Aspectos Básicos de La Pirometalurgia Del Plomo y Molibdeno

METALURGIA DEL MOLIBDENO
G, kcal
temperatura, C
40
0
500
1,000
1,500
20
-20
-40
-60
-80
MoS2+2CaO+2C=Mo+2CaS+2CO(g)
-100
MoS2+2CaO=MoO2+2CaS
MoO2+2C=Mo+2CO(g)
-120
2,000
2,500

temperatura, C
G, kcal
40
0
500
1,000
20
-20
-40
-60
-80
-100
-120
MoO2+2C=Mo+2CO(g)
FeO+C=Fe+CO(g)
Na2O+C=2Na+CO(g)
NiO+C=Ni+CO(g)
Cu2O+C=2Cu+CO(g)
1,500
2,000
2,500
METALURGIA DEL CINC
METALURGIA DEL CINC

Proceso de tostacin-lixiviacin-electrorefinacin de cinc a partir de concentrados sulfurados
Capacidad: 1000 TPD; 12 m. dimetro,

18 m. de altura total.
Un reactor de 10 m. de dimetro puede
tener 2500 a 3000 toberas, las cuales
tienen 4 a 6 perforaciones c/u de 2 a 3
mm. de dimetro. El lecho, de 1.5 a 2
m. de profundidad y con 200 a 400
toneladas de concentrado, se fluidiza
con aire que se sopla desde un
soplador externo. Un reactor de 10 m.
de dimetro y 800 TPD de alimentacin
requiere de un soplador de 1500 HP.
METALURGIA DEL CINC
METALURGIA DEL CINC

Lixiviacin neutra: Tamb a 5-8 gpl
de cido sulfrico en estanques
agitados en serie. En esta etapa se
disuelve el ZnO formando el sulfato
quedando las impurezas insolubles
como plomo (como sulfato), ferrita
de cinc, hematita, slice y los
metales nobles.
La pulpa lixiviada se espesa y filtra
y la solucin va a la etapa de
purificacin, etapa muy importante, por cuanto la electroobtencin
del cinc, debido a su bajo potencial
de oxidacin, requiere un electrolito
virtualmente exento de otros metales en solucin. En la etapa de purificacin, el cobre en solucin que
se encuentra en forma de sulfato,
se precipita con polvo de cinc por
cementacin.
METALURGIA DEL CINC

El cobalto, metal de alto precio que
frecuentemente acompaa al cinc,
es recuperado mediante la llamada
precipitacin revertida con trixido de arsnico y polvo de cinc, etapa donde tambin precipita nquel y
cobre, si es que stos existen en
solucin, de acuerdo a las reacciones:
METALURGIA DEL CINC

La electrlisis del cinc se efecta a
300-400 A/m2, con una eficiencia
de corriente de aproximadamente
90% y un voltaje de 3.3 a 3.5 V,
con un consumo de energa de
3100 a 3250 KW/Ton cinc electroltico. El electrolito de entrada tiene
150 g/lt Zn y de salida 80.
El electrolito gastado con 50 gpl Zn
y 150-200 gpl H2SO4 se emplea
para lixiviar las calcinas en la etapa
de lixiviacin neutra ya que el
contenido de H2SO4 baja a 5-8 gr/lt
por efecto del ZnO. Los ctodos de
cinc se funden y vacan como lingotes para su comercializacin.
METALURGIA DEL CINC

Luego, la pulpa se filtra y el residuo
slido (principalmente Fe2O3 y ferrita de Zn, se lleva a otra etapa para
la recuperacin de Zn. Si bien la ferrita de Zn es virtualmente insoluble
a baja temperatura y baja acidez
(<20-30 gpl cido) son solubles
para temperaturas sobre 80C y
sobre 100 gr/lt de cido.
Este residuo insoluble de la lixiviacin neutra y que contiene
entre 5 hasta 20% del total del Zn
en la forma de ferrita de Zn, se
lixivia separadamente en una segunda etapa o lixiviacin cida
con 100-120 gpl de cido sulfrico
a 90-100C, disolvindose completamente la ferrita de Zn generando
soluciones concentradas en Zn y
Fe segn:
METALURGIA DEL PLOMO

FUNDICION DE CONCENTRADOS DE PLOMO
El mtodo ms empleado actualmente es la reduccin del sinter de xido de
plomo, el cual a su vez se produce por oxidacin (tostacin) sinterizante de
concentrados de plomo (galena), mezclados con finos reciclados de sinter,
sulfato de plomo, etc. en mquinas de sinter. El propsito de esta etapa es
remover el azufre del concentrado como SO2 y formar una masa slida
apropiada para cargar en el horno de reduccin.
La sinterizacin del concentrado de plomo en las mquinas de sinter
(mquinas Dwight-Lloyd) procede a 800-850C y la reaccin principal es la de
oxidacin de la galena a PbO con generacin de SO2 segn:


La reaccin se mantiene a 800-850C diluyendo la carga con finos de sinter
recirculados ya que el punto de fusin del PbO es de 886C y del PbS de
1119C. El sinter contiene de 40-50% Pb, 1-10% Zn, 1-2% S, 8-10% SiO2, 58% CaO y 12-15% Fe2O3. Este se chanca y harnea para tener una carga de
3/+1/4 para la etapa siguiente de reduccin con carbn.

La reduccin del PbO con carbn (coke) es un proceso termodinmicamente
muy simple y puede efectuase incluso a temperaturas de 400-450C. Sin
embargo, se debe tener una escoria fluida lo que requiere operar sobre
1000C. Debido a los problemas que presenta el cinc, se desarroll un
proceso ms universal para estos concentrados (Imperial Smelting Process,
ISP) el que permite producir tanto plomo como cinc.

Proceso Imperial Smelting (ISP) para tratamiento de concentrados Pb-Zn
Este proceso fue desarrollado especficamente para tratar concentrados
mixtos plomo-cinc y emplea un alto horno de plomo modificado.

La carga de sinter chancado y coke a 800C se alimenta en el tope del
horno empleando un sistema de doble campanas hermticas para evitar
escape de gases o entrada de aire, manteniendo la temperatura de salida
de los gases en la parte superior del horno por sobre 1000C y evitando la
condensacin de cinc lquido.

El horno tiene una seccin transversal (cuba) casi rectangular y est provisto
de placas de enfriamiento con agua a nivel de las toberas de inyeccin de aire,
sobre la zona del crisol. El aire se sopla precalentado a 700-800C y al
combustionar el coke genera calor y CO como gas reductor.

La reduccin ocurre en la cuba del horno por reaccin directa con coke y por
reduccin con CO gaseoso segn las reacciones:

Los gases que salen del horno por la parte superior contienen
aproximadamente 5% cinc (vapor), 10% CO2, 20% CO y N2 y entran a un
sistema de condensacin horizontal donde hay un bao de plomo lquido
a 440C el que es agitado violentamente mediante agitadores mecnicos que
producen una lluvia de gotas de plomo lquido que condensan el vapor de cinc,
formando una solucin lquida Zn-Pb y dos fases lquidas separadas de
Pb y de Zn.

Esto no slo contribuye a condensar el cinc, sino que tambin evita la
reoxidacin de ste a ZnO. La aleacin Pb-Zn que se forma tiene 570C y se
deja enfriar hasta 440C, temperatura a la cual se separan dos fases: una fase
lquida rica en Zn con menos de 1% de Pb que sobrenada y una fase lquida
ms densa de Pb saturado en Zn que se bombea de vuelta al condensador.

El plomo contenido inicialmente en el sinter de plomo-cinc, ahora como plomo
lquido, se acumula como bullion (o bulln) en el fondo del crisol, en tanto
que impurezas como el cadmio se volatilizan junto con el cinc. Si el sinter de
concentrado contiene adems otros metales como Cu, Fe, Sb, As y S
(asociado a los sulfuros o como sulfatos), a nivel del crisol se forman otras
fases lquidas:

a) Un eje lquido de Cu2S-FeS que se debe tratar separadamente en un
convertidor de cobre. Este eje tambin contiene algo de oro, plata y plomo. El
resto de los metales nobles se encuentra disuelto en el bullion el que se refina
posteriormente.

b) Un speiss lquido de As-Fe-Sb que tambin disuelve nquel y cobalto. Este
speiss generalmente se sangra junto con la escoria y se separa para luego
enfriar, moler y volver a la mquina de sinterizacin con el objeto de eliminar
tanto arsnico como sea posible por oxidacin como As2O3 en los gases de la
mquina de sinter.

Los gases de salida del ISP, despus de condensado el cinc, contiene
considerable cantidad de polvo y se lavan con agua. La pulpa generada se
sedimenta, se filtra y retorna a la mquina de sinterizacin. En este sale el
llamado polvo azul que es ZnO impuro de color azul metlico.

La escoria generada en el proceso IS contiene considerable cantidad de cinc
como ZnO, ya que es soluble en sta. Esta escoria puede tratarse
separadamente mediante reduccin con carbono (carboncillo) en un horno de
fusin por medio del proceso de fumado. La reduccin ocurre a 1100-1200C y
el ZnO de la escoria es reducido a Zn vapor por CO.

El ZnO, en forma de un polvo fino, se recupera de los gases mediante ciclones
calientes en una primera etapa, luego enfra el gas a 200-250C y recolecta el
resto en filtros de manga. El ZnO obtenido generalmente est contaminado
con 5-15% de impurezas (escoria, coque y cenizas) y se puede recircular a
otro proceso como el Imperial Smelting o someter a lixiviacin cida para
luego purificar el electrolito de cinc para EW o bien enviar como dilucin a la
mquina de sinter.

Refinacin del bullion (bulln) de plomo
En una primera etapa (decobrizado), el bullion, se mantiene fundido a 600650C en un horno de espumado para luego transferirlo a la olla de espumado
donde se enfra hasta 400-500C, temperatura a la cual se separa una fase
slida Pb-Cu (dross=9) que flota sobre el plomo (Pb=11.3), formando una
costra irregular (dross), el cual se oxida considerablemente al aire a 480C.

Durante el enfriamiento, se pueden ir formando hasta cuatro capas sucesivas
de escoria de Cu-O-PbO; eje de Cu2S; speiss de Fe-As-Sb y el bullion de
plomo. Posteriormente, al bulln se le adiciona azufre elemental y se precipita
el resto del cobre como Cu2S (insoluble en el bulln), agitando constantemente
el bao lquido, segn la reaccin: 2Cu ( l ) + S( l ) = Cu 2S( s )

El Cu2S sobrenada en el bulln y es eliminado por escoriado manualmente. El
dross que ha sido removido se carga en una olla o en un pequeo reverbero (a
1300 C ms la adicin de Na2CO3 y coke) donde se forma mate y speiss, los
que se separan en dos capas, adems de algo de escoria.
Peridicamente se sangra desde el fondo del horno plomo lquido y se retorna
a la olla de drossing.
El mate y el speiss tambin son removidos peridicamente y enviados a la
fundicin de cobre, en el 1er caso y como carga a la mquina de sinterizacin,
en el segundo. La escoria es retornada al alto horno. Los gases del reverbero
van a colectores de polvos y el polvo recuperado se retorna a la etapa de
sinterizacin.

El ablandamiento es la segunda etapa de refinacin y tiene como fin remover
el As, Sb y Sn remanentes, an presentes en el plomo despus del drossing.
Estas impurezas hacen al plomo duro y frgil. Adems, estas impurezas
interfieren en la etapa siguiente (remocin de plata). Existen dos procesos
para esto: el de ablandamiento neutro y el proceso Harris.
En el primer caso, este proceso de oxidacin selectiva para estas tres
impurezas consiste en que despus del drossing, se aumenta la temperatura
(500 C) del plomo y el se agita con aire para inducir la oxidacin. Sn, As y Sb
se oxidan y sus xidos, insolubles, flotan en el plomo y son removidos manual
o mecnicamente. Para una carga se realizan varios batchs de este tipo,
dependiendo del contenido de impurezas. El 1 contiene la mayor parte del
estao como SnO o como Sn3(SbO4)2 y algo de 2PbOSnO2 o 3PbOSb2O5. El
2 consiste de 3PbOSb2O5 y el 3 3PbOAs2O5 con algo de exceso de PbO.

El ablandamiento es la segunda etapa de refinacin y tiene como fin remover
el As, Sb y Sn remanentes, an presentes en el plomo despus del drossing.
Estas impurezas hacen al plomo duro y frgil. Adems, estas impurezas
interfieren en la etapa siguiente (remocin de plata). Existen dos procesos
para esto: el de ablandamiento neutro y el proceso Harris.
En el primer caso, este proceso de oxidacin selectiva para estas tres
impurezas consiste en que despus del drossing, se aumenta la temperatura
(500 C) del plomo y el se agita con aire para inducir la oxidacin. Sn, As y Sb
se oxidan y sus xidos, insolubles, flotan en el plomo y son removidos manual
o mecnicamente. Para una carga se realizan varios batchs de este tipo,
dependiendo del contenido de impurezas. El 1 contiene la mayor parte del
estao como SnO o como Sn3(SbO4)2 y algo de 2PbOSnO2 o 3PbOSb2O5. El
2 consiste de 3PbOSb2O5 y el 3 3PbOAs2O5 con algo de exceso de PbO.

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