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ii
Sumrio
1 Introduo
1.1
1.2
Modelos de Adsoro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1 Modelo de Langmuir . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.2 Modelo BET . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cintica de Reaes Catalticas Heterogneas . . . . . . . .
1.2.1 Cintica de Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson .
1.2.2 Cintica de Eley-Rideal . . . . . . . . . . . . . . . .
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. 1
. 1
. 2
. 4
. 4
. 16
Introduo . . . . . . . . . . . . . . . .
Resistncia Externa Transferncia de
2.2.1 Reao de Primeira Ordem . .
2.2.2 Reao de Segunda Ordem . .
. . . .
Massa
. . . .
. . . .
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21
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3.3
25
Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Sistemas Isotrmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.1 Resoluo Analtica da Difuso em Ausncia de Resistncia Externa
3.2.2 Resoluo Analtica Difuso com Resistncia Externa . . . . . . . .
3.2.3 Resoluo por Diferenas Finitas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.4 Resoluo por Colocao Ortogonal . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Sistemas No-isotrmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3.1 Resoluo por Diferenas Finitas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3.2 Resoluo por Colocao Ortogonal . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21
21
22
23
25
26
27
31
36
39
42
45
48
53
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53
56
59
62
69
73
iv
SUMRIO
5 Reatores No Ideais
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
81
A Clculo
103
Lista de Figuras
1.1
1.2
Isoterma de Langmuir . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Isoterma BET, para c=100. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1
Perl de concentrao para modulo de Thiele igual a 0,2, 1,0, 2,0, 10 e 20.
Geometria plana. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fator de efetividade em funo do modulo de Thiele. Geometria plana. . .
Perl de concentrao para modulo de Thiele igual a 0,2, 1,0, 2,0, 10 e 20.
Geometria cilndrica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fator de efetividade em funo do modulo de Thiele. Geometria cilndrica.
Perl de concentrao para modulo de Thiele igual a 0,2, 1,0, 2,0, 10 e 20.
Geometria esfrica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fator de efetividade em funo do modulo de Thiele. Geometria esfrica. .
Perl de concentrao para modulo de Thiele igual a 0,2, 1,0, 2,0, 10 e 20,
com nmero de Biot igual a 1,0. Geometria plana. . . . . . . . . . . . . .
Fator de efetividade em funo do modulo de Thiele para nmero de Biot
igual a 1,0. Geometria plana. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Perl de concentrao para modulo de Thiele igual a 0,2, 1,0, 2,0, 10 e 20.
Geometria cilndrica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fator de efetividade em funo do modulo de Thiele. Geometria cilndrica.
Perl de concentrao para modulo de Thiele igual a 0,2, 1,0, 2,0, 10 e 20,
para nmero de Biot igual a 1,0. Geometria esfrica. . . . . . . . . . . . .
Fator de efetividade em funo do modulo de Thiele, para nmero de Biot
igual a 1,0. Geometria esfrica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Partcula cataltica no isotrmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
2
3
29
29
30
30
32
32
33
33
34
34
36
36
52
. 55
. 55
. 55
. 55
. 56
vi
LISTA DE FIGURAS
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21
4.22
4.23
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
56
56
56
63
63
63
63
63
63
74
74
74
74
74
74
75
75
75
. 84
. 84
. 84
. 97
. 100
Lista de Tabelas
3.1
3.2
viii
LISTA DE TABELAS
Captulo 1
Introduo
1.1
1.1.1
Modelos de Adsoro
Modelo de Langmuir
Langmuir foi o primeiro a desenvolver um modelo para a descrio da adsoro qumica em 19181 . Este modelo se baseia nas seguintes hipteses:
1. As entidades adsorvidas esto ligadas superfcie em pontos xos denominados
centros ativos, ou seja, as espcies adsorvidas no tm mobilidade.
2. Cada centro ativo s pode acomodar uma entidade adsorvida.
3. A adsoro energeticamente idntica em todos os stios e independente da presena
ou ausncia de espcies adsorvidas em sua vizinhana.
Seja o equilbrio de uma dada espcie qumica entre a fase gasosa e a superfcie:
(velocidade de adsoro) = (velocidade de dessoro)
ka exp
Ea
RT
P v = kd exp
Ed
RT
(1.1)
Como:
(1.2)
v + = 1
ka exp
Ea
RT
P (1 ) = kd exp
Ed
RT
(1.3)
ka
Ea Ed
=
exp
P = KP
1
kd
RT
(1.4)
Hads = Ea Ed
(1.5)
Introduo
1,0
Quantidade adsorvida
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Presso parcial
KP
(1.6)
1 + KP
A equao acima representa a Isoterma de Langmuir, que est ilustrada na Figura 1.1.
Das hipteses levantadas para o desenvolvimento da Isoterma de Langmuir a 3a a que
apresenta maiores erros. Freqentemente se observa que o calor de adsoro diminui a
medida em que o grau de cobertura aumenta, indicando uma heterogeneidade dos stios.
Os stios mais fortes, que apresentam um calor de adsoro mais alto, so os primeiros
a serem ocupados. Assim, os stios restantes apresentaro um calor de adsoro mais
baixo.
=
Quantidade adsorvida
10
8
6
4
2
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Presso parcial
na
nam
c (P/P0 )
(1 P/P0 ) (1 P/P0 + cP/P0 )
(P/P0 )
1
= a +
a
n (1 P/P0 )
nm c
c1
nam c
(1.7)
(P/P0 )
(1.8)
onde:
P: presso parcial do adsorbato.
P0 : presso de saturao do adsorbato.
na : quantidade adsorvida.
nam : quantidade adsorvida para formar uma monocamada.
c: parmetro dependente da diferena entre o calor de adsoro para formar a primeira
camada e o calor latente de condensao.
c = exp
E1 El
RT
(1.9)
Introduo
Etapa determinante: aquela que consome a maior parte da fora motriz (poten-
Adsoro Qumica
Adsoro e Dessoro Simples Cada espcie ocupa um centro ativo, ou seja, a
adsoro ocorre sem dissociao ou associao.
kaA
A+v)
*
Av
kdA
rads = kaA PA v
(1.10)
rdes = kdA A
(1.11)
A + v = 1
(1.12)
v = 1 A
(1.13)
kaA PA (1 A ) = kdA A
A =
KA PA
1 + KA PA
(1.14)
(1.15)
v = 1
N
X
(1.16)
i=1
N
X
j = kdi i
kai Pi 1
(1.17)
j=1
i = Ki Pi 1
N
X
(1.18)
j=1
Fazendo-se o somatrio:
N
X
i =
"N
X
i=1
N
X
i=1
i = 1
i=1
N
X
"
i +
N
X
"N
X
#
N
X
Ki Pi 1
j
N
X
j +
j=1
N
X
#
N
X
Ki Pi 1
j
N
X
(1.21)
j=1
#
N
X
Kj Pj 1
j
i=1
(1.20)
j=1
i=1
"
(1.19)
j=1
i=1
i=1
#
N
X
Ki Pi 1
j
j =
j=1
1
PN
j=1
1+
i =
Ki Pi
PN
1+
(1.22)
j=1 Kj Pj
j=1 Kj Pj
(1.23)
(1.24)
Adsoro Dissociativa Cada espcie na fase gasosa ocupa dois centros ativos.
kaA
A2 + 2 v
)
*
2 Av
kdA
kaA PA (1 A )2 = kdA 2A
(1.25)
KA PA (1 A )2 = 2A
(1.26)
Introduo
A =
KA P A
1 + KA PA
(1.27)
Adsoro Associativa Cada duas espcies na fase gasosa ocupa um centro ativo.
kaA
2A + v )
*
A2 v
kdA
(1.28)
KA PA2 (1 A ) = A
(1.29)
A =
KA PA2
1 + KA PA2
(1.30)
A(g) B(g)
Mecanismo:
k
aA
A(g) + v
)
*
Av
kdA
Av
Bv
kdB
*
Bv )
B(g)
kaB
1
2
3
(1.31)
r2 = kA
(1.32)
(1.33)
No estado estacionrio as velocidades das etapas (1), (2) e (3) sero iguais. A velocidade global da reao dada por:
(rA ) = r2 = kA
Para as etapas (1) e (3) utilizamos suas relaes de equilbrio:
(1.34)
A = KA PA v
(1.35)
B = KB PB v
(1.36)
A + B + v = 1
Substituindo 1.35 e 1.36 em 1.37
KA PA v + KB PB v + v = 1
(1.38)
Explicitando v :
v =
(1.39)
1 + KA PA + KB PB
(rA ) = kA = kKA PA v =
kKA PA
1 + KA PA + KB PB
(1.40)
2 A(g) B(g)
Mecanismo:
kaA
A(g) + v
)
*
Av
kdA
Av
Bv
kdB
*
Bv )
B(g)
kaB
(1.41)
r2 = kA
(1.42)
(1.43)
A velocidade dessoro de B :
No estado estacionrio as velocidades das etapas (1), (2) e (3) sero iguais. A velocidade global da reao dada por:
Introduo
(1.44)
(rA ) = r2 = kA
Para as etapas (1) e (3) utilizamos suas relaes de equilbrio:
A = KA PA2 v
(1.45)
B = KB PB v
(1.46)
A + B + v = 1
Substituindo 1.45 e 1.46 em 1.47
KA PA2 v + KB PB v + v = 1
(1.48)
Explicitando v :
v =
1
1+
KA PA2
(1.49)
+ KB PB
(rA ) = kA = kKA PA v =
kKA PA2
1 + KA PA2 + KB PB
(1.50)
A(g) B(g)
Mecanismo:
kaA
A2(g) + 2 v )
*
2 Av
kdA
Av
Bv
kdB
*
Bv
)
B(g)
kaB
(1.51)
r2 = kA
(1.52)
(1.53)
A velocidade dessoro de B :
No estado estacionrio as velocidades das etapas (1), (2) e (3) sero iguais. A velocidade global da reao dada por:
(1.54)
(rA ) = r2 = kA
Para as etapas (1) e (3) utilizamos suas relaes de equilbrio:
KA PA v
(1.55)
B = KB PB v
(1.56)
A =
A + B + v = 1
Substituindo 1.55 e 1.56 em 1.57
p
KA PA v + KB PB v + v = 1
(1.58)
Explicitando v :
1 + KA PA + KB PB
p
k KA PA
(rA ) = kA = k KA PA v =
1 + KA PA + KB PB
v =
(1.59)
(1.60)
*
A(g)
)
B(g)
Mecanismo:
kaA
A(g) + v )
*
Av
kdA
k+1
Av
)
*
Rv
*
Bv )
B(g)
k1
kdB
kaB
(1.61)
r2 = k(A B /Krs )
(1.62)
10
Introduo
A velocidade dessoro de B :
(1.63)
No estado estacionrio as velocidades das etapas (1), (2) e (3) sero iguais. A velocidade global da reao ser dada pela velocidade da etapa determinante do processo. A
etapa determinante ser aquela que ir consumir a maior parte da fora motriz disponvel
para o processo (potencial qumico).
(1.64)
A = KA PA v
(1.65)
B = KB PB v
(1.66)
A + B + v = 1
(1.67)
KA PA v + KB PB v + v = 1
(1.68)
Explicitando v :
1
1 + KA PA + KB PB
KB PB v
(rA ) = k(A B /Krs) = k KA PA v
Krs
v =
(rA ) =
k (KA PA KB PB /Krs )
1 + KA PA + KB PB
B KA v
PB
=
K=
PA eq
A KB v eq
KA B
KA Krs
K=
=
KB A eq
KB
Ento:
(1.69)
(1.70)
(1.71)
(1.72)
(1.73)
(rA ) =
11
k (KA PA KA PB /K)
1 + KA PA + KB PB
(1.74)
(1.75)
(rA ) =
(1.76)
A = B /Krs
(1.77)
B = KB PB v
(1.78)
A + B + v = 1
Substituindo 1.77 e 1.78 em 1.79
KB PB v
+ KB PB v + v = 1
Krs
(1.80)
1
(1 + KB PB /Krs + KB PB )
(1.81)
Explicitando v :
v =
KB PB
(rA ) = kaA (PA v A /KA ) = kaA PA
v
KA Krs
(rA ) =
kaA PA
KB PB
KA Krs
(1.82)
(1 + KB PB /Krs + KB PB )
(1.83)
(rA ) =
(1.84)
(rA ) =
(1.85)
12
Introduo
por:
(1.86)
B = Krs A
(1.87)
A = KA PA v
(1.88)
A + B + v = 1
(1.89)
KA PA v + Krs KA PA v + v = 1
(1.90)
Explicitando v :
v =
1
1 + KA PA + Krs KA PA
(rA ) =
(1.91)
(1.92)
(1.93)
kaB (KKB PA PB )
1 + KA PA + KKB PA
(1.94)
(1.95)
(rA ) =
(rA ) =
*
A(g) + B(g) )
R(g)
Mecanismo:
kaA
13
A(g) + v )
*
Av
*
B(g) + v )
Av
kdA
kaB
kdB
k+1
Av + Bv
)
*
Rv + v
k1
kdR
Rv )
*
R(g) + v
kaR
3
4
(1.96)
(1.97)
r3 = k(A B R v /Krs )
(1.98)
A velocidade dessoro de R :
(1.99)
No estado estacionrio as velocidades das etapas (1), (2), (3) e (4) sero iguais. A
velocidade global da reao ser dada pela velocidade da etapa determinante do processo. A etapa determinante ser aquela que ir consumir a maior parte da fora motriz
disponvel para o processo (potencial qumico).
(rA ) = r2 = k (A B R v /Krs )
(1.100)
A = KA PA v
(1.101)
B = KB PB v
(1.102)
R = KR PR v
(1.103)
A + B + R + v = 1
Substituindo 1.101, 1.102 e 1.103 em 1.104
(1.104)
14
Introduo
KA PA v + KB PB v + KR PR v + v = 1
(1.105)
Explicitando v :
v =
1
1 + KA PA + KB PB + KR PR
KR PR v
2
(rA ) = k (A B R /Krs) = k KA PA KB PB v
Krs
(rA ) =
k (KA KB PA PB KR PR /Krs )
(1 + KA PA + KB PB + KR PR )2
PR
R KA KB 2v
K=
=
PA PB eq
A b KR v eq
KA KB R v
KA KB Krs
K=
=
KR
A B eq
KR
(1.106)
(1.107)
(1.108)
(1.109)
(1.110)
Ento:
(rA ) =
k (KA KB PA PB KA KB PR /K)
(1 + KA PA + KB PB + KR PR )2
(1.111)
(rA ) =
(1.112)
(1.113)
R v
Krs B
B = KB PB v
A =
R = KR PR v
(1.114)
(1.115)
(1.116)
A + B + R + v = 1
Substituindo 1.114, 1.115 e 1.116 em 1.117
(1.117)
15
R v
+ KB PB v + KR PR v + v = 1
Krs B
(1.118)
KR PR v
+ KB PB v + KR PR v + v = 1
Krs KB PB
(1.119)
Explicitando v :
v =
1
1+
KR PR
Krs KB PB
(1.120)
+ KB PB + KR PR
kaA PA
KR PR
Krs KB PB
KR PR
Krs KB PB KA
+ KB PB + KR PR
(1.121)
kaA PA PKR
(1.122)
(rA ) =
A PR
+
K
P
+
K
P
1 + KKP
B
B
R
R
B
(1.123)
R = Krs A B
(1.124)
A = KA PA v
(1.125)
B = KB PB v
(1.126)
A + B + R + v = 1
(1.127)
KA PA v + KA PA v + Krs KA PA KB PB v + v = 1
(1.128)
Explicitando v :
v =
1
1 + KA PA + Krs KA KB PA PB
(1.129)
(1.130)
16
Introduo
(rA ) =
kaB (Krs KA KB PA PB PR )
1 + KA PA + Krs KA KB PA PB
(1.131)
(rA ) =
(rA ) =
kaB (KKR PA PB PR )
1 + KA PA + KKR PA PB
PR
kaB KKR PA PB KKR
1 + KA PA + KKR PA PB
(1.132)
(1.133)
*
A(g) + B(g) )
R(g)
Mecanismo:
kaA
A(g) + v
)
*
Av
Av + B(g) )
*
Rv
kdA
k+1
k1
kdR
Rv )
*
R(g)
kaR
(1.134)
r2 = k(A PB R /Krs )
(1.135)
A velocidade dessoro de R :
(1.136)
No estado estacionrio as velocidades das etapas (1), (2) e (3) sero iguais. A velocidade global da reao ser dada pela velocidade da etapa determinante do processo. A
etapa determinante ser aquela que ir consumir a maior parte da fora motriz disponvel
para o processo (potencial qumico).
17
(1.137)
A = KA PA v
(1.138)
R = KR PR v
(1.139)
A + R + v = 1
Substituindo 1.138 e 1.139 em 1.140
(1.141)
KA PA v + KR PR v + v = 1
Explicitando v :
v =
(1.142)
1 + KA PA + KR PR
KR PR v
(rA ) = k(A PB R /Krs) = k KA PA PB v
Krs
(rA ) =
k (KA PA PB KR PR /Krs )
1 + KA PA + KR PR
(1.143)
(1.144)
K=
PR
PA PB
KA
K=
KB
=
eq
R
A PB
R KA v
A KR v PB
=
eq
(1.145)
eq
KA Krs
KR
(1.146)
Ento:
(rA ) =
k (KA PA PB KA PR /K)
kKA (PA PB PR /K)
=
1 + KA PA + KR PR
1 + KA PA + KR PR
(1.147)
18
Introduo
(1.148)
R
Krs PB
R = KR PR v
A =
(1.149)
(1.150)
A + R + v = 1
(1.151)
KR PR v
+ KR PR v + v = 1
Krs PB
(1.152)
Explicitando v :
v =
+ KR PR
KR PR
(rA ) = kaA (PA v A /KA ) = kaA PA
v
KA Krs PB
R PR
kaA PA KAKK
rs PB
(rA ) =
KR PR
1 + Krs PB + KR PR
1+
KR PR
Krs PB
(1.153)
(1.154)
(1.155)
PR
kaA PA KP
B
(rA ) =
(1.156)
KA PR
1 + KPB + KR PR
(1.157)
R = Krs A PB
(1.158)
A = KA PA v
(1.159)
19
A + R + v = 1
(1.160)
KA PA v + Krs KA PA PB v + v = 1
(1.161)
Explicitando v :
v =
1
1 + KA PA + Krs KA PA PB
(rA ) =
(1.162)
(1.163)
(1.164)
(rA ) =
kaR (KPA PB PR )
1 + KA PA + KKR PA PB
(1.165)
(rA ) =
(1.166)
20
Introduo
Captulo 2
Resistncia Transferncia de
Massa Externa
2.1
Introduo
2.2
Seja uma partcula cataltica e no porosa em uma corrente de um determinado reagente A. A velocidade de escoamento do uido nas vizinhanas da partcula ir variar com
a posio ao redor desta, sendo que na superfcie esta velocidade ser nula. Assim, desenvolver um gradiente acentuado de velocidade prximo a partcula. Para distncias da
partcula relativamente curtas a velocidade ser praticamente constante e o escoamento
deve ser turbulento. A regio onde esto concentrados os gradientes de velocidade de
escoamento do uido denomina-se camada limite hidrodinmica. Devido ao escoamento
turbulento na corrente principal do uido, a concentrao de reagente nesta regio tende
a ser homognea. Prximo superfcie, devido reao qumica que est consumindo
este reagente, haver tambm um gradiente pronunciado de concentrao deste. Esta regio onde esto concentrados os gradientes de concentrao denomina-se camada limite
de concentrao.
Uma forma simplicada de se modelar a transferncia de massa externa assumir
que esta regio prxima a superfcie da partcula (camada limite) est estagnada e tem
espessura . Assim, para sistemas diludos ou que apresentem contra-difuso equimolar,
temos:
22
NAz =
DAB
(CA0 CAs )
(2.1)
(2.2)
onde kc o coeciente de transferncia de massa, que pode ser calculado por correlaes. A forma usual expressar estas correlao como uma funo de nmeros adimensionais. Assim, por exemplo, Frssling propos a seguinte correlao para a transferncia
de massa para uma esfera:
Sh = 2 + 0, 6Re1/2 Sc1/3
(2.3)
onde
Sh =
kc d p
DAB
Sc =
DAB
Re =
v dp
(2.4)
/B
rAs = ks CAs
(2.5)
(2.6)
NAr = rAs
(2.7)
23
(2.8)
CAs =
kc C A
ks + kc
(2.9)
kc ks CA
=
ks + kc
1
ks
1
1
1
=
+
k0
kc ks
CA
0
1 = k CA
+ kc
(2.10)
(2.11)
CA
' kc CA
+ k1c
(2.12)
kc C A
'0
kc + ks
(2.13)
00
rAs =
1
ks
CAs =
rAs =
1
ks
CAs =
CA
' ks C A
+ k1c
kc C A
' CA
kc + ks
(2.14)
(2.15)
2.2.2
/B
24
00
2
rAs = ks CAs
(2.16)
(2.17)
NAr = rAs
(2.18)
2
kc (CA CAs ) = ks CAs
(2.19)
2
ks CAs
+ kc CAs kc CA = 0
(2.20)
Explicitando CAs :
CAs =
kc
p
kc2 + 4ks kc CA
2ks
(2.21)
Captulo 3
Resistncia Transferncia de
Massa Interna
3.1
Introduo
Uma reao catalisada por um slido ocorre na interface slido/gs. Assim, a velocidade da reao depende da rea supercial do catalisador. A forma usual de se obter
uma elevada rea supercial com o uso de materiais porosos. Para ser efetivo em catlise heterognea, um slido deve apresentar reas superciais da ordem de 100 m2 /g
ou superiores. Para conseguir esta rea utilizando slidos no porosos deveramos trabalhar com partculas extremadamente pequenas, que seriam muito dcies de lidar. Por
exemplo, na Tabela 3.1 abaixo apresentamos a rea supercial obtida com um slido
no poroso de densidade igual a 1 g/cm3 formado por partculas esfricas, enquanto na
Tabela 3.2 apresentamos a rea obtida em um slido preenchido por poros cilndricos.
Comparando-se estas tabelas, pode-se notar que a presena de porosidade muito mais
efetiva para gerar slidos apresentando reas superciais elevadas.
Devido presena destes poros, teremos a difuso dos reagentes at o interior do
slido. Dependendo da velocidade de difuso em relao velocidade de reao qumica, podemos ter um gradiente de concentrao mais ou menos acentuado ao longo da
partcula de catalisador.
26
CA
000
+ NA = RA
t
Para um sistema em estado estacionrio:
000
NA = RA
(3.1)
(3.2)
NA = DAe CA
(3.3)
Onde DAe a difusividade efetiva, que leva em conta que podem ocorrer outros
mecanismos difusivos no interior de um poro, alm da difusividade molecular, como a
difuso de Knudsen. Alm disto, a difusividade efetiva tambm leva em conta que nem
todo o volume do slido est disponvel para a difuso, somente sua frao de espaos
vazios, e que os poros do slido no so retos e podem apresentar sees variveis.
Para sistemas unidirecionais:
dCA
dr
E, ento, teremos, para uma cintica de ordem m:
NAr = DAe
(3.4)
i
1 d h 0s
m
r NA,r = kv CA
(3.5)
0s
0
r dr
onde s depende da geometria, sendo igual a 0 para geometria plana, 1 para cilndrica
e 2 para esfrica.
DAe d
0 s dCA
m
r
= kv CA
(3.6)
r0 s dr0
dr0
Condies de contorno:
0
r = R CA = CA0
0
r =0
dCA
=0
dr
(3.7)
27
Adimensionalizando:
y=
CA
CA0
0
r
R
1 d
s dy
r
= 2 y m
rs dr
dr
(3.8)
r=
(3.9)
Condies de contorno:
dy
=0
dr r=0
dy
= Bim (1 y)
dr r=1
onde:
2 =
m1 2
kv CA0
R
DAe
Bim =
3.2.1
kc R
DAe
A equao diferencial apresentada no tem anterior somente apresentar soluo analtica para ordem de reao igual a 1.
1 d
s dy
r
= 2 y
(3.10)
rs dr
dr
Condies de contorno:
dy
=0
dr r=0
(3.11)
y|r=1 = 1
Geometria Plana
Neste caso:
d2 y
2 y = 0
dr2
Que tem como soluo:
(3.12)
28
(3.13)
dy
= Asenh (r) + B cosh(r)
dr
(3.14)
dy
= Asenh (0) + B cosh(0) = B = 0
dr r=0
(3.15)
y = A cosh(r)
(3.16)
y|r=1 = A cosh() = 1
(3.17)
Assim:
Como:
Ento:
A=
1
cosh()
(3.18)
y=
cosh(r)
cosh()
(3.19)
R +R
R kv CA d(Ar )
R +R
0
R kv CA0 d(Ar )
2kv A
R +R
CA dr
=
R +R 0
2Kv ACA0 0 dr
0
(3.20)
Adimensionalizando:
=
Z
=
2kv ACA0 R
2Kv ACA0
Z
ydr =
0
R1
R01
0
ydr
dr
cosh(r)
dr
cosh()
senh ()
tanh()
=
cosh()
(3.21)
(3.22)
(3.23)
29
1,0
1,0
Fator de efetividade
Concentrao
0,8
0,6
0,4
0,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Raio
10
100
Modulo de Thiele
Geometria Cilndrica
Neste caso:
1 d
r dr
r2
dy
r
2 y = 0
dr
d2 y
dy
+r
2 yr2 = 0
2
dr
dr
(3.24)
(3.25)
(3.26)
y|r=0 = nito
(3.27)
y = AI0 (r)
(3.28)
y|r=1 = AI0 () = 1
(3.29)
Como K0 (0) = , B = 0 e:
A=
1
I0 ()
(3.30)
y=
I0 (r)
I0 ()
(3.31)
1,0
1,0
0,8
0,8
Fator de efetividade
Concentrao
30
0,6
0,4
0,2
0,0
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
10
Raio
Modulo de Thiele
RR
100
02
0 kv CA d(r L
RR
02
0 kv CA0 d(r L
2kv L
RR
CA r dr
=
RR
2kv LCA0 0 r0 dr0
0
(3.32)
Adimensionalizando:
R1
R1
2kv LCA0 R2 0 yrdr
=
=
R1
2kv LCA0 R2 12
2kv LCA0 R2 0 rdr
Z 1
Z 1
I0 (r)
=2
yrdr = 2
rdr
0
0 I0 ()
2kv LCA0 R2
yrdr
2I1 ()
I0 ()
(3.33)
(3.34)
(3.35)
Geometria Esfrica
Neste caso:
1 d
r2 dr
2 dy
r
2 y = 0
dr
(3.36)
d2 y 2 dy
+
2 y = 0
dr2
r dr
(3.37)
(3.38)
y=
31
y|r=0 = nito
Como
(3.39)
cosh(0)
= , A = 0 e:
0
y=
Bsenh (r)
r
(3.40)
(3.41)
y|r=1 = Bsenh ()
B=
1
senh ()
(3.42)
y=
senh (r)
rsenh ()
(3.43)
RR
=
kv C A d
03
4
3 r
0
4 0
RR
3
0 kv CA0 d 3 r
RR
CA r 2 dr
RR
4 kv CA0 0 r0 2 dr0
4kv
(3.44)
Adimensionalizando:
R1
R
3 1 yr 2 dr
4k
C
R
v
A0
0
=
=
R0 1
4kv CA0 R3 13
4kv CA0 R3 0 r2 dr
Z 1
Z 1
senh (r)
2
yr dr = 3
=3
rdr
0 senh ()
0
4kv CA0 R3
yr2 dr
(3.45)
(3.46)
3 [ coth () 1]
(3.47)
2
Nas Figuras 3.5 e 3.6 so mostrados os pers de concentrao em funo da posio
na partcula para vrios mdulos de Thiele diferentes e o fator de efetividade em funo
do modulo de Thiele.
=
3.2.2
s dy
r
= 2 y
dr
(3.48)
Condies de contorno:
dy
=0
dr r=0
dy
= Bim (1 y)
dr r=1
(3.49)
32
1,0
1,0
Fator de efetividade
Concentrao
0,8
0,6
0,4
0,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Raio
10
100
Modulo de Thiele
Geometria Plana
Neste caso:
d2 y
2 y = 0
dr2
(3.50)
(3.51)
dy
= Asenh (r) + B cosh(r)
dr
(3.52)
dy
= Asenh (0) + B cosh(0) = B = 0
dr r=0
(3.53)
y = A cosh(r)
(3.54)
dy
= Asenh () = Bim (1 A cosh(r))
dr r=1
(3.55)
Assim:
Como:
Ento:
A=
Bim
senh () + Bim cosh()
(3.56)
y=
Bim cosh(r)
senh () + Bim cosh()
(3.57)
33
1,0
1,0
0,8
0,8
Fator de efetividade
Concentrao
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
1E-3
1,0
0,01
Raio
0,1
10
100
Modulo de Thiele
Z
g =
ydr =
0
Bim cosh(r)
dr
senh () + Bim cosh()
(3.58)
Bim senh ()
[senh () + Bim cosh()]
(3.59)
2
1
2
=
+
= +
g
tanh() Bim
Bim
(3.60)
g =
Geometria Cilndrica
Neste caso:
1 d
r dr
r2
dy
r
2 y = 0
dr
dy
d2 y
+r
2 yr2 = 0
2
dr
dr
(3.61)
(3.62)
(3.63)
y|r=0 = nito
(3.64)
1,0
1,0
0,8
0,8
Fator de efetividade
Concentrao
34
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0,01
1,0
0,1
Raio
10
100
Modulo de Thiele
Como K0 (0) = , B = 0 e:
y = AI0 (r)
(3.65)
dy
= AI1 () = Bim [1 AI0 ()]
dr r=1
(3.66)
A=
Bim
I1 () + Bim I0 ()
(3.67)
y=
Bim I0 (r)
I1 () + Bim I0 ()
(3.68)
Z
g = 2
yrdr =
0
g =
Bim I0 (r)
rdr
I1 () + Bim I0 ()
2Bim I1 ()
+ Bim I0 ()
2 I1 ()
1
2
I0 ()
1
2
=
+
= +
g
2Bim
2I1 ()
2Bim
(3.69)
(3.70)
(3.71)
35
Geometria Esfrica
Neste caso:
1 d
r2 dr
2 dy
r
2 y = 0
dr
d2 y 2 dy
+
2 y = 0
dr2
r dr
(3.72)
(3.73)
y|r=0 = nito
Como
(3.74)
(3.75)
cosh(0)
= , A = 0 e:
0
y=
Bsenh (r)
r
dy
= B [ cosh() senh ()] = Bim [1 Bsenh ()]
dr r=1
(3.77)
Bim
cosh() + (Bim 1)senh ()
(3.78)
(3.79)
B=
y=
(3.76)
Z
g = 3
Z
2
yr dr =
0
g =
g =
3Bim [ tanh()]
+ (Bim 1) tanh()]
2 [
(3.80)
(3.81)
(3.82)
1
2 [ tanh()]
Bim 2 tanh()
=
+
g
3Bim [ tanh()] 3Bim [ tanh()]
(3.83)
1
2
2
1
2
=
+
= +
g
3Bim 3 [ coth() 1]
3Bim
(3.84)
1,0
1,0
0,8
0,8
Fator de efetividade
Concentrao
36
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0,01
1,0
0,1
Raio
10
100
Modulo de Thiele
ui+1 ui1
dy
=
dr
2h
2
d y
ui+1 2ui + ui1
=
2
dr
h2
1
h=
N +1
ri = ih
(3.85)
(3.86)
(3.87)
(3.88)
Em r = 0 i = 0
s dy
= lim
r dr r0
s dy
r dx
=s
d2 y
dr2
(3.89)
Ento, em r = 0, temos:
d2 y s dy
d2 y
+
=
(s
+
1)
= 2 y m
dr2
r dr
dr2
(s + 1)
u1 2u0 + u1
2 um
0 =0
h2
u1 2u0 + u1
h2 2 m
u0 = 0
s+1
u+1 u1
dy
=
=0
dr r=0
2h
(3.90)
(3.91)
(3.92)
(3.93)
37
u1 = u+1
(3.94)
E assim:
2 (u1 u0 )
h2 2 m
u0 = 0
s+1
(3.95)
Para i = 1 N
ui+1 ui + ui1
s ui+1 ui1
+
2 um
i =0
h2
ih
2h
(3.96)
(3.97)
uN +2 uN
= Bim (1 uN +1 )
2h
uN +2 = uN + 2hBim (1 uN +1 )
(3.98)
(3.99)
Assim:
(3.100)
(3.101)
(3.103)
Assim, temos um sistema de (N+2) equaes e (N+2) incgnitas (yi ). Para resoluo
aplicamos o mtodo de Newton-Rapson:
uk+1 = uk + uk
(3.104)
H uk = f
(3.105)
Onde:
f =
h
2 um
2 (u1 u0 ) s+1
0
(2i + s)ui+1 4iui + (2i s)ui1 2ih2 2 um
i
..
.
38
Hi,j =
H=
B0 C0 0
0
0
A1 B1 C1 0
0
0 A2 B2 C2 0
0
0 A3 B3 C3
..
..
..
..
..
.
.
.
.
.
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Onde:
fi
uj
0
0
0
0
..
.
(3.106)
...
...
...
...
0
0
0
0
..
.
...
0 . . . AN
0 ... 0
0
0
0
0
..
.
0
0
0
0
..
.
BN
CN
AN +1 BN +1
fi
ui+1
fi
Bi =
ui
Ci =
Ai =
B0 =
(3.107)
fi
ui1
f0
h2 2
= 2 s+1
mum1
0
u0
f0
=2
C0 =
u1
Ci = (2i + s)
Bi = 4i 2ih2 2 mum1
i
(3.108)
Ai = (2i s)
AN +1 =
BN +1 =
fN +1
= 4i
uN
fN +1
= (4i + 4hiBim + 2hsBim ) 2ih2 mum1
N +1
uN +1
b1 c1 0 0 0
a2 b2 c2 0 0
0 a3 b3 c3 0
0 0 a4 b4 c4
..
..
..
..
..
.
.
.
.
.
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
0
0
0
0
..
.
...
...
...
...
0
0
0
0
..
.
0
0
0
0
..
.
0
0
0
0
..
.
...
0 . . . an1 bn1 cn1
0 ...
0
an
bn
x1
x2
x3
x4
..
.
xn1
xn
r1
r2
r3
r4
..
.
=
rn1
rn
39
c1
b1
r1
1 =
b1
ci
i =
bi ai i1
ri ai i1
i =
bi ai i1
x n = n
(3.109)
1 =
(3.110)
(3.111)
i = 2...n
(3.112)
(3.113)
xi = i i xi+1
3.2.4
i = 2...n
i = n 1...1
(3.114)
Substituindo:
u = r2
A equao diferencial do balano de massa ca:
4u
d2 y
dy
= 2 y m
+ 2(s + 1)
2
du
dx
dy
Bim
(1 y)
=
du u=1
2
(3.115)
(3.116)
yN =
N
+1
X
lj (u)yj
(3.117)
j=1
Onde:
lj (u) =
pN +1 (u)
(1)
(u uj )pN +1 (uj )
pN +1 (u) =
N
+1
Y
(u uj )
j=1
(3.118)
(3.119)
40
N
+1
X
dyN
(1)
=
lj (u)yj
du
(3.120)
j=1
d2 yN
du2
N
+1
X
(2)
(3.121)
lj (u)yj
j=1
N
+1
N
+1
X
X
dyN
(1)
=
lj (ui )yj =
Ai,j yj
du u=ui
(3.122)
N
+1
N
+1
X
X
d2 yN
(2)
=
lj (ui )yj =
Bi,j yj
du2 u=ui
(3.123)
j=1
j=1
j=1
j=1
Fazendo como que a equao diferencial seja vlida nos pontos de colocao temos:
4ui
N
+1
X
Ai,j yj = 2 y m
(3.124)
(3.125)
Bi,j yj + 2(s + 1)
j=1
N
+1
X
N
+1
X
j=1
j=1
Fazendo:
(3.126)
Ento, temos:
N
+1
X
Ci,j yj 2 y m = 0
(3.127)
Ci,j yj + Ci,N +1 yN +1 2 y m = 0
(3.128)
j=1
N
X
j=1
AN +1,j yj =
Bim
(1 yN +1 )
2
AN +1,j yj + AN +1,N +1 yN +1 =
Bim Bim
yN +1
2
2
(3.129)
(3.130)
41
Bim /2
yN +1 =
PN
j=1 AN +1,j yj
(3.131)
Bim /2 + AN +1,N +1
Assim:
N
X
Ci,j yj + Ci,N +1
Bim /2
j=1
j=1 AN +1,j yj
Bim /2 + AN +1,N +1
j=1
N
X
Ci,j
PN
2 y m = 0
Ci,N +1 AN +1,j
(Bim /2)Ci,N +1
yj +
2 y m = 0
Bim /2 + AN +1,N +1
Bim /2 + AN +1,N +1
(3.132)
(3.133)
Fazendo:
Di,j = Ci,j
(3.134)
(Bim /2)Ci,N +1
Bim /2 + AN +1,N +1
(3.135)
Di,j yj + vi 2 y m = 0
(3.136)
vi =
N
X
Ci,N +1 AN +1,j
Bim /2 + AN +1,N +1
j=1
uk+1 = uk + uk
(3.137)
H uk = f
(3.138)
Onde:
fi =
N
X
Di,j yj + vi 2 y m
(3.139)
j=1
Hi,j =
y m
fi
= Di,j 2 i i,j = Di,j m2 yim1 i,j
yj
yi
(3.140)
y m du
s+1
2
(3.141)
s+1
=
2
Z
0
ym u
s1
2
du
(3.142)
42
N
X
wj y m
(3.143)
j=1
N
X
wj y m
(3.144)
j=1
1 d
0 s dCA
0
De r
= rA CA , T
(3.145)
0s
0
0
r dr
dr
!
0
1 d
0 s dT
0
0 s 0 e r
= (H) rA CA , T
(3.146)
0
r dr
dr
onde:
(rA ) =
kv0 exp
Ea
m
CA
RT 0
(3.147)
Condies de contorno:
r=0
r=R
Adimensionalizando:
dCA
=0
dr0
0
dT = 0
dr0
dC
De 0 = kc (CA0 CA )
dr
0
e dT = hf (T0 T )
dr0
(3.148)
(3.149)
43
CA
CA0
0
r
r=
R
0
T
T =
T0
y=
(3.150)
(3.151)
(3.152)
Os balanos de massa e de energia para uma partcula cataltica em condies noisotrmicas na forma adimensional ento cam:
1 d
rs dr
1 d
s
r dr
1
s dy
2
r
= exp 1
ym
dr
T
(3.153)
1
s dT
2
r
= exp 1
ym
dr
T
(3.154)
Condies de contorno:
r=0
r=1
dy
dr = 0
dT = 0
dr
dy
dr = Bim (1 y)
dT = Bi (1 T )
dr
(3.155)
(3.156)
onde:
(H) De CA0
e T0
=
s
=R
Ea
RT0
m1
kv0 exp () CA0
De
Bi =
hf R
e
Bim =
kc R
De
(3.157)
44
1 d
dT
s dy
r
+
=0
rs dr
dr
dr
d
dy dT
s
r
+
=0
dr
dr
dr
(3.158)
(3.159)
Integrando:
dy dT
r
=A
+
dr
dr
s
dy dT
A
+
= s
dr
dr
r
Como, pela condio de contorno (Equao 3.155):
dT
dy
=
=0
dr r=0
dr r=0
A
=0
rs r=0
(3.160)
(3.161)
(3.162)
(3.163)
dy dT
+
=0
dr
dr
Mas em r = 1 pela condio de contorno (Equao 3.155):
(3.164)
(3.165)
(3.166)
(3.167)
Bim
[1 y (1)]
Bi
Bim
[1 y (1)]
Bi
Ento, a Equao de balano de massa (Equao 3.153) ca:
1 d
s dy
r
= 2 < [y(1), y(r)]
rs dr
dr
T (r) = 1 + [y (1) y (r)] +
Com:
(3.168)
(3.169)
(3.170)
45
< [y(1),y(r)]
= exp 1
ym
Bi
1 + [y (1) y (r)] +
[1 y (1)]
Bi
(3.171)
d2 y s dy
+
= 2 < [y(1), y(r)]
dr2
r dr
(3.172)
dy
=0
dr r=0
(3.173)
Condies de contorno:
dy
= Bim (1 y)
dr r=1
3.3.1
(3.174)
Fazendo:
dy
ui+1 ui1
=
dr
2h
2
d y
ui+1 2ui + ui1
=
2
dr
h2
1
h=
N +1
ri = ih
(3.175)
(3.176)
(3.177)
(3.178)
Em r = 0 i = 0
s dy
= lim
r dr r0
s dy
r dx
=s
d2 y
dr2
(3.179)
Ento, em r = 0, temos:
d2 y
d2 y s dy
+
=
(s
+
1)
= 2 < [uN +1 , u0 ]
dr2
r dr
dr2
(3.180)
u1 2u0 + u1
2 < [uN +1 , u0 ] = 0
h2
(3.181)
(s + 1)
h2 2
< [uN +1 , u0 ] = 0
s+1
Mas, pela primeira condio de contorno:
dy
u+1 u1
=
=0
dr r=0
2h
u1 2u0 + u1
u1 = u+1
(3.182)
(3.183)
(3.184)
46
2 (u1 u0 )
h2 2
< [uN +1 , u0 ] = 0
s+1
(3.185)
Para i = 1 N
ui+1 ui + ui1
s ui+1 ui1
+
2 < [uN +1 , ui ] = 0
h2
ih
2h
(3.186)
(3.187)
uN +2 uN
= Bim (1 uN +1 )
2h
uN +2 = uN + 2hBim (1 uN +1 )
(3.188)
(3.189)
Assim:
(3.190)
(3.194)
H uk = f
(3.195)
Onde:
h
2 (u1 u0 ) s+1
2 < [uN +1 , u0 ]
(2i + s)ui+1 4iui + (2i s)ui1 2ih2 2 < [uN +1 , ui ]
..
.
f =
47
Hi,j =
H=
B0 C0 0
0
0
A1 B1 C1 0
0
0 A2 B2 C2 0
0
0 A3 B3 C3
..
..
..
..
..
.
.
.
.
.
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
fi
uj
0
0
0
0
..
.
0
0
0
0
..
.
...
0 . . . AN
0 ... 0
Onde:
Ci =
Ai =
0
0
0
0
..
.
0
0
0
0
..
.
BN
CN
AN +1 BN +1
fi
ui+1
Bi =
fi
ui
(3.197)
fi
ui1
f0
= 2
u0
( "
B0 =
...
...
...
...
(3.196)
h2 2 <
s+1 u
0
1
B0 = 2 s+1 2 mum1
exp 1
0
m
1 + (uN +1 u0 ) + Bi
(1 uN +1 )
Bi )
(
#)
h2
2
m
u0
1 + (uN +1 u0 ) + Bi
(1
u
)
N
+1
Bi
C0 =
f0
=2
u1
(3.198)
Ci = (2i + s)
Bi = 4i 2ih2 2
( "
<
ui
1
Bi = 4i 2ih2 2 um
i exp 1
m
1 + (uN +1 ui ) + Bi
Bi (1
) uN +1 )
(
2
m
ui
1 + (uN +1 ui ) + Bi
(1
u
)
N
+1
Bi
Ai = (2i s)
#)
(3.199)
48
fN +1
= 4i
uN
fN +1
<
= (4i + 4hiBim + 2hsBim ) 2ih2 2
uN +1
u
N +1
( "
#)
1
= (4i + 4hiBim + 2hsBim ) 2ih2 2 um
N +1 exp 1
Bim
(
) 1 + Bi (1 uN +1 )
BN +1 =
BN +1
uN +1
2
Bim
1 + Bi (1 uN +1 )
(3.200)
u = r2
4u
d2 y
dy
= 2 < [y(1), y(r)]
+ 2(s + 1)
du2
dx
(3.201)
dy
Bim
(1 y)
=
du u=1
2
(3.203)
(3.202)
yN =
N
+1
X
lj (u)yj
(3.204)
j=1
Onde:
lj (u) =
pN +1 (u)
(1)
(u uj )pN +1 (uj )
pN +1 (u) =
N
+1
Y
(u uj )
(3.205)
(3.206)
j=1
(3.207)
N
+1
X
d2 yN
(2)
=
lj (u)yj
du2
(3.208)
j=1
j=1
49
N
+1
N
+1
X
X
dyN
(1)
=
l
(u
)y
=
Ai,j yj
i
j
j
du u=ui
(3.209)
N
+1
N
+1
X
X
d2 yN
(2)
=
l
(u
)y
=
Bi,j yj
i
j
j
du2 u=ui
(3.210)
j=1
j=1
j=1
j=1
Fazendo como que a equao diferencial seja vlida nos pontos de colocao temos:
4ui
N
+1
X
Bi,j yj + 2(s + 1)
j=1
N
+1
X
N
+1
X
(3.211)
j=1
(3.212)
j=1
Fazendo:
(3.213)
(3.214)
(3.215)
j=1
N
X
j=1
AN +1,j yj =
j=1
N
X
Bim
(1 yN +1 )
2
AN +1,j yj + AN +1,N +1 yN +1 =
j=1
yN +1 =
Bim /2
Bim Bim
yN +1
2
2
(3.216)
(3.217)
PN
j=1 AN +1,j yj
Bim /2 + AN +1,N +1
(3.218)
Assim:
N
X
j=1
Ci,j yj + Ci,N +1
Bim /2
PN
j=1 AN +1,j yj
Bim /2 + AN +1,N +1
2 < [yN +1 , yi ] = 0
(3.219)
50
N
X
Ci,j
j=1
Bim /2Ci,N +1
Ci,N +1 AN +1,j
yj +
2 < [yN +1 , yi ] = 0 (3.220)
Bim /2 + AN +1,N +1
Bim /2 + AN +1,N +1
Fazendo:
Di,j = Ci,j
(3.221)
Bim
2 Ci,N +1
vi =
N
X
Ci,N +1 AN +1,j
Bim /2 + AN +1,N +1
(3.222)
Bim /2 + AN +1,N +1
(3.223)
j=1
uk+1 = uk + uk
(3.224)
H uk = f
(3.225)
Onde:
N
X
fi =
(3.226)
j=1
Hi,j =
< [yN +1 , yi ]
fi
= Di,j 2
i,j
yj
yj
( "
Hi,j
1
= Di,j
1
m
1 + (yN +1 yi ) + Bi
Bi (1
) yN +1 )
(
2 i,j
m
yi
1 + (yN +1 yi ) + Bi
(1
y
)
N +1
Bi
2 yim exp
(3.227)
#)
(3.228)
s+1
2
(3.229)
s+1
=
2
s1
2
du
(3.230)
51
(,)
N
+1
X
wj < [yN +1 , yj ]
(3.231)
j=1
N
+1
X
wj < [yN +1 , yj ]
(3.232)
j=1
PN
7
(u) = u 1
3
(3.233)
3
(3.234)
7
Fazendo com que a equao seja vlida em u1 , chegamos a equao no-linear:
1
10, 5(1 y1 ) = 0, 25y1 exp 20 1
(3.235)
1 + 0, 6(1 y1 )
1
Plotando g(y1 ) = 10, 5(1y1 ) versus h(y1 ) = 0, 25y1 exp 20 1
,
1 + 0, 6(1 y1 )
Figura 3.13, podemos ver que este sistema apresenta 3 solues:
u1 =
(3.236)
52
36
32
28
g(y) e h(y)
24
20
16
12
8
4
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Captulo 4
us g cp
d
(us CA ) = ra b
dz
dT
U
= (H)rA b 4 (T TR )
dz
dt
Condies de contorno:
g u2s
dPt
=f
dz
dp
CA = CA0
T = T0
z=0
Pt = Pt0
(4.1)
(4.2)
(4.3)
(4.4)
onde:
us : velocidade supercial
g : densidade do gs
b : densidade do leito
rA : velocidade de formao de A
cp : capacidade calorca
TR temperatura da parede do reator
U: coeciente de transferncia de calor global, dado por
1
1
d Ab
1 Ab
=
+
+
U
i Am w Au
i : coeciente de transferncia de calor interna
w : coeciente de transferncia de calor externa
Ab : rea de transferncia de calor do lado do leito
(4.5)
54
1
150 (1 )
f = 3 1, 75 +
Re
(4.6)
13636
T
(4.7)
us
us g cp
dPA Mm Pt b 0
+
kPB PA = 0
dz
g
dT
4U
(H)b kPB0 PA +
(T TR ) = 0
dz
dt
Condies de contorno:
z=0
PA = P 0 = 0, 015bar
T = T0 = TR = 625K
(4.8)
(4.9)
(4.10)
Nas Figuras 4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5, 4.6, 4.7, 4.8 so apresentados os pers de temperatura
e concentrao em um reator tubular variando-se a concentrao de reagente na alimentao. Estes pers foram obtidos pela integrao numrica do sistema de equaes acima
utilizando o mtodo de Range-Kutta. Nestas guras observa-se o aparecimento de um
ponto quente (do ingls hot spot ) no reator. A intensidade deste ponto quente depende
fortemente das condies de alimentao, sendo que alteraes minimas desta podem
levar ao descontrole do reator (comparar Figuras 4.6 e 4.8).
55
638
0,010
0,009
636
0,008
634
Temperatura
Concentrao
0,007
0,006
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
632
630
628
626
0,000
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
0,0
3,0
0,5
1,0
0,012
Temperatura
Concentrao
0,010
0,008
0,006
0,004
0,002
0,000
0,5
1,0
1,5
2,0
2,0
2,5
3,0
0,014
0,0
1,5
Comprimento
Comprimento
2,5
3,0
Comprimento
650
648
646
644
642
640
638
636
634
632
630
628
626
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Comprimento
56
665
0,016
660
0,014
655
Temperatura
Concentrao
0,012
0,010
0,008
0,006
0,004
650
645
640
635
630
0,002
625
0,000
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
0,0
3,0
0,5
1,0
2,0
2,5
3,0
0,018
1050
0,016
1000
0,014
950
0,012
900
Temperatura
Concentrao
1,5
Comprimento
Comprimento
0,010
0,008
0,006
0,004
850
800
750
700
0,002
650
0,000
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
0,0
3,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Comprimento
Comprimento
C
1 C
C
b DeR
+
us
b rA = 0
(4.11)
2
r
r r
z
eR
2T
1 T
+
2
r
r r
us g cp
T
b (H)rA = 0
z
(4.12)
Condies de contorno:
z=0
C = C0
T = T0
(4.13)
r=0
r = rt
r = 0
T = 0
r
r = 0
T
w
=
(TR TW )
r
eR
57
(4.14)
(4.15)
/B
Dados:
L = 30 m
dt = 2,54 cm
dp = 3 mm
p = 1300 kg/m3
FA0 = 4684 kg/m2 h
g = 1293 kg/m3
b = 0,4
H = 1, 285 106 kJ/kgmol
er = 0, 78 103 kJ/msK
Der = 1, 08 103 cm2 /s
w = 0,156 kJ/m2 sK
P0B = 0,211 bar
cp = 0,992 kJ/kgK
TR = Tw = 352 C
rA = kPB0 PA = kPB0 PA0 (1 x)
onde:
13636
T
O balano de massa e de energia deste sistema ca:
2
CA
1 CA
CA
b DeR
+ 0
us
b rA = 0
r0 2
r r0
z 0
!
0
0
0
2T
1 T
T
eR
+
c
b (H)rA = 0
s g p
r0 2
r0 r0
z 0
ln(k) = 19, 837
(4.16)
(4.17)
(4.18)
Condies de contorno:
z =0
CA = CA0
0
T = T0
(4.19)
58
r =0
CA
=0
r0
0
T = 0
r0
CA
=0
r0
r = rt
T0 = w T 0 T 0
R
W
eR
r
(4.20)
(4.21)
Fazendo:
0
z=
z
rt
(4.22)
r
r=
rt
CA0 CA
CA0
2
x 1 x
= 1
1 rA
+
r2
r r
2
T
1 T
= 2
+ 2 rA
+
r2
r r
x=
x
z
T
z
(4.23)
(4.24)
(4.25)
(4.26)
b Der
us rt
(4.27)
2 =
er
g us cp rt
(4.28)
1 =
b rt Mm
g us yA0
(4.29)
b (H1 )rt
g us T0 cP
(4.30)
1 =
2 =
Condies de contorno:
z=0
r=0
x=0
T = 1, 0
r = 0
T = 0
r
(4.31)
(4.32)
r = 1, 0
4.2.1
r = 0
T = Bi (TW T )
r
w R
Bi =
eR
59
(4.33)
(4.34)
Fazendo u = r2 , temos:
x
x x
= 41 u 2 +
1 rA
z
u
u
2
T
T
T
= 42
+
+ 2 rA
z
u2
u
(4.35)
(4.36)
Condies de contorno:
z=0
x=0
T = 1, 0
(4.37)
u = 0
(4.38)
T
Bi
=
(TW T )
u
2
A soluo pode ser aproximada por um polinmio de grau N. Seja ui os pontos
de colocao e xi (z) e Ti (z) os valores da converso e da temperatura nos pontos de
colocao, respectivamente. Assim, o polinmio que passa pelos pontos [xi (z), Ti (z), ui ]
pode ser escrito como o polinmio interpolador de Lagrange:
u = 1, 0
xN (u, z) =
N
+1
X
lj (u) xj (z)
(4.39)
lj (u) Tj (z)
(4.40)
j=1
TN (u, z) =
N
+1
X
j=1
Onde:
lj (u) =
pN +1 (u)
(1)
(u uj )pN +1 (uj )
pN +1 (u) =
N
+1
Y
(u uj )
j=1
(4.41)
(4.42)
60
N
+1
X
xN (z)
(1)
=
lj (u)xj (z)
u
(4.43)
j=1
2 xN (z)
=
u2
N
+1
X
(2)
lj (u)xj (z)
(4.44)
N
+1
X
TN (z)
(1)
=
lj (u)Tj (z)
u
(4.45)
N
+1
X
2 TN (z)
(2)
=
lj (u)Tj (z)
u2
(4.46)
j=1
j=1
j=1
N
+1
N
+1
X
X
xN (z)
(1)
=
l
(u
)x
(z)
=
Ai,j xj (z)
i j
j
u u=ui
(4.47)
N
+1
N
+1
X
X
(2)
N (z)
=
l
(u
)x
(z)
=
Bi,j xj (z)
i j
j
u2 u=ui
(4.48)
N
+1
N
+1
X
X
TN (z)
(1)
=
lj (ui )Tj (z) =
Ai,j Tj (z)
u u=ui
(4.49)
N
+1
N
+1
X
X
2 TN (z)
(2)
=
lj (ui )Tj (z) =
Bi,j Tj (z)
u2 u=ui
(4.50)
j=1
j=1
2x
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
Fazendo como que as equaes diferenciais sejam vlidas nos pontos de colocao
temos:
N
+1
N
+1
X
X
dxi (dz)
ui Bi,j xj (z) +
Ai,j xj (z) 1 rB
(4.51)
= 41
dz
j=1
j=1
N
+1
N
+1
X
X
dTi (z)
= 42
ui Bi,j Tj (z) +
Ai,j Tj (z) + 2 rA
dz
j=1
(4.52)
j=1
dxi (z)
= 1
dz
N
+1
X
j=1
(4.53)
Ci,j xj (z) 1 rA
(4.54)
N
+1
X
dTi (z)
= 2
dz
61
Ci,j Tj (z) + 2 rA
(4.55)
j=1
N
X
dxi (z)
= 1
Ci,j xj (z) + Ci,N +1 xN +1 (z) 1 rA
dz
(4.56)
j=1
N
X
dTi (z)
Ci,j Tj (z) + Ci,N +1 TN +1 (z) + 2 rA
= 2
dz
(4.57)
j=1
N
+1
X
x
=
AN +1,j xj (z) = 0
u u=1
(4.58)
j=1
N
X
(4.59)
j=1
PN
j=1 AN +1,j xj
xN +1 (z) =
(z)
(4.60)
AN +1,N +1
N
+1
X
T
=
AN +1,j Tj (z) = Bi/2 [1 TN +1 (z)]
u u=1
(4.61)
j=1
N
X
(4.62)
j=1
TN +1 (z) =
Bi/2
PN
j=1 AN +1,j Tj
(z)
(4.63)
Bi/2 + AN +1,N +1
P
N
X
Ci,N +1 N
A
x
(z)
j
dxi (z)
N
+1,j
j=1
1 rA
= 1
Ci,j xj (z)
dz
AN +1,N +1
(4.64)
j=1
N
X
dTi (z)
= 2
dz
Ci,j Tj (z) +
h
i
Ci,N +1 Bi/2 N
A
j=1 N +1,j Tj (z)
j=1
Bi/2 + AN +1,N +1
+ 2 rA
(4.65)
Ci,N +1 AN +1,j
AN +1,N +1
(4.66)
Ci,N +1 AN +1,j
Bi/2 + AN +1,N +1
(4.67)
Di,j = Ci,j
Ei,j = Ci,j
62
N
X
dxi (z)
Di,j xj (z) 1 rA
= 1
dz
vi =
(4.68)
(4.69)
j=1
dTi (z)
= 2
dz
N
X
Ei,j Tj (z) + vi + 2 rA
(4.70)
j=1
x (z)
x (z) 1 x (z)
= 1
1 rA
+
z
r2
r r
T (z)
T (z) 1 T (z)
= 2
+ 2 rA
+
z
r2
r r
(4.71)
(4.72)
z=0
r=0
r = 1, 0
x=0
T = 1, 0
r = 0
T = 0
r
x
=0
r
T = Bi (TW T )
r
Podem ser resolvidas por diferenas nitas. Assim, fazendo:
(4.73)
(4.74)
(4.75)
xi+1 xi1
dx
=
dr
2h
(4.76)
d2 x
xi+1 2xi + xi1
=
2
dr
h2
(4.77)
dT
Ti+1 Ti1
=
dr
2h
(4.78)
63
1,0
1,06
Concentrao
0,8
1,05
Temperatura
0,6
0,4
1,04
1,03
1,02
0,2
1,01
0,0
1,00
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Comprimento
Comprimento
1,0
1,35
1,30
0,8
Temperatura
Concentrao
1,25
0,6
0,4
1,20
1,15
1,10
0,2
1,05
0,0
1,00
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
0,0
0,5
1,0
2,0
2,5
3,0
1,0
1,6
1,5
0,8
1,4
0,6
Temperatura
Concentrao
1,5
Comprimento
Comprimento
0,4
0,2
1,3
1,2
1,1
0,0
1,0
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Comprimento
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Comprimento
64
(4.79)
1
N +1
(4.80)
(4.81)
ri = ih
Temos:
dxi (z)
1 xi+1 (z) xi1 (z)
xi+1 (z) 2xi (z) + xi1 (z)
+
1 rA
= 1
dz
h2
ih
2h
(4.82)
dTi (z)
Ti+1 (z) 2Ti (z) + Ti1 (z)
1 Ti+1 (z) Ti1 (z)
= 2
+
+ 2 rA
dz
h2
ih
2h
(4.83)
dxi (z)
= 1
dz
dTi (z)
= 2
dz
1 rA
(4.84)
+ 2 rA
(4.85)
Em r = 0 i = 0
lim
2x
1 x
= 2
r0 r r
r
(4.86)
2T
1 T
=
r0 r r
r2
(4.87)
lim
dx0 (z)
2x
x1 (z) 2x0 (z) + x1 (z)
= 21 2 1 rA = 21
1 rA
dz
r
h2
(4.88)
2T
T1 (z) 2T0 (z) + T1 (z)
dT0 (z)
= 22 2 + 2 rA = 21
2 rA
dz
r
h2
(4.89)
Ento:
dx (z)
x1 (z) x1 (z)
=
=0
dr
2h
(4.90)
dT (z)
T1 (z) T1 (z)
=
=0
dr
2h
(4.91)
65
(4.92)
(4.93)
dx0 (z)
41 [x1 (z) x0 (z)]
1 rA
=
dz
h2
(4.94)
dT0 (z)
41 [T1 (z) T0 (z)]
+ 2 rA
=
dz
h2
(4.95)
dx
xN +2 (z) xN (z)
=
=0
dr
2h
(4.96)
TN +2 (z) TN (z)
dT
=
= Bi [Tw TN +1 (z)]
dr
2h
(4.97)
xN +2 (z) = xN (z)
(4.98)
(4.99)
Substituindo:
dxN +1 (z)
= 1
dz
(4.100)
1 rA
dTN +1 (z)
=
dz
[2i + 1] [TN (z) + 2hBiT w 2hBiTN +1 (z)] 4iTi (z) + [2i 1] Ti1 (z)
2ih2
dxN +1 (z)
21 [xN (z) xN +1 (z)]
=
1 rA
dz
h2
dTN +1 (z)
=
dz
4iTN (z) [2i + 1] 2hBiT w {[2i + 1] 2hBi + 4i} TN +1 (z)
2
+ 2 rA
2ih2
Assim:
+ 2 rA
(4.101)
(4.102)
(4.103)
66
dx (z)
=
dz
dT (z)
=
dz
A@
k2
/C
Dados:
L = 30 m
dt = 2,54 cm
dp = 3 mm
p = 1300 kg/m3
FA0 = 4684 kg/m2 h
g = 1293 kg/m3
b = 0,4
H1 = 1, 285 106 kJ/kgmol
H3 = 4, 564 106 kJ/kgmol
er = 0, 78 103 kJ/msK
Der = 1, 08 103 cm2 /s
w = 0,156 kJ/m2 sK
P0B = 0,211 bar
cp = 0,992 kJ/kgK
TR = Tw = 352 C
As equaes da taxa so dadas por:
(4.104)
(4.105)
67
(4.106)
onde:
ln(k1 ) =
13588
+ 19, 837
T0
(4.107)
ln(k2 ) =
15803
+ 20, 86
T0
(4.108)
14394
+ 18, 97
T0
O balano de massa e de energia deste sistema ca:
2
CB
1 CB
CB
b DeR
us
+ b rB = 0
02 + 0
0
r
r r
z 0
2
CC
1 CC
CC
b DeR
us
+ b rC = 0
02 + 0
0
r
r r
z 0
ln(k3 ) =
eR
1 T
2T
02 + 0
r
r r0
(4.109)
(4.110)
(4.111)
T
us g cp 0 + b (H1 )rB + b (H3 )rC = 0
z
(4.112)
Condies de contorno:
CA = CA0
0
CB = 0
z =0
CC = 0
0
T = T0
CB
=0
r0
C
0
C
r =0
0 = 0
=0
r0
CB
=0
r0
C
0
C
r = rt
0 = 0
r
T
w 0
0
TR TW
0 =
eR
r
Fazendo:
(4.113)
(4.114)
(4.115)
68
z
z=
rt
(4.116)
r
r=
rt
(4.117)
CA0 CA
CA0
(4.118)
xB =
CB
CA0
(4.119)
xC =
CC
CA0
(4.120)
xA =
xB
xB
1 xB
= 1
+
+ 1 rB
z
r2
r r
2
xC
xC
1 xC
= 1
+ 1 rC = 0
+
z
r2
r r
2
T
T
1 T
= 2
+ 2 rB + 3 rC = 0
+
z
r2
r r
(4.121)
(4.122)
(4.123)
b Der
us rt
(4.124)
2 =
er
g us cp rt
(4.125)
1 =
b rt Mm
g us yA0
(4.126)
2 =
b (H1 )rt
g us T0 cP
(4.127)
3 =
b (H3 )rt
g us T0 cP
(4.128)
1 =
Condies de contorno:
xB = 0
x =0
z=0
C
T = 1, 0
xB
=0
xC
r=0
=0
T = 0
r
(4.129)
(4.130)
xB
=0
xC
r = 1, 0
=0
r
T = Bi (TW T )
r
w R
Bi =
eR
4.2.3
69
(4.131)
(4.132)
Fazendo u = r2 , temos:
xB
xB
xB
= 41 u
+
+ 1 rB
z
u2
u
2
xC
xC
xC
= 41 u
+ 1 rC
+
z
u2
u
2
T
T
T
= 42
+ 2 rB + 3 rC
+
z
u2
u
(4.133)
(4.134)
(4.135)
Condies de contorno:
xB = 0
x =0
z=0
(4.136)
C
T = 1, 0
xB
=0
xC
(4.137)
u = 1, 0
=0
T = Bi (TW T )
u
2
A soluo pode ser aproximada por um polinmio de grau N. Seja ui os pontos de
colocao e xBi (z), xCi (z) e Ti (z) os valores da converso para B e C e da temperatura
nos pontos de colocao, respectivamente. Assim, os polinmios que passam pelos pontos
[xBi (z), xCi (z), Ti (z), ui ] podem ser escritos como polinmios interpoladores de Lagrange:
xBN (u, z) =
N
+1
X
lj (u) xj (z)
(4.138)
lj (u) xj (z)
(4.139)
j=1
xCN (u, z) =
N
+1
X
j=1
70
TN (u, z) =
N
+1
X
lj (u) Tj (z)
(4.140)
j=1
Onde:
lj (u) =
pN +1 (u)
(1)
(u uj )pN +1 (uj )
pN +1 (u) =
N
+1
Y
(u uj )
(4.141)
(4.142)
j=1
(4.143)
j=1
d2 xBN (z)
du2
N
+1
X
(2)
lj (u)xBj (z)
(4.144)
N
+1
X
dxCN (z)
(1)
=
lj (u)xCj (z)
du
(4.145)
N
+1
X
d2 xCN (z)
(2)
=
lj (u)xCj (z)
du2
(4.146)
N
+1
X
dTN (z)
(1)
=
lj (u)Tj (z)
du
(4.147)
N
+1
X
d2 TN (z)
(2)
=
lj (u)Tj (z)
2
du
(4.148)
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
N
+1
N
+1
X
X
dxBN (z)
(1)
l
(u
)x
(z)
=
Ai,j xBj (z)
=
i Bj
j
du
u=ui
(4.149)
N
+1
N
+1
X
X
d2 xBN (z)
(2)
=
l
(u
)x
(z)
=
Bi,j xBj (z)
i Bj
j
du2
u=ui
(4.150)
j=1
j=1
j=1
j=1
71
N
+1
N
+1
X
X
dxCN (z)
(1)
=
l
(u
)x
(z)
=
Ai,j xCj (z)
i Cj
j
du
u=ui
(4.151)
N
+1
N
+1
X
X
d2 xCN (z)
(2)
=
l
(u
)x
(z)
=
Bi,j xCj (z)
i
Cj
j
du2
u=ui
(4.152)
N
+1
N
+1
X
X
dTN (z)
(1)
=
l
(u
)T
(z)
=
Ai,j Tj (z)
i
j
j
du u=ui
(4.153)
N
+1
N
+1
X
X
d2 TN (z)
(2)
=
l
(u
)T
(z)
=
Bi,j Tj (z)
i
j
j
du2 u=ui
(4.154)
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
j=1
Fazendo como que as equaes diferenciais sejam vlidas nos pontos de colocao
temos:
N
+1
N
+1
X
X
dxBi (z)
= 41
ui Bi,j xBj (z) +
Ai,j xBj (z) + 1 rB
(4.155)
dz
j=1
j=1
N
+1
X
N
+1
X
dxCi (z)
= 41
dz
j=1
(4.156)
j=1
N
+1
N
+1
X
X
dTi (z)
= 42
ui Bi,j Tj (z) +
Ai,j Tj (z) + 2 rB + 3 rC
dz
j=1
(4.157)
j=1
N
+1
X
dxBi (z)
= 1
dz
N
+1
X
dxCi (z)
= 1
dz
N
+1
X
dTi (z)
= 2
dz
(4.160)
j=1
Ci,j Tj (z) + 2 rB + 3 rC
(4.161)
j=1
N
X
dxBi (z)
Ci,j xBj (z) + Ci,N +1 xBN +1 (z) + 1 rB
= 1
dz
j=1
(4.159)
j=1
(4.158)
(4.162)
72
N
X
dxCi (z)
= 1
Ci,j xCj (z) + Ci,N +1 xCN +1 (z) + 1 rC
dz
(4.163)
j=1
N
X
dTi (z)
= 2
Ci,j Tj (z) + Ci,N +1 TN +1 (z) + 2 rB + 3 rC
dz
(4.164)
j=1
N
+1
X
xB
=
AN +1,j xBj (z) = 0
u u=1
(4.165)
j=1
N
X
(4.166)
j=1
PN
xBN +1 (z) =
(z)
(4.167)
AN +1,N +1
N
+1
X
xC
=
AN +1,j xCj (z) = 0
u u=1
(4.168)
j=1
N
X
(4.169)
j=1
PN
xCN +1 (z) =
(z)
(4.170)
AN +1,N +1
N
+1
X
T
Bi
[1 TN +1 (z)]
=
AN +1,j Tj (z) =
u u=1
2
(4.171)
j=1
N
X
j=1
TN +1 (z) =
Bi/2
Bi
[1 TN +1 (z)]
2
PN
j=1 AN +1,j Tj
(z)
(4.172)
(4.173)
Bi/2 + AN +1,N +1
PN
N
X
C
A
x
(z)
dxBi (z)
i,N +1
j=1 N +1,j Bj
+ 1 rB
= 1
Ci,j xBj (z)
dz
AN +1,N +1
(4.174)
j=1
dxCi (z)
= 1
dz
N
X
j=1
Ci,N +1
PN
AN +1,N +1
(z)
+ 1 rC
(4.175)
N
X
dTi (z)
= 2
dz
Ci,j Tj (z) +
73
h
i
Ci,N +1 Bi/2 N
A
j=1 N +1,j Tj (z)
Bi/2 + AN +1,N +1
j=1
+ 2 rB + 3 rC
(4.176)
Ci,N +1 AN +1,j
AN +1,N +1
(4.177)
Ci,N +1 AN +1,j
Bi/2 + AN +1,N +1
(4.178)
Di,j = Ci,j
Ei,j = Ci,j
Ci,j (Bi/2
Bi/2 + AN +1,N +1
N
X
dxBi (z)
= 1
Di,j xBj (z) + 1 rB
dz
vi =
(4.179)
(4.180)
j=1
N
X
dxCi (z)
= 1
Di,j xCj (z) + 1 rC
dz
(4.181)
j=1
N
X
dTi (z)
Ei,j Tj (z) + vi + 2 rB + 3 rC
= 2
dz
(4.182)
j=1
4.2.4
xB
xB
1 xB
= 1
+ 1 rB
+
z
r2
r r
xC
xC
1 xC
= 1
+
+ 1 rC
z
r2
r r
2
T
T
1 T
= 2
+
+ 2 rB + 3 rC
z
r2
r r
(4.183)
(4.184)
(4.185)
xB = 0
x =0
z=0
C
T = 1, 0
(4.186)
74
0,8
0,25
0,20
Concentrao
Concentrao
0,6
0,4
0,2
0,15
0,10
0,05
0,0
0,00
10
10
Comprimento
Comprimento
1,040
1,035
0,6
1,025
Concentrao
Temperatura
1,030
1,020
1,015
1,010
0,4
0,2
1,005
0,0
1,000
0
10
Comprimento
10
Comprimento
0,40
0,35
1,10
1,08
0,25
Temperatura
Concentrao
0,30
0,20
0,15
0,10
1,06
1,04
1,02
0,05
1,00
0,00
0
10
Comprimento
10
Comprimento
0,8
1,0
0,8
Concentrao
0,6
Concentrao
75
0,4
0,2
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0
10
2,2
Temperatura
2,0
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0
10
Comprimento
Comprimento
10
Comprimento
76
xB
=0
xC
r=0
=0
r
T = 0
r
xB
=0
xC
r = 1, 0
=0
T = Bi (TW T )
r
Podem ser resolvidas por diferenas nitas. Assim, fazendo:
(4.187)
(4.188)
xBi+1 xBi1
dxB
=
dr
2h
(4.189)
d2 xB
xBi+1 2xBi + xBi1
=
2
dr
h2
(4.190)
dxC
xCi+1 xCi1
=
dr
2h
2
d xC
xCi+1 2xCi + xCi1
=
dr2
h2
dT
Ti+1 Ti1
=
dr
2h
2
d T
Ti+1 2Ti + Ti1
=
2
dr
h2
1
N +1
ri = ih
h=
(4.191)
(4.192)
(4.193)
(4.194)
(4.195)
(4.196)
Temos:
dxBi (z)
xBi+1 (z) 2xBi (z) + xBi1 (z)
1 xBi+1 (z) xBi1 (z)
= 1
+
+ 1 rB
dz
h2
ih
2h
(4.197)
dxCi (z)
xCi+1 (z) 2xCi (z) + xCi1 (z)
1 xCi+1 (z) xCi1 (z)
= 1
+
+ 1 rC
dz
h2
ih
2h
(4.198)
77
dxBi (z)
= 1
dz
dxCi (z)
= 1
dz
dTi (z)
= 2
dz
+ 1 rB
(4.200)
+ 1 rC
(4.201)
+ 2 rB + 3 rC
(4.202)
Em r = 0 i = 0
lim
1 xB
2 xB
=
r0 r r
r2
(4.203)
2 xC
1 xC
=
r0 r r
r2
(4.204)
2T
1 T
=
r0 r r
r2
(4.205)
lim
lim
2 xB
dxB0 (z)
xB1 (z) 2xB0 (z) + xB1 (z)
= 21
+ 1 rB = 21
+ 1 rB
2
dz
r
h2
(4.206)
dxC0 (z)
2 xC
xC1 (z) 2xC0 (z) + xC1 (z)
= 21
+ 1 rC = 21
+ 1 rC
2
dz
r
h2
(4.207)
2T
T1 (z) 2T0 (z) + T1 (z)
dT0 (z)
= 22 2 + 2 rA = 21
+ 2 rA
dz
r
h2
(4.208)
dxB
xB1 (z) xB1 (z)
=
=0
dr
2h
(4.209)
dxC
xC1 (z) xC1 (z)
=
=0
dr
2h
(4.210)
dT
T1 (z) T1 (z)
=
=0
dr
2h
(4.211)
78
(4.212)
(4.213)
(4.214)
dxB0 (z)
41 [xB1 (z) xB0 (z)]
=
+ 1 rB
dz
h2
(4.215)
dxC0 (z)
41 [xC1 (z) xC0 (z)]
=
+ 1 rC
dz
h2
(4.216)
dT0 (z)
41 [T1 (z) T0 (z)]
=
+ 2 rB + 3 rC
dz
h2
(4.217)
(4.218)
dxC
xCN +2 (z) xCN (z)
=
=0
dr
2h
(4.219)
dT
TN +2 (z) TN (z)
=
= Bi [Tw TN +1 (z)]
dr
2h
(4.220)
(4.221)
(4.222)
(4.223)
Substituindo:
dxBN +1 (z)
= 1
dz
dxCN +1 (z)
= 1
dz
+ 1 rB (4.224)
+ 1 rC (4.225)
79
dTN +1 (z)
=
dz
[2i + 1] [TN (z) + 2hBiT w 2hBiTN +1 (z)] 4iTi (z) + [2i 1] Ti1 (z)
2ih2
+ 2 rA
(4.226)
dxBN +1 (z)
21 [xBN (z) xBN +1 (z)]
+ 1 rB
=
dz
h2
(4.227)
dxCN +1 (z)
21 [xCN (z) xCN +1 (z)]
+ 1 rC
=
dz
h2
(4.228)
dTN +1 (z)
=
dz
4iTN (z) [2i + 1] 2hBiT w {[2i + 1] 2hBi + 4i} TN +1 (z)
2
+ 2 rA
2ih2
(4.229)
Assim:
+ 1 rB
h2
1
+ 1 rB
dxB (z)
2ih2
=
dz
..
+ 1 rB
h2
+ 1 rC
h2
+ 1 rC
1
dxC (z)
2ih2
=
dz
..
2
[x
(z)
1 CN
CN +1 (z)]
+ 1 rC
2
h
80
dT (z)
=
dz
4iT
(z)
[2i
+
1]
2hBiT
w
[(2i
+
1)
2hBi
+
4i]
T
(z)
N
N +1
2
+
r
+
r
2
3
B
C
2
2ih
(4.230)
Captulo 5
Reatores No Ideais
5.1
5.1.1
5.1.2
Em um reator de uxo empistonado ideal (PFR - plug ow reactor) todos os tomos do
material que deixa o reator permaneceram dentro deste pelo mesmo perodo de tempo.
Analogamente, em um reator batelada ideal todos os tomos dos materiais dentro do
reator caram por um tempo idntico neste. O tempo que os tomos passaram dentro
do reator denomina-se tempo de residncia.
Os dois exemplos anteriores so os nicos casos em que temos todos os tomos com
o mesmo tempo de residncia. Em todos os outros tipos de reatores teremos uma distribuio de tempos de residncia. A distribuio do tempo de residncia de um reator
uma caracterstica da mistura que ocorre neste em nvel macroscpico.
5.1.3
82
Reatores No Ideais
Pulso
Uma quantidade de traador, N0 , rapidamente injetada na alimentao do reator e
sua concentrao na sada monitorada em funo do tempo. A quantidade de traador
deixando o reator entre o tempo t e t + t ser:
N = C(t)vt
(5.1)
Onde:
C(t): concentrao do traador na sada do reator
v : vazo volumtrica do euente
N representa a quantidade de traador que cou no reator por um tempo entre t e
t + t. Dividindo pela quantidade de traador adicionada, N0 , obtemos:
C(t)v
N
=
t
N0
N0
(5.2)
E(t) =
C(t)v
N0
(5.3)
Assim:
N
= E(t)t
N0
(5.4)
A quantidade E(t) chamada funo distribuio do tempo de residncia, que descreve de forma quantitativa quanto tempo cada elemento do uido levou dentro do reator.
A quantidade total de traador adicionada, N0 , pode ser obtida integrando N :
Z
N0 =
vC(t)dt
(5.5)
C(t)
vC(t)dt
(5.6)
E(t) = R
0
Ento:
E(t)dt = 1, 0
0
(5.7)
83
Degrau
A concentrao de traador na sada do reator pode ser relacionada com a entrada
pela integral de convoluo:
Z
Csai (t) =
0
0
0
Cent t t E(t )dt
(5.8)
C0 (t) = 0
C0 (t) = constante
t<0
para
t0
(5.9)
(5.10)
Ento:
Z
Csai (t) = C0
Csai (t)
=
C0
E(t )dt
0
0
d Csai (t)
0
E(t) =
= F (t)
dt
C0
(5.11)
(5.12)
(5.13)
5.1.4
Reatores No Ideais
E(t)
84
E(t)
E(t)
85
(5.15)
dV = [1 F (t)] vdt
onde:
F (t): representa a frao das molculas euentes que estiveram no reator por um
tempo menor que t.
1 F (t): representa a frao das molculas euentes que estiveram no reator por um
tempo maior que t, ou seja, para um dado tempo t a frao das molculas ainda no
reator.
Para calcular o volume total do reator, integramos de 0 a :
V =
[1 F (t)] vdt = v
[1 F (t)] dt
(5.16)
Z
xdy = xy
(5.17)
ydx
Z
(t)]|
0
[1 F (t)] dt = t [1 F
0
td [1 F (t)]
0
[1 F (t)] dt =
0
tdF (t)
0
V =v
tdF (t)
0
(5.18)
(5.19)
(5.20)
Como:
dF (t) = E(t)dt
V
= =
v
tE(t)dt
0
(5.21)
(5.22)
ou seja:
= tm
(5.23)
(5.24)
Z
V = vtm = v
tE(t)dt
0
(5.25)
86
Reatores No Ideais
Z
2
(t tm )2 E(t)dt
=
0
(5.26)
s =
3/2
(t tm )3 E(t)dt
(5.27)
(5.28)
E() = E(t)
(5.29)
e portanto:
E()d = 1, 0
0
(5.30)
dV = V [I()] d
(5.31)
87
dV = v0 d [1 F ()]
(5.32)
V [I()] d = v0 d [1 F ()]
v0 [1 F ()]
[1 F ()]
=
V
Z
1
I() =
1
E()d
0
Diferenciando:
I() =
dI() =
(5.33)
(5.34)
(5.35)
E()d
(5.36)
d
[ I()]
d
(5.37)
Explicitando E():
E() =
5.2
5.2.1
Neste caso, todos os tomos que saem do reator passaram o mesmo tempo no interior
deste. A funo distribuio do tempo de residncia pode ser representada por um delta
de Dirac:
(5.38)
E(t) = (t )
Propriedades de (x):
(x) = 0
para
x 6= 0
(5.39)
(x) =
para
x=0
(5.40)
Z
Z
(x) = 1
(5.41)
g(x)(x )dx = g( )
(5.42)
88
Reatores No Ideais
(5.43)
d
(V C)
dt
(5.44)
dC
v
dt
= dt =
C
V
(5.45)
0 vC =
ln [C(t)] = a
(5.46)
t
C(t) = a exp
(5.47)
C(0) = C0
(5.48)
t
C(t) = C0 exp
(5.49)
Condio inicial:
C0 exp (t/ )
E(t) = R
0 C0 exp (t/ ) dt
E(t) =
exp (t/ )
(5.50)
(5.51)
Na forma adimensional:
E() = exp () = e
(5.52)
Z
tm =
tE(t)dt =
0
t
0
exp (t/ )
dt =
(5.53)
Z
2 =
0
(t )2
exp (t/ )
dt = 2
(5.54)
5.2.3
89
r 2
r 2
r 2
2v0
U = Umx 1
= 2U 1
=
1
R
R
R2
R
(5.55)
t(r) =
L
1
R2 L
i
h
=
U (r)
v0 2 1 (r/R)2
(5.56)
V
1
h
i
v0 2 1 (r/R)2
(5.57)
h
i
2 1 (r/R)2
(5.58)
t(r) =
t(r) =
dv
U (r)2rdr
L
=
=
v0
v0
t(r)
2rdr
v0
(5.59)
/2
2rdr
4
h
i
dt(r) =
rdr
=
h
i
2
2R2
R2 1 (r/R)2
1 (r/R)2
(5.60)
dt(r) =
4t2
rdr
R2
(5.61)
Explicitando dr
R2
dt
4t2 r
Combinando as Equaes 5.58 e 5.62, temos:
dv
L
2r R2
=
dt
v0
t(r) v0
4t2 r
dr =
(5.62)
(5.63)
dv
R2 L
V
2
=
dt
=
dt
=
dt
v0
v0 2t3
v0 2t3
2t3
(5.64)
dv
2
= 3 dt
v0
2t
(5.65)
O tempo mnimo para que um elemento de volume do uido passe pelo reator ser:
90
Reatores No Ideais
t=
L
Umx
L R2
V
=
=
2
R
2v
2
2U
0
(5.66)
E(t) = 0
2
E(t) =
2t3
para
t<
para
(5.67)
(5.69)
(5.68)
Z
F (t) =
2
2
dt
=
2t3
2
dt
2
=
1
t3
4t2
dt
=
t2
(5.70)
(5.71)
E() = 0
E() =
1
23
para
para
<
1
2
(5.72)
1
2
(5.74)
(5.73)
t
C(t) = C0 exp
(5.75)
s
A sada do segundo reator (PFR) ser atrasada em um tempo igual a p . Assim, a
funo distribuio do tempo de residncia deste sistema ser:
E(t) = 0
E(t) =
t
exp s p
s
para
t < p
91
(5.76)
(5.77)
para
t p
(5.78)
5.3
dX
= k (1 X)
(5.79)
dt
ou seja, a converso independente da concentrao do reagente. Por isto podemos
predizer a converso de uma reao de primeira ordem em um reator real utilizando
unicamente a funo distribuio do tempo de residncia. Para uma reao de segunda
ordem temos:
dX
= kCA0 (1 X)2
(5.80)
dt
ou seja, a converso depende da concentrao do reagente. Por isto no podemos
predizer a converso de uma reao de segunda ordem em um reator real unicamente
com a funo distribuio do tempo de residncia. Para tal, devemos conhecer o grau
de mistura em nvel microscpico, ou seja, o grau com que os elementos de uido que
apresentam diferentes tempos de residncia transferem massa entre si.
5.4
Existem dois extremos para a mistura em nvel microscpico: (1) todas as molculas apresentando o mesmo tempo de residncia permanecem juntas a medida em que
92
Reatores No Ideais
Converso
Converso mdia
alcanada por
dos glbulos um glbulo
=
depois de passar
que caram de t
a t + dt no reator
um tempo t no
reator
Frao dos
glbulos que
caram por um
tempo entre t e
t + dt no reator
dX = X(t) E(t)dt
A converso mdia vai ser obtida pela integrao da equao acima:
Z
X=
X(t) E(t)dt
0
(5.81)
(5.82)
(5.83)
dNA
= rA V = kCA V
dt
(5.84)
dX
= k (1 X)
dt
(5.85)
(5.86)
Integrando:
Assim:
93
X=
Z
X =1
5.4.2
(5.87)
(5.88)
|v| = v0 [1 F ()]
(5.90)
rA |V | = rA v0 [1 F ()]
(5.91)
Quantidade
Quantidade
Quantidade
de A gerada
Quantidade
de A que de A que
por reao
de A que sai
entra no + entra no
+ qumica no = 0 (5.92)
do reator em
interior do
reator em
reator
volume entre
+ d
lateralmente
e + d
v0 [1 F ()] CA |+ v0 [1 F ()] CA | + v0 CA0 E() + rA v0 [1 F ()] = 0
(5.93)
Dividindo por v0 e tomando o limite para 0:
d [1 F ()] CA
+ CA0 E() + rA [1 F ()] = 0
d
(5.94)
94
Reatores No Ideais
E()
dCA
= rA + (CA CA0 )
d
1 F ()
(5.95)
Em termos de converso:
dX
rA
E()
=
+
X
d
CA0 1 F ()
(5.96)
Condio de contorno:
CA = CA0
para
(5.97)
E(t)t =
C3 (t)
vC3 (t)t
= R
t
N0
0 C3 (t)dt
(5.98)
Ento:
C3 (t)
E(t) = R
0 C3 (t)dt
(5.99)
V1
dC1
= vC1
dt
(5.100)
Integrando:
vt
t
C1 = C0 exp
= C0 exp
V1
1
(5.101)
Vi
dC2
= vC1 vC2
dt
(5.102)
95
t
dC2
Vi
= vC0 exp
vC2
dt
i
C0
t
dC2 C2
=
exp
+
dt
i
i
i
(5.103)
(5.104)
dC3
= vC2 vC3
dt
C0 t
t
=v
exp
vC3
i
i
C3
C0 t
t
+
=
exp
i
i
i
Vi
Vi
dC3
dt
dC3
dt
(5.106)
(5.107)
(5.108)
C3 (t)
E(t) = R
0 C3 (t)dt
t2
t
E(t) = 3 exp
i
2i
Generalizando para n reatores CSTR em srie, temos:
tn1
t
E(t) =
exp
n
(n 1)!i
i
(5.110)
(5.111)
(5.112)
E(t) =
n (n)n1
exp (n)
(n 1)!
E(t) = E() =
n (n)n1
exp (n)
(n 1)!
(5.113)
(5.114)
96
Reatores No Ideais
2
= 2 =
2 2 + 1 E()d
(5.115)
n (n)n1
exp (n) d 1
(n 1)!
(5.116)
( 1) E()d =
0
Z
2
E()d 1 =
0
n=
1
n
1
2
=
2
2
(5.117)
(5.118)
X =1
1
(1 + i k)n
(5.119)
com:
i =
V
v0 n
(5.120)
para predizer a converso. Para outras cinticas devemos fazer o balano em cada
reator.
dC
+ uAc CT
dz
O balano molar do traador resulta em:
FT = Da Ac
CT
FT
= Ac
z
t
(5.122)
2 CT
CT
(uCT ) =
2
z
z
t
(5.123)
Da
Fazendo:
(5.121)
97
E
(
)
1
2
0
.
.
1
050.5525.353.4
151.
522.
353.
4
CT
CT 0
z
=
L
ut
=
L
(5.124)
(5.125)
(5.126)
(5.127)
(5.128)
Da 2
=
2
uL
onde
uL
De
(5.129)
Pe =
uL
velocidade de transporte por conveco
=
De
velocidade de transporte por disperso
1 2
=
P ea 2
Condies de contorno:
Existem dois casos a considerar:
(5.130)
(5.131)
98
Reatores No Ideais
Condies de contorno para o reator fechado: no existe disperso ou variao de
radial de concentrao na entrada ou na sada do reator
Condies de contorno para o reator aberto: existe disperso na entrada e na sada
do reator
FT 0 , t = FT 0+ , t
(5.132)
CT
uAc CT 0 , t = Ac Da
+ uAc CT 0+ , t
z z=0+
(5.133)
CT 0 , t = CT 0
(5.134)
Como:
CT 0
+
Da CT
=
+
C
0 ,t
T
u z z=0+
(5.135)
C (L ) = CT (L+ )
T
em: z = L
CT
=0
z
(5.136)
1
CT (0 , t)
+=
= 1, 0
P ea
CT 0
em: = 0
em: = 1
=0
(5.137)
Esta equao diferencial com estas condies de contorno no possui soluo analtica,
devendo ser resolvida numericamente.
O tempo de residncia mdio para este sistema ser igual ao tempo espacial e a
variana adimensional ser dada por:
2
2
2
[1 exp(P ea )]
=
2
tm
P ea P ea
(5.138)
99
FT 0 , t = FT 0+ , t
CT
CT
Da
+ uCT 0 , t = Da
+ uCT 0+ , t
z z=0
z z=0+
(5.139)
(5.140)
CT 0 , t = CT 0+ , t
(5.141)
CT L , t = CT L+ , t
(5.142)
Na sada:
Utilizando estas condies de contorno, a equao diferencial pode ser resolvida analiticamente, resultando em:
"
#
CT (L, t)
1
(1 )2
(1, 0) =
=p
exp
(5.143)
CT 0
4/P e
3 /P e
Neste caso, o tempo de residncia mdio ser diferente do tempo espacial:
2
tm = 1 +
Pe
(5.144)
A variana ser:
2
2
8
=
+
2
tm
P e P e2
5.6
(5.145)
Um reator real pode ser modelado pela combinao de reatores ideais. Neste item
vamos xar o nmero de parmetros em dois.
5.6.1
Um reator que apresente uma regio altamente agitada e outra menos agitada pode
ser modelado como dois reatores CSTR que trocam material entre si (Figura 5.5).
Seja a frao da vazo volumtrica total que trocada entre os reatores CSTR
ideais 1 e 2:
v1 = v2
Seja a frao do volume total ocupada pela regio altamente agitada:
(5.146)
100
Reatores No Ideais
v0
v1
V1
CA2
V2
v1
CA1
0v
v0
V1 = V
(5.147)
V2 = (1 ) V
(5.148)
ento:
CA1
+ (1 ) k
(5.149)
(5.150)
(5.151)
CA1
v0 CA1 v0 CA1 kCA1 V = 0
+ (1 ) k
(5.152)
CA0
n
o
2
1 + + k +(1)
k
(5.153)
CA1 =
Em termos de converso:
X =1
CA1
( + k) [ + (1 ) k] 2
=
CA0
(1 + + k) [ + (1 ) k] 2
(5.154)
CA1 '
101
CA0
CA0
'
1 + + k 0
k
(5.155)
CA0
' CA0
1 + + 0 2 /
(5.156)
CA1 '
102
Reatores No Ideais
Apndice A
Clculo
A.1
Integrais Indenidas
Z
(A.1)
adx = ax
Z
Z
af (x)dx = a
Z
(u v w )dx =
(A.2)
f (x)dx
Z
udx
Z
vdx
wdx
(A.3)
Z
udv = uv
Z
un du =
Z
vdu
(A.4)
n 6= 1
(A.5)
un+1
,
n+1
du
= ln |u|
u
(A.6)
eu du = eu
(A.7)
Z
Z
au du =
au
ln a
(A.8)
Z
sen udu = cos u
(A.9)
(A.10)
(A.11)
Z
Z
104
Clculo
Z
cot udu = ln sen u
(A.12)
(A.13)
Z
sen 2 udu =
1
(u sen u cos u)
2
(A.14)
cos2 udu =
1
(u + sen u cos u)
2
(A.15)
Z
senh udu = cosh u
(A.16)
(A.17)
(A.18)
eax
x e dx =
a
2 ax
Z
xn eax dx =
1
x
a
(A.19)
2x
2
2
x
+ 2
a
a
(A.20)
eax
xe dx =
a
ax
a
a
a2
an
(A.21)
Z
xJ0 (x)dx = xJ1 (x)
Z
(A.22)
Z
2
J0 (x)dx
(A.23)
Z
J1 (x)dx = J0 (x)
(A.24)
Z
xJ1 (x)dx = xJ0 (x) +
Z
ax2
e
0
1
dx =
2
J0 (x)dx
(A.25)
(A.26)
A.2
105
Equaes Diferenciais
Equao Diferencial
Separao de variveis
Soluo
R f1 (x)
R g2 (y)
dx +
dy = c
f2 (x)
g1 (y)
ye
y 1n e(1n)
Equao de Bessel
2y
d
dy 2 2
x2 2 + x
+ x n2 y = 0
dx
dx
Equao de Bessel modicada
d2 y
dy 2 2
x2 2 + x
x + n2 y = 0
dx
dx
Equao de Legendre
dy
d2 y
+ n (n + 1) y = 0
(1 x2 ) 2 2x
dx
dx
A.2.1
P dx
P dx
M x +
Qe
P dx dx
+c
R
R
= (1 n) Qe(1n) P dx dx + c
R
M x dy = c
N
y
ln x =
d xy
F ( xy ) ( xy )
Sejam m1 e m2 as razes de m2 + am + b = 0.
Ento existem 3 casos:
Caso 1: m1 e m2 reais e distintas
y = c1 em1 x + c2 em2 x
Caso 2: m1 e m2 reais e iguais
y = c1 em1 x + c2 xem1 x
Caso 3: m1 = p + q e m2 = p q
y = epx [c1 cos(qx) + cp
2 sen (qx)]
onde p = a/2 e q = b a2 /4
y = c1 Jn (x) + Yn (x)
y = c1 In (x) + Kn (x)
y = c1 Pn (x) + Qn (x)
Integrao Numrica
Regra do trapzio
Z
X1
f (X)dX =
X0
onde:
h
[f (X0 ) + f (X1 )]
2
(A.27)
106
Clculo
h = X1 X0
(A.28)
X2
f (X)dX =
X0
h
[f (X0 ) + 4f (X1 ) + f (X2 )]
3
(A.29)
onde:
h=
X2 X0
2
(A.30)
X3
f (X)dX =
X0
3h
[f (X0 ) + 3f (X1 ) + 3f (X2 ) + f (X3 )]
8
(A.31)
onde:
h=
X3 X0
3
(A.32)
X4
f (X)dX =
X0
h
[f (X0 ) + 4f (X1 ) + 2f (X2 ) + 4f (X3 ) + f (X4 )]
3
(A.33)
onde:
h=
X4 X0
4
(A.34)
3h
[f (X0 ) + 3f (X1 ) + 3f (X2 ) + 2f (X3 ) + 3f (X4 ) + 3f (X5 ) + 2f (X6 ) +
8
+3f (XN 1 ) + f (XN )]
(A.35)
onde:
X0
f (X)dX =
h=
XN X0
N
(A.36)
107
h
[f (X0 ) + 4f (X1 ) + 2f (X2 ) + 4f (X3 ) + 2f (X4 ) +
3
+4f (XN 1 ) + f (XN )]
X0
f (X)dX =
(A.37)
onde:
h=
XN X0
N
(A.38)
108
Clculo
Referncias Bibliogrcas
1 FOGLER, H. Elements of Chemical Reaction Engineering. [S.l.]: Prentice Hall, 1992.
2 FROMENT, G.; BISCHOFF, K. Chemical Reactor Analysis and Design. [S.l.]: John
Wiley & Sons, 1990.