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REPASEMOS..

PROPIEDADES CIDO-BASES DE SALES

1. Sales que producen disoluciones neutras


NaNO3(s) Na+(ac) + NO3(ac)

BC de un cido fuerte y
no tiene afinidad por los
iones H+

AC de una base
fuerte, no dona ni
acepta iones H+

2, Sales que producen disoluciones bsicas


CH3COONa(s) Na+(ac) + CH3COO(ac)

BC del CH3COOH, tiene


afinidad por los iones H+

CH3COO(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH(ac)

SOLUCIN
BSICA

3, Sales que producen disoluciones cidas


NH4Cl(s) NH4+(ac) + Cl(ac)

NH4+ (ac) NH3(ac) + H+(ac)

AC del NH3 se ioniza


SOLUCIN CIDA
1

Repaso

REPASEMOS..
4, Sales en las que se hidroliza el catin y el anin
Sales: cido dbil + base dbil. La disolucin puede ser cida,
bsica o neutra, dependiendo de las fuerzas relativas del cido
dbil y de la base dbil.
Kb > Ka: Kb (anin) > Ka (catin) disolucin bsica. El anin se
hidrolizar en mayor proporcin que el catin. En el eq. [OH] > [ H+].
Kb < Ka: La disolucin ser cida porque la hidrlisis del catin ser
mayor que la hidrlisis del anin.
Kb Ka. La disolucin ser esencialmente neutra.

Repaso

Consideremos la solucin de un cido hipottico H2B:


H2B HB- + H+

HB- B2- + H+

H+ HB-
Ka1 = -------------H2B
H+ B2-
Ka2 = -------------HB-

pH de una solucin de NaHB: Tenemos 0,1 M de la sal NaBH.


+
+, H B, HB- y
2
Cules y cuntas son las especies en solucin? H , OH , Na 2-

necesitamos 6
ecuaciones

Repaso

Ka1, Ka2, Kw
Balance de carga, [Na+ + H+ = OH- + HB- + 2 B2-

(1)

Balance de masa para B, H2B + HB- + B2- = 0,10

(2)

Balance de masa para Na, Na+ = 0,10

(3)

Si (1)+(2)= H2B + H+ = OH- + B2-


H+ HB-
Ka1 = -----------H2B

Kw = H+ OH+

(4)
H+ B2-
Ka2 = ----------HB-

H+ HB-
Kw
HB- Ka2
-------------- + H+ = ------ + -----------Ka1
H+
H+
H+2 HB-
-------------- + H+2 = HB- Ka2 + Kw
Ka1

(5)
(6)
Repaso

H+2 HB-
-------------- + H+2 = HB- Ka2 + Kw
Ka1

HB- Ka2 Ka1 + Kw Ka1


H+2 = -----------------------------HB- + Ka1
HB- Ka2 Ka1 + Kw Ka1
H+ = ----------------------HB- + Ka1

(6)

(7)

(8)

Repaso

QU APROXIMACIONES PODEMOS HACER PARA


FACILITAR LOS CALCULOS??????
1.

HB- es la especie principal en la solucin, entonces


H2B + HB- + B2- = 0,10

nos da HB- 0,10

Esta aproximacin es buena siempre y cuando Ka1 y Ka2 sean pequeas y la


concentracin de la sal no sea demasiado baja.

2. Si tengo de datos los valores de Kw, Ka1 y Ka2, puedo reemplazar


HB- Ka2 Ka1 + Kw Ka1
H+ = ----------------------HB- + Ka1

pH= -log [H+]

Si HB- >> Ka1 y Ka1.Ka2HB- >> Ka1.Kw, entonces: H+ = Ka2 Ka1

pH = (p Ka2 + pKa1)
Repaso

pH = (p Ka2 + pKa1)

NOTA: Esta ltima ecuacin es la que se puede utilizar para


calcular el pH de una sal tipo MBH, siempre y cuando se
puedan realizar las aproximaciones que vimos antes!!!!!

Repaso

Pasos principales para resolver problemas de ionizacin de cidos


dbiles
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH. En la
mayora de los casos podemos ignorar la ionizacin del agua. Omitimos
el ion OH porque su concentracin se determina mediante la del ion H+.
2. Expresar las concentraciones de equilibrio de dichas especies en
funcin de la concentracin inicial del cido y una sola incgnita, x, que
representa el cambio en la concentracin.
3. Escribir la ionizacin del cido dbil y expresar la constante de
ionizacin Ka en funcin de las concentraciones de equilibrio de H+, la
base conjugada y el cido sin ionizar. Primero obtenemos el valor de x
por el mtodo de aproximacin. Si el mtodo de aproximacin no es
vlido, utilizamos la ecuacin cuadrtica para obtener x.

4. Despus de obtener el valor de x, calculamos las concentraciones de


equilibrio de todas las especies y el pH de la disolucin.
Clase II

Equilibrio homogneo
Vimos que los cidos y bases dbiles nunca se ionizan por
completo en el agua.

Por ejemplo, una disolucin de un cido dbil en el equilibrio


contiene tanto el cido no ionizado como los iones H+ y la base
conjugada.
Como todas las especies estn disueltas el sistema es un
ejemplo de
Las reacciones cido-base ocurren en equilibro homogneo.

Clase III

Efecto del ion comn


Si 2 solutos contienen el mismo ion (catin o anin), se dice que
contienen un ION COMN
Ejemplo: cuando el acetato de sodio y el cido actico se
disuelven en la misma disolucin, se disocian y se ionizan
formando iones CH3COO:

El efecto del ion comn es simplemente una aplicacin del


principio de Le Chtelier.
La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de
Clase III
un cido dbil o de una base dbil.

10

El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio


causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion
comn con la sustancia disuelta.
Este efecto tiene una funcin importante en la
determinacin del pH de una disolucin y en la solubilidad
de una sal poco soluble.

Clase III

11

1) pH de una solucin de un cido dbil y una sal soluble del cido


dbil
NaA (ac) ===== > Na+ (ac) + A- (ac)

SAL SOLUBLE
CIDO DBIL

Despejamos H+

Aplico (log) a ambos lados

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Clase III

12

2) pH de una solucin de base dbil y una sal de la base

Una solucin de NH3 y su sal NH4Cl ser menos bsica que una
solucin que solo contenga NH3 a la misma concentracin.
El ion comn NH4+ suprime la ionizacin de NH3 en la solucin
que contiene la base y la sal.

Clase III

13

En los problemas que involucran un efecto de ion comn, por lo


general se dan las concentraciones iniciales de un cido dbil
HA y de su sal, como NaA.
Se ignora la ionizacin del cido y la hidrolisis de la sal,
siempre y cuando las [especies] 0.1 M. Esta aproximacin es
valida porque HA es un cido dbil, y la magnitud de la
hidrolisis del ion A casi siempre es muy pequea.

La presencia de A (proveniente de NaA) suprime la ionizacin


de HA, y este, a su vez, suprime la hidrolisis de A.

Se supone que las concentraciones iniciales son iguales


a las concentraciones de equilibrio
Clase III

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NUEVA DEFINICIN!!
SOLUCIN
REGULADORA

SOLUCIN
AMORTIGUADORA

SOLUCIN
TAMPON

SOLUCIN
BUFFER

Son soluciones constituidas de un CIDO DBIL y su SAL, o de una BASE DBIL y su SAL

Si se agregan pequeas cantidades de cido o de base a una solucin reguladora el pH


de la solucin permanece casi constante. La solucin tiene la capacidad de resistir el
cambio de pH.

Soluciones buffer
bsicas

Soluciones buffer
cidas

Clase III

15

SOLUCIONES BUFFER
Soluciones buffer
bsicas

Soluciones buffer
cidas

Se preparan a partir de mezclas de bases


dbiles y sus sales o cidos conjugados o. Estas
bases se disocian o ionizan dbilmente
(pequeo grado de disociacin) liberando al
medio una baja cantidad de iones OH-

Se preparan a partir de mezclas de cidos


dbiles y sus sales o bases conjugadas. Estos
cidos se disocian o ionizan dbilmente
(pequeo grado de disociacin) liberando al
medio una baja cantidad de iones H+
Clase III

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SOLUCIN AMORTIGUADORA O BUFFER


Son soluciones de 1) un cido dbil (o base dbil) y 2) su sal.

Son soluciones con la capacidad de resistir los cambios de pH


cuando se agregan pequeas cantidades de cido o de base.
1) Debe contener una concentracin relativamente grande de
cido para reaccionar con los iones OH que se le aadan.
2) Debe contener una concentracin semejante de base para
neutralizar los iones H+ que se le agreguen.

3) Los componentes cidos y bsicos del amortiguador no deben


consumirse el uno al otro en una reaccin de neutralizacin.

Clase III

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SOLUCIN AMORTIGUADORA O BUFFER


Son soluciones de 1) un cido dbil (o base dbil) y 2) su sal.

Son soluciones con la capacidad de resistir los cambios de pH


cuando se agregan pequeas cantidades de cido o de base.

Clase III

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SOLUCIONES BUFFER

Ejemplos......
La sangre es el fluido que transporta los gases de
la respiracin, los nutrientes, los productos de
desechos entre los diferentes rganos y tejidos,
entre otras cosas.
Tiene un pH que se mantiene entre 7,35-7,45
Si el pH baja, se da la condicin de ACIDOSIS.
Si el pH aumenta, se da la condicin de
ALCALOSIS.
Necesita componentes que regulen pH!!!!!
1. El sistema buffer fosfato di-hidrogenado / fosfato hidrogenado.
2. El sistema regulador cido carbnico / carbonato (principal).
3. El sistema regulador de las protenas.
Contiene grupos COO- y NH4+
Estos pueden participar de
reacciones de neutralizacin.
Clase III

19

SOLUCIONES BUFFER
Ejemplos......

Clase III

20

Ejemplo de un buffer preparado al mezclar cantidades


molares semejantes de cido actico (CH3COOH) y de su
sal acetato de sodio (CH3COONa) en medio acuoso.

Agregado de un cido

Agregado de una base

Clase III

21

CAPACIDAD BUFFER
1. Depende de la cantidad de cido y de base conjugada que
tenga la solucin. Cuanto mayor sea esta cantidad, mayor ser
la capacidad buffer.
2. Depende tambin de la relacin de sus concentraciones.

La mxima capacidad buffer se logra cuando el pH= pKa. Se


considera que un buffer amortigua en la zona donde el pH= pKa 1

Clase III

22

1>

> 0.1

[A-]

[HA]

Zona de regulacin
del buffer

Fraccin

pH=pKa

[sal]=[cido]

pH=pKa 1
Clase III

23

Clase III

24

Preparacin de una solucin buffer con un pH especfico


Como lo haran?
o bien

pH pKa

1) Primero seleccionamos un cido dbil con un pKa muy cercano


al pH deseado.
2) Sustituimos los valores de pH y pKa en la ecuacin de
Henderson-Hasselbalch y as obtenemos la proporcin [base
conjugada]/[acido].

3) De la proporcin se obtienen las cantidades molares para


preparar el buffer.
Clase III

25

Cmo podemos determinar la concentracin de una solucin?

Valoraciones cido-base
Una forma comn es utilizar una segunda solucin de
concentracin conocida, llamada solucin estndar, que
sufra una reaccin qumica especfica de estequiometria
conocida al mezclarse con la solucin de concentracin
desconocida.

TITULACIN
* El punto en que reaccionan cantidades estequiomtricamente
equivalentes se denomina punto de equivalencia de la
titulacin.

Clase III

26

Titulacin cido- base

Clase III

27

Reaccin de
neutralizacin

Cuando la [OH-] provenientes del NaOH sea igual a la [H+] se dice


que se alcanzo el punto de equivalencia.

Clase III

28

En el PE (han reaccionado cantidades equimolares del


cido y de la base), la curva sube casi verticalmente.

El pH aumenta
lentamente.

Antes de agregar NaOH,


el pH esta dado por la
[H+] del acido

Al ir agregando NaOH, el
pH aumenta muy
lentamente

Cerca del punto de


equivalencia el pH aumenta
rpidamente
Clase III

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Como calcular el pH en cada punto de la valoracin?


1. Despus de la adicin de 10.0 mL de NaOH 0.100 M a 25.0 mL de
HCl 0.100 M. El volumen total de la disolucin es de 35.0 mL. El N
de moles de HCl en 24.0 mL es:

N de moles de NaOH en los 10.0 mL:

La [H+] despus de la adicin de 10.0 mL de


NaOH ser:

Clase III

1.50 x 10-3 mol

30

2. Despus de la adicin de 25.0 mL de NaOH 0.100 M a


25.0 mL de HCl 0.100 M.

Aqu ocurre la reaccin de neutralizacin completa y la sal


(NaCl) no experimenta hidrlisis.
En el punto de equivalencia, [H+] = [OH] = 1.00 107 M
y el pH de la solucin es de 7.00

Clase III

31

3. Despus de la adicin de 35.0 mL de NaOH 0.100 M a 25.0 mL


de HCl 0.100 M. El VT de la solucin es 60.0 mL. El N de
moles de NaOH agregados es:

el N de moles de HCl en 25.0 mL era de 2.5 x10-3 moles


Entonces la cantidad remanente de NaOH es 1.00 x 10-3 moles

pOH= 1.78

Clase III

32

En el punto de equivalencia, cuando solo hay CH3COONa, el pH


ser mayor que 7 debido al exceso de iones OH formados.

Clase II

Clase III

33

El pH en el punto
de equivalencia
es menor que 7

debido a la
hidrlisis del ion
NH4+

Clase II

Clase III

34

Indicadores cido-base
Punto de equivalencia: debemos conocer con exactitud cuanto
volumen de base se ha aadido a un cido.
Se aaden unas pocas gotas de un
la solucin acida antes de comenzar con la valoracin.

Un indicador es, por lo general, un acido orgnico o una base


orgnica dbil que presenta colores diferentes en sus formas
ionizada y no ionizada.
El punto final de una valoracin se alcanza cuando el

indicador cambia de color.

Clase III

35

En medio bsico

En medio cido
El punto final de un indicador existe en un intervalo del pH.
El punto de equivalencia estar en el mismo intervalo!!!!
El rango de viraje de
un indicador estar
dado por:
pH= pKa 1

Clase II

Clase III

36

EJEMPLOS DE ALGUNOS INDICADORES

Clase III

37

Fuentes de errores en las titulaciones


1) Cuando el indicador que se utiliza no cambia de color en el
pH adecuado. Este es un error determinado que se puede
corregir por medio de la determinacin del indicador en

blanco.

2) En el caso de los cidos dbiles (o base dbiles) la


pendiente de la curva de titulacin no es grande y el cambio
de color en el punto final no es agudo. Existe poca precisin
para identificar el cambio de color. Se mejora con la
utilizacin de un solvente no acuoso.
3) La presencia de CO2(g), sobre todo cuando se trabaja con
disoluciones alcalinas.

Clase III

38

Influencia de la concentracin

Clase III

39

Influencia de la fuerza del cido

Clase III

40

cido dbil poliprtido con base fuerte

Clase III

41

Base dbil de sistema poliprtido con cido fuerte

Clase II

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