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Captulo 2
15
explicar fenmenos tais como reflexo, refrao, interferncia, difrao, disperso, etc.
ftons
explicar o efeito fotoeltrico e as interaes entre a radiao e o meio material
Dois modelos complementares descrio dos fenmenos associados
radiao eletromagntica e s partculas elementares
Perodo ():
Corresponde ao tempo necessrio para a passagem de dois mximos sucessivos
por um ponto fixo.
Freqncia (
):
Corresponde ao nmero de ciclos ou ondas completas que passam por um ponto
fixo na unidade de tempo. o inverso do perodo.
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Unidades:
ciclos / s (s-1)
Hertz (Hz)
Vcuo
Meio Material
vi < v
i < i
= i
Tabela 2.1 - Diferentes regies do espectro eletromagntico e a natureza das alteraes provocadas pela radiao correspondente
Tipo de transio
quntica
Tipo de
espectroscopia
Regio do espectro
Faixa de
Nuclear
Eltrons
das
camadas
internas
Eltrons de valncia
Rotao
Orientao de spin no
alongamento,
molecular
campo magntico
deformao
Absoro,
Emisso emisso, Absoro no
UV vcuo
de raios fluorescncia e
difrao
de raios X
Absoro, emisso e
fluorescncia no
UV/VIS
Absoro molecular no IV
e espalhamento Raman
IV prximo
Raios
Raios X
UV vcuo
UV
prximo
Visvel
0,005-1,4
()
0,1 100
()
10-180 nm
180-380
nm
380-780
nm
1 = 10-10 m = 10-8 cm
Vibraes moleculares:
IV
fundamental
0,78 300 m
1 nm = 10-9 m = 10-7 cm
Absoro
de
microondas
eltrons
ncleos
RSE
RMN
Microondas
0,75-3,75
mm
3 cm
Ondas de
rdio
0,6 10 m
1 m = 10-6 m = 10-4 cm
19
(cm-1)
Faixa de (nm)
Cor (observada)
< 380
Ultravioleta
380-435
Violeta
Verde-amarelado
435-480
Azul
Amarelo
480-490
Azul-esverdeado
Alaranjado
490-500
Verde-azulado
Vermelho
500-560
Verde
Prpura
560-580
Verde-amarelado
Violeta
580-595
Amarelo
Azul
595-650
Alaranjado
Azul-esverdeado
650-780
Vermelho
Verde-azulado
> 780
Infravermelho
OBS:
Objeto branco reflete todos os comprimentos de onda
Objeto negro absorve todos os comprimentos de onda
Cor complementar + cor do objeto = luz branca
y = A sen (t + )
sendo:
= freqncia angular = 2
= ngulo de fase
Ento:
y = A sen (2t + )
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Para n ondas:
Ex:
A1 < A2
1=
2
Quando:
1 - 2 = 0, 360, 720, .... ondas em fase interferncia construtiva mxima
1 - 2 = 180, 540, .... ondas fora de fase interferncia destrutiva mxima
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Figura 2.4 Propagao de ondas atravs de uma fenda (a) xy >> ; (b) xy
Difrao conseqncia da interferncia entre as ondas
OE >>>BC BD // OD //CD
CBF =
Figura 2.5 Difrao de radiao monocromtica atravs de fendas
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CF = BC sen
BC <<< OE
Como:
FD BD
= CF = BC sen
Condio de reforo ocorre quando a diferena entre os percursos dos feixes for
mltipla inteira de , sendo assim:
n = BC sen
sendo:
n = ordem de interferncia
DE = OD sen
n =
( BC ).( DE ) ( BC ).( DE )
( OE )
( OD )
ndice de refrao (
) uma medida da interao do meio material com a radiao
i =
Ex:
c
vi
i = 1,3 2,5
Curvas de disperso
Representao da a variao do ndice de refrao da substncia com o
comprimento de onda da radiao incidente
sen 1 2 v 1
=
=
sen 2 1 v 2
Se M1 = vcuo
v1 = c e
1 = 1
Ento
2 =
(sen 1 )vcuo
sen 2
2 =
(sen 1 )ar
sen 2
vcuo = 1,00027ar
2.1.1.8 - Reflexo:
Quando a radiao atravessa a interface entre meios com ndices de refrao
diferentes, tambm ocorre reflexo.
Ir ( 2 1 ) 2
=
I 0 ( 2 + 1 )2
(2-1)
Ir
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E = h . ou E = h .
sendo:
E = energia (erg)
h = constante de Planck (6,6 x 10-23 erg/s)
= freqncia
= comprimento de onda
c = 3,0 x 1010 cm/s
Nota-se que:
Fton com alta energia
alta freqncia
baixo comprimento de onda
baixa freqncia
comprimento de onda elevado
1, 2, 3,.....,n
Feixe Emergente
1, 2,.....,n
ESTADO FUNDAMENTAL
ESTADO EXCITADO
h.
s ftons com energias bem definidas (E = E1 ou E2) podem ser absorvidos, originando
um tomo ou molcula excitada
E2
E1
E1 = E1 E0
E2 = E2 E0
E0
ESTADO
FUNDAMENTAL
ESTADO
ESTADO
EXCITADO
FUNDAMENTAL
(vida breve)
fton
10-8 s
E = h.
Liberao de energia:
- calor
- energia cintica
- luz
- reao
Absoro Atmica
Absoro de energia por tomos isolados
Radiao UV/VIS transies eltrons de valncia
Raios X transies eltrons internos
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11Na
5p ____________________
3s 3p
4f ____________________
E = 2,10 eV
5s ____________________
4p ____________________
3 x 10
2 ,10 x 1 ,602 x 10 12 = 6 ,6 x 10 27 x
3d ______________________
4s ____________________
10
= 588,6 nm
3p ____________________
3s ____________________
3s 5p
E = 4,34 eV
3 x 10
4 ,34 x 1 ,602 x 10 12 = 6 ,6 x 10 27 x
= 285 nm
285
588,6
(nm)
Absoro Molecular
Absoro de radiao por molculas no estado gasoso, lquido ou slido.
Processo complexo:
E total = E rotacional + E vibracional + E eletrnica
sendo:
E rotacional = associada rotao da molcula em torno de seu centro de gravidade
29
10
vibracional
Ex:
IV
microondas
E1=(E1+v0+r0) (E0+v0+r0)
E2=(E1+v1+r2) (E0+v0+r0)
E3=(E1+v2+r0) (E0+v1+r0)
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funcionais
presentes
na
molcula.
que
envolve
partcula
absorvente
Figura 2.8 - Espectros de absoro no UVVIS
OBS:
Amostras slidas, lquidas ou em presena de solvente alargamento maior das
bandas espectro contnuo
Transies vibracionais radiao IV
- espectro picos ou bandas estreitas transio entre os vrios nveis
vibracionais de um mesmo nvel eletrnico (fundamental)
Transies rotacionais puras gases microondas
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Relaxao no radiativa
Liberao da energia ocorre numa srie de pequenas etapas.
energia de excitao energia cintica (colises entre molculas)
pequeno aumento em T
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Figura 2.9- Diagrama parcial dos nveis de energia de uma molcula orgnica
fluorescente
33
34
Espectro de bandas
- emisso por radicais ou molculas pequenas
- bandas sobreposio de transies vibracionais s transies eletrnicas
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Potncia medida
Relao com a
concentrao
Emisso
Pe (emitida)
Pe = kC
Emisso atmica
Luminescncia
Pl (luminescente)
Pl = kC
Fluorescncia, fosforescncia
e quimiluminescncia atmica
e molecular
Espalhamento
Ps (espalhada)
Ps = kC
Turbidimetria, nefelometria
Absoro
P0 (incidente), P
(transmitida)
log
P
= kC
P0
Tipo de mtodo
S = kP + kd
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P = kC
sendo:
S = kP + kd
S = kC + kd
Absoro
P0
T=
P
P0
ou
T (%) =
P
x 100
P0
A = log
P
P
= log( T ) = log 0
P0
P
AC
Lei de Beer
Exerccios
1) Calcular a freqncia em Hertz, a energia em Joules and a energia em eltron-volts de um
fton de raio X com comprimento de onda de 2,70.
2) Calcular a velocidade, freqncia e o comprimento de onda da linha D do sdio (=589nm)
quando ela atravessa uma clula tica cujo ndice de refrao (nD) 1,43.
3) Quando alinha D do sdio atravessa uma interface ar/diamante com um ngulo de incidncia
de 30o ela sofre difrao num ngulo de 11,9o . Qual o ndice de refrao do diamante ?
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Respostas
1) =1,111x1018 Hz
E=7,333x10-16 J
E=4,576x103 eV
2) 411,9 nm
3) 2,425
4) 166,7 nm
5) 466nm
6) 9,6x10-20 J
7) (a) 436,3 nm
(b)447,9 nm
(b) 4,73%
(c) 97,27%
(b) 0,0357
(c) 1,757
(b) 21,75%
(b) 0,3368
(c) 98,63%
(c) 2,058
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