TITULACIN KARL FISCHER

PRDIDA POR SECADO

POR DESTILACIN AZEOTRPICA

MTODO KARL-FISCHER
TITULACIN VOLUMTRICA
Reaccin general
3C5H5N + I2 + SO2 + CH30H + H2O 2(C5H5N-H)I- + (C5H5N-H) SO4 CH3
Dos pasos:
1) Es reversible. La piridina fuerza la reaccin de equilibrio combinndose con el IH
C5H5N I2 + C5H5N SO2 + C5H5N + H2O 2C5H5N HI + C5H5N SO3
C5H5N SO3 + CH3OH C5H5N(H)SO4 CH3
2) Oxido-reduccin: anin del c. Metilsulfnico es oxidado a metilsulfato, y el iodo es reducido a
ioduro.
Reaccin instantnea. Se consume una molcula de agua por molcula de iodo.
CH3OH +SO2 + RN

RNH+ SO3-CH3
H2O +I2 + RNH+ SO3-CH3 +2RN RNH +SO4 -CH3 + 2 I -(RNH+)
RN: Base

MTODO KARL-FISCHER
FUNDAMENTO

Se basa en la reaccin cuantitativa entre AGUA y un

reactivo: SO2 y I2 ,en presencia de metanol y una base
orgnica como piridina.

3C5H5N + I2 + SO2 + CH30H + H2O 2(C5H5N-H)I- + (C5H5N-H) OSO2O CH3

Se involucra la reduccin del I2 por el SO2 en presencia de

agua:
2H2O + SO2 + I2 H2SO4 + 2HI

MTODO KARL-FISCHER
TITULACIN VOLUMTRICA

El contenido de agua es determinado midiendo la

cantidad de I2 consumido.

Titulacin volumtrica directa

Titulacin Volumtrica por retorno: se titula el exceso

de I2

con una solucin estndar de agua en

metanol.

MTODO KARL-FISCHER
TITULACIN VOLUMTRICA
Punto final:
Visual: ocurre cambio de color de amarillo al marrn rojizo (el exceso de I2 que no
puede reaccionar con el agua)
Electrnica: se determinan mediante la inclusin de un potencimetro (el exceso de
I2 produce un largo flujo de corriente)
Fotomtrica: mide absorbancia a 525 600 nm.

Se utiliza preferentemente en la determinacin de grandes cantidades de agua 1

100 mg.

MTODO KARL-FISCHER
TITULACIN CULOMBIMETRIA

EL I2 es producido por la electrlisis del reactivo KF que

contiene al ion ioduro:
2I-

I2 + 2e-

Contenido de agua se determina midiendo la cantidad de

electricidad que se requiere para producir I2 .
% H2O=

x 100
10.72 x P

C= cantidad de electricidad requerida para produccin de yodo.

10.72= cantidad de electricidad requerida para producir yodo por 1 mg de agua
P= peso de la muestra

Ideal para productos con muy baja humedad (1 g 10 mg).

MTODO KARL-FISCHER
ESTANDARIZACIN DEL REACTIVO KF

Debe estandarizarse el reactivo de KF previo a

cada uso.

Contenido de I2 decrece debido a su consumo en

las reacciones secundarias, por lo tanto cambia su
actividad para la determinacin del agua con el
tiempo.

Determinar el Ttulo del RFK, se expresa en mg de

agua equivalente a 1 ml de reactivo

MTODO KARL-FISCHER
ESTANDARIZACIN DEL REACTIVO KF
Se puede establecer con:

AGUA PURA

ESTNDAR DE AGUA EN METANOL

TARTRATO DE SODIO DIHIDRATADO

MTODO KARL-FISCHER
ESTANDARIZACIN DEL REACTIVO KF
Determinacin de contenidos de agua mayores 1%: Agua
Ttulo de KF:

F= P / V
P: cantidad de agua expresad en mg
V: volumen de reactivo consumido en la titulacin (ml)

Determinacin de contenidos de agua menores 1%: Tartrato de sodio

dihidratado (Na2CH4O6 2H2O)
Ttulo de KF:

F= 2 (18.02 / 230. 08) x (P / V)

18.02: PM de agua
230. 08: PM tartrato de sodio dihidratado
P= peso del tartrato de sodio dihidratado (mg)
V= volumen de reactivo consumido en la titulacin (ml)

CLCULOS A REALIZAR PARA LA

DETERMINACIN DE % DE AGUA POR
KARL-FISCHER
Conociendo el Ttulo de reactivo:
V X F

% H 2O =

X 100

F= Ttulo del reactivo KF (mg H2O/ml)

P = Peso de la muestra (gr)

V = Volumen de Reactivo KF consumidos en la titulacin (ml)

MTODO DE KARL-FISCHER
PRECAUCIONES
Estandarizar peridicamente al RFK
Reactivo almacenarse en un sitio fro, protegido de la luz
y la humedad.

Bureta, botellas de almacenamiento y todas las

conexiones perfectamente seca, resultados errneos

MTODO DE KARL-FISCHER
DESVENTAJAS

Extraccin de agua incompleta

Humedad atmosfrica

Adhesin de humedad

Interferencias de otros compuestos:

Compuestos carbonlicos: forman acetales y cetales con el

metanol, liberando agua en el proceso.
Compuestos carboxlicos: Esterificar con el metanol.

MTODO KARL-FISCHER
EJEMPLO

3 H2O
AMOXICILINA
DEBE CONTENER NO MENOS DE 95.0% Y NO MAS DE 100.5% DE
C16H19N3O5S CALCULADO SOBRE LA SUSTANCIA ANHIDRA
DETERMINACION DE AGUA <120>
TITULACION VOLUMETRICA DIRECTA. ENTRE 11.5% Y 14.5%

PERDIDA POR SECADO

PM : 265.33
ALBENDAZOL
DEBE CONTENER NO MENOS DE 98.0% Y NO MAS DE 102.0% DE
C12H15N3O2S CALCULADO SOBRE LA SUSTANCIA SECA
PERDIDA POR SECADO <680>
SECAR ENTRE 100-105C A PRESIN ATMOSFRICA
HORAS NO DEBE PERDER MAS 0.5% DE SU PESO

DURANTE 4

PERDIDA POR SECADO

ALOPURINOL
DEBE CONTENER NO MENOS DE 98.0% Y NO MAS DE 101.0% DE
C5H4N4O CALCULADO SOBRE LA SUSTANCIA SECA
PERDIDA POR SECADO <680>
SECADO AL VACIO 5 HORAS A 105C NO DEBE PERDER MAS 0.5% DE
SU PESO

EJEMPLO

Se realiz la valoracin de la siguiente MP C6H8ClN7HCl.2H20 (PM:

302,2), aplicando una volumetra cido base en medio no acuoso.

Especificacin: 98 110 % de C6H8ClN7HCl expresada SDA

Determinacin del contenido de agua

Se disuelve tres alcuotas de la MP en 10 ml de metanol, y se valora el
contenido de agua con reactivo de Karl Fischer (RKF), de ttulo 13,9 mg/ml.
Se realiza un ensayo en blanco con 50 ml de metanol y se obtiene un
consumo de 0,45 ml de RKF.

Peso MP (g)

Vol RKF (ml)

0,503

4,51

0,509

4,55

0,500

4,49

CLCULOS DETERMINACIN DE AGUA

Peso MP (g)

Vol RKF (ml)

Vol corregido RKF

Agua
encontrada
(mg)

% H2 O

0,503

4,51

4,42

61,44

12,21

0,509

4,55

4,46

61,99

12,18

0,500

4,49

4,40

61,16

12,23

Valor medio % H2O

12,21

CV %

O,21

CLCULOS DETERMINACIN DE AGUA

El volumen del Blanco que debe restarse, se calcula:

50 ml metanol (consumieron en determinacin del blanco)

10 ml metanol (utilizado en cada alcuota)

0,45 ml RKF

X: 0,09 ml de RKF

Vol corregido (ml) = Vol RKF Vol Blanco

Mg de agua encontrada = Vol corregido (ml) x Ttulo RKF (mg agua/ml)

% H2 0 :
Peso muestra MP g

100 g muestra

g de agua encontrada

X= % H20

VALORACIN DE MP

Procedimiento: se disuelve cada una de las alcuotas en 100

ml de cido actico glacial, se agrega 10 ml de acetato de
mercurio y se mezcla. Se adiciona 4 gotas de indicador y se
titula con cido perclrico (HClO4) 0,1021 N.
Peso MP (g)

Vol HClO4 (ml)

0,422

13,7

0,374

12,2

0,381

12,3

0,392

12,8

Blanco

0,2

CLCULOS VALORACIN MP
Peso MP (g)

Vol HClO4 (ml)

Vol corregido
HClO4 (ml)

g de MP
encontrada

% sdtc

0,422

13,7

13,5

O,367

86,91

0,374

12,2

12,0

0,326

87,16

0,381

12,3

12,1

0,329

86,35

0,392

12,8

12,6

0,342

87,24

Blanco

0,2

Valor medio %sdtc

CV %

% sdtc= Vol corregido HClO4

86,92 %
0,46

(ml) x N HClO x P meq x 100 / P muestra

4

EXPRESIN TTULO MP

Para saber si cumple con las especificaciones debemos expresar el Ttulo

%SDA
Sabemos que:
12,21% corresponde a agua
Si restamos 100 12,21= 87,79 % C6H8ClN7HCl polvo anhidro (ms
impurezas)
El polvo anhidro posee un Ttulo : 86,92 %sdtc
Entonces decimos:
87,79 g de polvo anhidro
100 g de polvo anhidro

86,92 g de C6H8ClN7HCl
X = 99,0% (de C6H8ClN7HCl) SDA