soluciones acuosas :
A: 150 cm3 de HNO3 0,10 M
B: 300 cm3 de HCl 0,050 M
Se cumple que:
a) pHA = pHB
b) pOHA > pOHB
c) pOHB < pOHA
d) pHA > pHB
e) Ninguna de las respuestas es correcta
13- Clasifique los siguientes xidos como cidos, bsicos o neutros:
a) CO2
b) K2O
c) CaO
d) N2O3
e) CO
f) NO
g) SnO2
h) SO3
i) Al2O3
j) BaO
14-Qu aproximacin algebraica es empleada cuando se calcula la [H +] de un cido
poliprtico dbil y en que circunstancias es aplicable? Busque en la tabla de valores
de constantes, tres ejemplos de casos en que no pueda aplicarse.
Problemas:
1- A 25C la concentracin de iones hidronio en agua pura es 1,0x10 -7 M. Calcular el
valor de Kw y el pKw.
R: 10 -14 , 14
2- a) Calcule las concentraciones de H3O+ y HO- en agua a 50C.
b) Defina una solucin neutra cido-base a 50C.
c) Calcule el pH de neutralidad a 50C y compare con el de 25C.
Dato: Kw 50C = 5,46 x 10-14
R: 2,34 x 10-7
3- Calcule el pH de las soluciones que poseen las siguientes concentraciones inicas
a 25C:
a) [H3O+] = 0,001 M
b) [H3O+] = 1,40 x 10-11 M
-3
c) [HO ] = 1,0 x 10 M
d) [HO-] = 7,80 x 10-4 M
R: 3, 10.85, 11, 10.89
4- Calcular el pH y pOH en cada solucin:
a) 0,010 M de NaOH
b) 1,00 mM de Ba(OH)2
R: 12; 11,3; 2

c) 0,01M de HNO3

5-a) Las siguientes muestras fueron analizadas en el laboratorio de un hospital,


convierta los valores de pH en molaridad
#
1
2
3
4

pH
5.0
2.3
7.4
10.5

Origen
Muestra de orina
Jugo de limn
Sangre
Leche de magnesia

b) Ordene las muestras segn acidez creciente.


6- Calcule el volumen de HNO3 (c) (concentracin: 70% p/p, densidad 1,42 g/cm3) que
se hallan disueltos en 500 cm3 de solucin acuosa si su pOH a 25C es 12,90.
R: 2,50 mL
7- A qu volumen habr que diluir 50 cm3 de solucin de HNO3 100mM para que su
pH sea 2?
R: 500 mL
8- Se dispone de 1,0 cm3 de solucin acuosa de HCl (10,74% p/p y densidad 1,020
g/cm3). Se agrega agua hasta un volumen final de 1000 cm 3. Calcule el pH y la [HO-]
de la solucin final.
R: 2,52; 3,3 x 10-12
9- Calcular el pH de una solucin de cido actico 0,30M, sabiendo que la Ka es de
1,8 x 10-5.
R: 2,64
10- Una solucin 0,0100 M de cido actico est ionizada en un 4,2%. Segn estos
datos calcule la constante de ionizacin.
R: 1,85 10-5
11- Calcule la concentracin de las distintas especies de una solucin 0,10 M de cido
hipocloroso, cuya Ka es 3,5 x 10-8
R: 5,9 x 10-5; 0,100
12- El pH de una solucin 15 mM de HNO2 result ser 2,63. Cul es el Ka del HNO2?
R: 4,34 x 10-4
13- Calcular el pH de una solucin 0,50 M de NH3 en agua. Kb= 1,8 x 10-5
R: 11,48
14-El fenol es un cido dbil que a veces se usa como desinfectante. Cul el pH de
una solucin de desinfectante que es 0,0100 M en fenol? Ka = 1,3.10-10.
R: 5,94
15- a) Calcule el pH, pOH y grado de disociacin de las siguientes soluciones
acuosas.
i)
0.10 M NH3
ii)
0.017 M NH2OH
(busque los datos necesarios en la bibliografa)
b) Calcule el valor de la concentracin inicial del cido (o base) en las siguientes
soluciones acuosas:
i)
HClO, pH 4.6 ( pKa = 7.53)
ii)
NH2-NH2, pH 10.2 (pKb = 5.77)
R.a) pH:i)11,12;ii)9.13; b) C.i) 2.11 10-2;ii)1,48 10-2
16-En una solucin acuosa diluida de cido sulfrico se puede considerar que est
totalmente disociado en H3O+ y HSO4- . El ion sulfato cido por s mismo es un cido
dbil con una Ka = 1.2x10-2. Calcule las concentraciones de H3O+, HSO4- , SO4-2 y HOde una solucin acuosa 0.1 M de cido sulfrico.
R: H3O+:0,11; SO4-2 9,8 10-3; HSO4-0.09; HO-9.1 10-14

17a) Calcule el pH de una solucin 0.010M de cido sulfrico si K a1 es muy grande y


Ka21.2x10-2
b) Haga lo mismo para el cido sulfuroso y compare ambos resultados (K a1 =
1.7x10-2 y Ka2 = 6.4x10-8 ) .
R: pH a)1.84; b) 2.35
18) La solubilidad del CO2 en agua a 25C y 1 atm es 0.0037M. En la prctica,
normalmente se supone que todo el CO2 se disuelve para formar H2CO3, segn:
CO2 + H2O H2CO3
a) Calcule el pH de una solucin 0.0037 M de cido carbnico sabiendo que:
Ka1 = 4.3x10-7
Ka2 = 5.6x10-11.
b) Cul ser la concentracin del anin carbonato?
R: a) pH: 4,68; b) 5,6 10-11
19-Calcule el pH y la concentracin del anin oxalato de una solucin 0.020M de cido
oxlico. (Busque las constantes de disociacin en bibliografa)
R: pH:1,82
20-Calcule el pH de los siguientes cidos diprticos despreciando la segunda
disociacin:
a)
0.001 M de cido carbnico
R: 4,68
b)
0.20M cido sulfhdrico
R: 3,87
c)
0.10 M cido selenioso
R: 1,35
21- El cido ctrico (H3Ci) es un cido triprtico con valores de pKa1=2,13; pKa2= 4,76
y pka3= 6,40. Si tiene una solucin 0,1 M de cido ctrico.
a) Escribir las ecuaciones de balance de masas y balance de cargas completas y
decir cules especies estn en concentraciones despreciables en cada caso.
b) Calcular el pH de la solucin.
R: 1,63
Problemas adicionales:
1) El cido hipottico XH2 es a la vez un cido fuerte y diprtico.
a) Calcule el pH de una solucin 0.050M de dicho cido, suponiendo que solamente
se ioniza un protn por cada molcula.
b) Calcule el pH de la solucin del inciso a) ahora suponiendo que ambos protones se
disocian completamente por cada molcula de cido.
c) En una experiencia de laboratorio se observ que el pH de una solucin 0,050 M
de XH2 es 1.27. Sobre la base de este resultado discuta la fuerza cida de las
especies XH2 y XH - .
2) Las tres constantes de disociacin del H 3PO4 tienen los siguientes valores:7.5x10 -3;
6.2x10-8 y 1x10-12. Sobre la base de estos datos determine la concentracin de las
especies: H3PO4, H2PO4-, HPO4-2 y PO4-3 a los siguientes pH 1, 5, 10 y 14. Cul es
el pH de una solucin equimolar de H3PO4 y H2PO4-? Concentracin H3PO4 0,1M
3) El cido succnico (CH2)2(COOH)2 es diprtico con Ka1= 6.5x10-5 y Ka2 = 3.3x10-6
Determine si es justificable desechar la segunda disociacin al calcular la [H3O+] en
una solucin 0.1 M de cido succnico.

Ayuda para el seminario 1:


Cuestionario punto 7
Cmo sacar la constante Ka que me pide en el cuestionario el punto 7?
Respuesta:
Los cidos que aparecen en este ejercicio son orgnicos, pertenecen al grupo de los
cidos carboxlicos, cuya frmula general es RCOOH (donde R es una cadena
hidrocarbonada). Cuando estos cidos se disocian en solucin liberan un protn del
grupo carboxilo (-COOH), de la siguiente manera:
R-COOH R-COO- + H+
Por lo tanto, por ejemplo para el cido frmico, la disociacin que ocurre en solucin
es:
H-COOH H-COO- + H+
y la expresin de su constante de disociacin es:
[H+] [HCOO-]
Ka = ------------------------------- = 1,77.10-4
[HCOOH]
Para los otros dos cidos que aparecen en los incisos b) y c) es lo mismo, teniendo en
cuenta que para el cido actico R = -CH3 y para el tricloroactico R = -CCl3.
Cuestionario punto 7, 8 y 9:
Respuesta:
Los cidos dbiles son los que se disocian parcialmente en solucin es sus iones, en
general el equilibrio que se establece es el siguiente:
HA H+ + AEsta disociacin tiene asociada una constante de equilibrio para cada temperatura
denominada Ka.
Cuanto ms grande es el valor de Ka ms fuerte es el cido.
Cuando el cido es poliprtico (o sea cuando tiene ms de un protn disociable), la
primera constante de disociacin se denomina K1 y las siguientes se van numerando
sucesivamente).
El pK es igual al log K, por lo tanto cuanto mayor es K menor es su pK. O sea que
cuanto ms fuerte es el cido menor es su valor de pK.
Por ejemplo, supongamos que nos dan los siguientes datos:
Nombre del cido
Acido Actico
Acido Frmico
Acido Cloroactico

Ka
1,7.10-5
1,8.10-4
1,4.10-3

Por lo tanto, sin nos piden ordenar los cidos segn la fuerza y segn su pK, primero
calculamos el pK para cada uno de los anteriores, aplicando la frmula pK = -log pK
En este caso obtendremos:
a) Acido Actico, pK = 4,8
b) Acido Frmico, pK = 3,7
c) Acido Cloroactico, pK = 2,8

Esto significa que el Acido Cloroactico es el ms fuerte, ya que tiene el menor pK,
entonces para ordenarlos en cuanto a fuerza, podemos expresar:
c) > b) > a)
PROBLEMAS
Problema 16: Cuando es necesario realizar balance de carga y masa?
Respuesta:
En general, el balance de carga y masa se utiliza cuando se quiere obtener un
resultado de mayor precisin, sobre todo cuando se quieren calcular las
concentraciones en una solucin de cido poliprtico.
En este caso, el cido sulfrico es un cido diprtico, ya que tiene dos protones
disociables.
Las ecuaciones del balance de masa relacionan las concentraciones de equilibrio de
las distintas especies de una solucin entre s y con las concentraciones analticas de
diferentes solutos.
Estas ecuaciones se pueden establecer a partir de la informacin sobre cmo se
prepar la solucin y el conocimiento de los tipos de equilibrio que se establecen en la
misma.
En el problema 16, el cido sulfrico es un caso inusual, ya que uno de sus protones
se comporta como un cido fuerte, y el otro como un cido dbil). Aqu el H 2SO4 es 0,1
M, y los equilibrios que se establecen en la solucin son:
H2SO4 H+ + HSO4- (se considera que esta disociacin es total)
HSO4- H+ + SO42- Ka2 = 1.02x10-2 (ojo, que en el seminario el valor de esta K est
mal)
H2O H+ + OH-

Kw = 1,0.10-14

Aclaracin: en realidad el protn se presenta en solucin como la especie hidronio,


H3O+, que proviene de la disociacin:
2 H2O H3O+ + OHpero para simplificar es lo mismo escribir H3O+ (que sera entonces el protn hidratado)
que H+ (que es entonces lo que se utiliza habitualmente).
Entonces, la ecuacin del balance de masa para este sistema es:
cH2SO4 = 0,1 M = [HSO4-] + [SO42-]
Con respecto al balance de carga, las soluciones de electrolitos son elctricamente
neutras, aunque contengan millones de iones con carga. Esto es debido a que en una
solucin electroltica la concentracin molar de carga positiva siempre es igual a la
concentracin molar de carga negativa. Es decir, para cualquier solucin que contenga
electrolitos, se puede escribir:
Moles/l de carga positiva = Moles/l de carga negativa
Esta ecuacin representa la condicin del balance de carga y se la denomina
ecuacin del balance de carga. Para que se pueda aplicar a los clculos en el
equilibrio, la igualdad debe estar expresada segn las concentraciones molares de las
especies con carga en la solucin.
La concentracin de carga con la que contribuye un ion a una solucin es igual a la
concentracin molar del ion multiplicada por su carga.
En nuestro caso entonces, la ecuacin de balance de carga es:

[H+] = [HSO4-] + 2 [SO42-] + [OH-]


Sabiendo todo esto, resolvamos ahora el problema.
Inicialmente, se supone que la disociacin de HSO4- es despreciable debido al
considerable exceso de protones que resulta de la disociacin del cido sulfrico. Por
lo tanto:
[H+] [HSO4-] 0,1 M
Una estimacin de [SO42-] basada en esta suposicin y en la expresin de K a2 revela
que:
[H+] [SO42-]

0,1 . [SO42-]
Ka2 = ------------------------------- = ----------- = 1,02.10-2
[HSO4-]
0,1
Nos queda entonces que [SO42-]= 1,02.10-2
Est claro que [SO42-] no es pequeo en comparacin con [HSO 4-] y se precisa una
solucin ms rigurosa.
Segn la estequiometra, la concentracin total de protones en la solucin, es la suma
de los protones que se producen en la primera disociacin (que es total y por lo tanto
es igual a 0,1 M) ms los protones que se producen en la segunda disociacin (que es
la del anin sulfato cido que produce la misma cantidad de protones que de aniones
sulfatos), entonces:
[H+] = 0,1 M + [SO42-]
Reordenando los trminos se tiene:
[SO42-] = [H+] 0,1 M (Ecuacin 1)
Por el balance de masa se requiere que:
cH2SO4 = 0,1 M = [HSO4-] + [SO42-]
Despejando [SO42-] de esta ltima ecuacin nos queda:
[SO42-] = 0,1 M [HSO4-]
y combinando esta ltima con la ecuacin 1, llegamos a:
[H+] 0,1 M = 0,1 M [HSO4-]
Despejando de ah [HSO ] queda que:
4

[HSO4-] = 0,2 M - [H+]


Introduciendo estas ecuaciones de [SO42-] (la ecuacin 1) y [HSO4-] en la expresin de
Ka2 se obtiene:
[H+] [SO42-]

[H+] . ([H+] 0,1 M)


Ka2 = ------------------------------- = --------------- = 1,02.10-2
[HSO4-]
0,2 M - [H+]
Nos queda una ecuacin de segundo grado igual a:

[H+]2 0,0898 [H+] 2,04.10-3 = 0


Resolviendo la ecuacin, la raz que tiene sentido es la que nos da [H+] = 0,11 M
Las concentraciones resultantes son entonces (ojo que los resultados que figuran en el
seminario para sulfato estn mal):
[H+] = 0,11 M, [SO42-]= 1,02.10-2, [HSO4-] = 0,09, [OH-] = 9,1.10-14
Problema 17:
Respuesta:
Para la mayora de los cidos diprticos, K1 es suficientemente mayor que K2 como
para que se pueda hacer la aproximacin de que una solucin de un cido H 2A se
comporta como un cido monoprtico. Incluso en el caso de que K2 fuera slo 10
veces menor que K1 (y en el caso del ejercicio 17, la K2 del cido sulfuroso es
265625 veces menor que K1!!!), la concentracin de protones calculada ignorando la
segunda ionizacin sera errnea slo en un 4%. O sea que el error de pH sera slo
de 0,01 unidad. En resumen, una solucin de cido diprtico se comporta como una
solucin de cido monoprtico con Ka = Ka1.
Entonces, el pH de la solucin del cido sulfuroso lo vamos a calcular considerando
slo la primera disociacin, o sea:
H2SO3 H+ + HSO3- K1 = 1.7x10-2
[H+] [SO32-]

x.x
Ka1= ------------------------------- = ---------= 1,7.10-2
[HSO3-]
0,010 x
Nos queda una ecuacin de segundo grado:
X2 + 1,7.10-2 x 1,7.10-4 = 0
Resolviendo la ecuacin, la raz que tiene sentido da x = 7,1.10-3
Entonces si la [H+] = 7,1.10-3, el pH = 2,2 (ojo, que el resultado que figura en el
seminario da un poco distinto)
Problema 20:
Respuesta: Si el ejercicio no nos da el valor de k, lo busco en libros!!! Para el caso de
los cidos que figuran en el ejercicio 20 los valores de las K son:
d)
e)
f)

cido carbnico
cido sulfhdrico
cido selenioso

K1 = 4,45.10-7
K1 = 9.1 X 10-8
K1 = 2,3.10-3

K2 = 4,69.10-11
K2 = 1.2 X 10-1
K2 = 5,3.10-9

Teora de equilibrio
Pregunta:Cmo ordeno en forma creciente de ph?
Respuesta:
En forma creciente significa de menor a mayor.