Professional Documents
Culture Documents
Guiltemin
. , .
II
. . . .
- . , . .-
1991
24.4
11
543.544
, .
13
: 2- ,
. II: . . .: , 1991. 375 , .
ISBN 5-03-001892-1
,
. ()
. (), ,
, , ( I ),
,
( II ). . , , -
: --, -.
-, , - .
1707000000-167
041(01)-91
24.4
~~
, , , , ,
, .
, , , , , ,
.
, , , ,
.
, , .
, -
- (. . 12). , .
, , , ,
- . , ,
, . , - ,
11.
, ,
, - .
,
,
.
,
.
[1], , , [2].
I.
. 1, : . ,
,
.
. 11.1 ,
, , , , .
1.
,
, , .
, , . , . -
11.1.
I. ,
tR
tRtgtm
- k'=tR'/tm
II. ,
a=t'Ri[t'Rl
(1.31)
. 1, . VI.1
. I, . VIII 3
. 1, . VIII.7
. 1, . X.I
. 1, . .2
III. ,
VR=tRF0
VR'=tRjF0
Vn=tR'jF0
Vg=273VNP0/{7&0mT)
IV.
KR=VN[VI
K
K.A=V\IAm
. 1, . VIII.4
.. 1, . VIII.3
. 1, . VIII.5
. 1, . VIII.6
. 3, . .
. 3, . .
. 3, . .1
, . ,
( )
, .
,
,
. ( )
(. . 5). . 11.1 ,
, .
, .
, -
11.
. , , .
, , . , , [3J.
&
At.
. , [4], -
, .
.
, . , , . .
1956 . [5].
,
, . ,
- , , -
, ,
.
,
. .
2.
*
. 11.1. ,
.
, , , ,
. , , .
, .
, , .
, , -
(. . 1,
(30)) , ,
. ,
. , , , , .
, .
, .
,
,
10
I' 11.
. . ,
, ,
. , , [6], .
,
[7] -,
. ,
-.
-
- .
(
", =
R,
.
,9
(1)
t'R, (. (7)
. 1) , t'RlZ - , fRt 9
-.
, ,
, , , .
[8],
- .
.
0,2 5
3%.
. , 1%,
, , [4, 9,
10J. - (. , . 11.2). [6, 11]
.
,
-
1-1
,
.
[12] [13]
: ,
; , ,
, . . [14] . ,
.
3.
[8, 15, 16]
-,
, (. (31) . 1).
= iooz-1- loo
...
(2)
I()
X, t'R(x) , +
-,
X.
,
,
:
lg ^ / \ = -\- b
(3)
, .
.
- . , (.
. 3), AG(X), X ( ).
12
11.
. :
11.2.
2
[62]
, ( 96 ,
1392 ) . [17].
, ,
. , , - , , ,
-, -
.
,
, --.
, , -
. , , -
, .
,
[1618]. .
[19-23].
[24, 25].
,
[26, 27], ,
.
.
-
- ,
, - . .
[28]:
0)
, , .
13
1 -
100 dlldT
04
143
1524
70+120
170+220
20 .
11.
14
(. . 3, . ), .
4.
[15]
,
, , , , .
L, ,
, .
= 1
(6)
15
11.3. [15]
340410
300360
200280
160200
180250
170260
120180
60100
3050
2050
/ ( ) / ( L).
1 1 130
. , .
, L ,
. , - , .
.
, . . /
.
.
. 11.3 ,
[15].
[15]. . , ,
.
;
. , , .
5.
. , , , ( ) . , , , , , , ,
.
,
, , ;
, -, . ,
/- [32], -
16
I 11.
[3335], [36, 37] [38]. ,
.
,
.
, . , . , ,
,
- .
.
II.
, , . - ,
, , . ,
. ,
, , ,
.
1. ,
,
, : 1) ,
, 2) , , 3) ,
, 4)
17
, .
, .
. .
,
. . , .
(. . Po/J) - (. . 5).
. ,
, . . ,
.
, , ,
, .
. 11.1
, (. . 5, . III.2.).
,
.
. .
, , , , . , .
, , .
: ,
,
[39].
2659
18
11.
, , , ,
. ,
150
100 [40]. ,
.
, . -
. , . , , ()
( ,
)
, , .
, , .
.
. .
( , , )
.
,
. . 7 , ,
.
,
.
, . , ,
,
-, ,
. , , , .
- , .
.
, [41, 42]. ,
.
, , .
.
[43]
.
. . . (), (), () - . , , . , . , .
,
[44, 45]. [46]:
, ,
[47].
19
,
, , ,
.
.
,
, , ,
, -.
2.
:
1) ,
, 2) ,
, , ,
3) , -
, , , - . .
. . [48]. (. . 2, (9)):
.
. . 11.4. , , .
,
. ,
1%
[48].
, . 11.4, .
;
-
21
11.4.
0,01%
0!
(%):
8
(%)
[48].
25
0,55
0,1
0,25
0,0055
0,001
0,5
0,005
, (1).
.
, (
).
[49]
. ,
, , , . , . ,
-
[49]. ,
(
,
), .
.
.
( ) ( ).
22
11.
, , . ,
, . , . ,
,
[4].
.
. . ( )
.
[4, 48].
, . . , , .
(. . 8
9), [51]. .
,
, .
.
, ,
.
, , kr 1 [52, 53]. . , , ,
. ,
[52, 54], -
, : , -
, .
[47], . , , [53]. , ,
, . ,
.
,
.
, ; (.
. 11.1).
- . , , , , .
no
, ( , . . 5).
, ,
, ,
. , , .
. [55],
[4, 48, 49] [56] .
[10],
(. . ,
0,9 0,95 ,
, ).
- ,
23
24
11.
, : , [48]. , , , , ( 20 ) [10,
55, 56, 58J. , ,
/. , , , , [55]. ,
/
[10].
[10, 49, 55, 56, 58, 59].
1 10 000 ( ). , . -, [60J.
0,1% , -,
, .
3.
, , . . ,
(. . 1, . VIII). .
,
, , , [61], .
. -, .
25
,
-, - , , .
, , ,
.
, , , . .
-
- , ,
.
, [54].
. -, . - , , ,
.
: , - . , : - , -. - , .
-, -. 0,20,5%. . , - .
J60] , .
26
11.
,
.
4. ()
:
1) , ; 2) ; 3) , ,
, .
. [131] .
. .
>
. . , , , .
, ,
, , , ,
[132]. , . : 1)
, 2) , , 3) - .
: -.
, .
- , /
.
.
. , ,
, .
. -
27
. , [133] ,
,
. , ,
, .
, .
.
.
[134],
, . - , , , .
. ;
.
.
-, , ,
. ,
.
, ,
-, -
, , [135, 136]. .
. .
. , , . , , -
28
11.
. , , , , -
- [137].
, (. . 6).
. ,
[135J.
240 . -,
, , .
, , , . , .
. . , .
. . , .
(. . 11.1).
.
,
- (. . 7).
III.
.
,
: , . , ;
29'
,
.
, ,
.
10%, 1
10 , . , ,
.
,
. ,
; , ,
; , , ; ;
.
, , . ,
,
, .
,
.
( )
. ,
.
. .
. ,
. ,
, , ,
, .
30
11.
1.
.
,
, ,
.
.
31
, .
,
, ^
.
,
.
800
6000
[63],
, . .
i /,
. , 3 ( 2 ) X,
AG ((, /) = G (3, /) +nhG (2> /) + (, /)
(8)
[57J, ,
( )
(. 11.2). ,
.
[138] , (. 11.3).
, :
/(/, /) =/(3, /)+/(2, /) +, /)
(9)
, . , , [64], , 18
. . , ,
X 2
. (9) .
,
3,5
5
3,0
2,0
4- 6 2
fff
. 11.2.
() - () [57]. : .
- /
. 11.3.
2 [138]. ]
t-; 2 -; 3 -;
4 -;
5 -;
6 -.
, -,
(9),
.
[65]
, -
. ,,
, , , *
32
11.
273i?
1
I
/200
600
1
2
200-
(10)
k , ,
00
Ms , , .
. 23 /(-) .
(
) . ,
, . ,
400
lg V = lg -^ + 0,226 \- - 1 j - 2,9 - Ig ,-
f
I
f
'/y
I
f
11
1/
,
.
, , ,
, . , .
. .
, ,
.
,
. (7) . 3,
.
, lg P / , X
. ,
.
[64, 66].
[1]
Vg :
33
/
3"
/00
2O0
300
. 11.4. L -. 1 , -; 2 , ; 3 [140].
3-65
11.
, , ,
. 11.4. , ,
, (10) .
,
. ( 5,7 /)
( 2 , 5 /)
. ,
,
. [64J.
. . , -
,
.
(7) . 3,
' (1)
' (2) ~
(2)(2)
(1)(1)
()
, , . . , {1)
(2)
, (1)
(2) .
, . . , k''(1) k{2) .
[67] 1952 . (. 11.5).
,
. (. . ),
, , , , . , ,
,
. ,
35
[15] .
. .
- .
, -
csffaeMbzu
oSvesn
. 11.5.
[139]. : . / ; 2 ; 3 ;
4 ; 5 ; 6 .
, , . .
, , (
), . ,
, ,
, ,
( , , , ).
, ,
( -
36
11.
). .
[68] L (
), (
) 400 (, ). ,
- . [69] 400 . .
, ,
.
[68], :
37
1 2 , ,
, , , , .
. 11.7 (13) EGSS-X 168 .
/
h
h
J, = -
(12)
h +h +
,
, (. 11.6). ,
, ,
, [40].
[70], , , -, .
. .
, , , . ,
. , ,
- .
, , . [71],
:
0,33
(13)
. 11.6. , [40]. , ,
. G . . 1-; 2 ; 3
; 4 ; 5 ; 6; 7
.
, [72].
2.
,
.
, -
38
11.
[63]. , ,
, . [1], [61J, ,
. [50], [8, 15], [73], [74], [75], [76], [77] [78],
.
fee
0.4
-0,3
-0,2
-0,1
Iff
^ f
^ ^
<^
0
3
_
-0,2
&17
. 11.7.
. / -; 2 - 3 ; 3 -25; 4 - 2 5 ; 5
--37; 6 --7; 7 --^9; 8 --49; 9 -F; 10
n-F, 11 M-Cl; 12 n-Cl; 13 -; 14 -Br; 15 -3; 16 -3;
17 - --7; 18 .
1)
(. . 3 ,
2 , , . .),
; 2) 3) . ,
.
, .
-
, . , , . , .
, . .
, . ,
,
. , , .
.
. . ,
, .
100 ,
.
[15].
, , , 100.
. 11.8 , 4 8 . ' ,
, 68 .
1,7.
, .
,
, [12, 63]. .
11.5 ,
[79, 80].
100 . . , -
40
11.
41
11.5.
3
2500
2000
2-
-
4-
5-
2,2-
2,3-
2,4-
"
36
30
41
45
80
39
67
[79].
,
.
2SOO -
2000 -
5 ~
amojnod
. 11.8. , , .
: [()]; : ( SE-30). : - [84]. 1 ; 2 ;
3 ; 4 ; 5 ; 6 ; 7.
, -,
() () [81].
. .
[82].
2 100, , .
[79J
[83]. 5- 80 ( : 895,3). (/ = 913,0) 1-
(7 = 782,7) (+13,0) - (17,3).
, 5- 895,7, .
, ,
, .
. , [84] ,
SE-30 , .
, ,,
R 5 , -
11.
, RR, S5 RS :
-s=-
(IR-R+IS-S)
11.6.
0
(14)
[7]. R S . , . , ,
2 ,
.
[7] [141]
.
. ,
.
. , . ,
43
2,4,4-
1 -
1,1,3-
2--2-
2--1-
715
629
724,6
514
487
640
747
--
715,1
628,5
723,8
513,5
487,1
640,2
745,3
[89].
50 .
DARC [93], , , . . ,
[99, 100]. [101103]
.
,
.
.
. , ,
,
, , .
. .
[15] ,
, R,
, R
, .
, .
1/,,
44
11.
. . .
, , ,
[15].
. , ,
, , .
, , ,
,
, . ,
, . -, , , (130 , , ; ).
.
. ,
, , ?
, [104]
, ,
; .
, () (), ,
0,05+0,05(20). ,
- . -, , , ,
. ,
,
45
, . .
, [105]
.
, .
, , , , .
.
.
. [106, 107] , , (xs, ys, zs, vs, ss), ( ,, ,, d,, e { ) ,
i s
s
5
s
s
/* (/) = /^
(15)
fl(x +&,i/ +c,z +d,u+e1s
. ,
100 . , ,
, , .
.
, 5
30 .
, , , , .
, - , (. . 11.7).
( , , - , , . .), , , . - -
46
11.7.
11.8 . "
100
0
0
0
0
47
11.
0
100
0
0
0
0
0
100
0
0
-
0
0
0
100
0
0
0
0
0
100
. , - ,
.
.
,
, , . , , . - ( Supelco, , . , )
,
. . 11.8
.
, -,
.
10 , , ,
.
,
, ,
,
. - , . ,
. ,
. -
32,06
5,3
69,71
22,47
4,61
28,91
21,64
94,94
72,62
4,07
7,90
53,05
29,72
5,64
6,29
130 .
, , , .
[39] - ,
, (, ).
. . ,
. - . . , - .
, , [8]. -.
, ,
, , , ,
. ,
,
(, ),
.
, -,
,
48
11.
. ,
(15) . , , ,
, , (
,
, . .
).
[50, 109] - .
[50]. -
. . , ,
[109]. , ,
, .
,
, , , .
IV.
,
[]. ,
, , , . . (. (7) . 3).
, .
, .
: , - , - , .
49
,
, , , , (. ).
, --,
.
,
, , , .
(. .
,
) .
,
.
. SO 2 .
, ,
. , (. . , ) .
.
, , NH, , , .
, ,
.
, , ?^4-659
50
11.
.
, 300 , .
, .
. , , . .
-, -, -, -2-, -- (. . -
), 1--- . . , , ,
,
300 , .
. , .
,
- [25], .
1.
,
,
, , , , (15) , . 11.7
- [106, 107]. -, ,
, . , ,
.
-. -
51
11.9.
L
(DC-710)
(OV-17)
(5 )
(-60)
(Tween 80)
20
0,32
1,05
1,30
1,41
1,75
2,08
2,14
0,39
1,50
1,66
2,13
2,27
3,85
4,2
0,25
1,61
1,79
3,55
2,34
3,62
2,78
0,48
2,51
2,83
4,73
3,26
5,33
5,2
0,55
1,90
2,47
3,04
2,84
3,45
3,65
3,18
5,33
3,81
7,02
5,04
130 . .
, ; ( ), ; , -
; . , ,
-, , , .
. 11.9 , . ,
, ,
.
, , .
, .
.
2. -
- [108], -,
: , , 2-, , -
52
11.
' 11.10.
-
8
.
L ( )
.
SE30
OV-1
DC410
DC200
OV-101
SF96
UCW982
. 300
DC550 (25%
)
(50%)
DC710
OV-17
QF-1
OV-210
OS-138
-20
20
20-
1540
N,N-BHc-(2-iwaHO)-
0
1
0
1
0
1
0
2
0
2
0
1
0
0
0
1
0
1
32
35
32
22
28
24
15
19
16
32
37
31
42
47
43
13
16
13
35
36
32
11
11
10
31
33
30
15
16
18
16
17
12
16
53
55
58
57
57
53
55
44
44
47
45
45
42
45
64
64
66
66
67
61
66
41
42
46
43
43
36
42
31
32
34
33
33
31
33
3
4
4
3
4
0
4
22
23
23
23
23
21
23
44
45
48
46
46
41
46
47
80
103
148
96
55
0
0
33
33
31
1
1
3
2
6
1
74
116
117
178
135
81
74
72
128
36
83
183
147
231
159
141
82
65
138
18
107
119
149
158
153
162
228
243
190
0
107
112
108
119
98
105
174
184
60
69
144
146
233
238
355
358
463
468
305
310
203
206
136
139
53
56
280
283
59
60
176
321
227
350
308
266
149
119
255
61
182
257
233
355
228
348
313
433
293
181
270
176
136
273
112
322
536
368
572
510
387
282
221
438
148
321
537
367
573
520
387
281
220
435
148
371
579
454
655
633
466
323
248
550
175
371
639
453
666
641
479
325
255
534
172
496
492
499
502
746
733
751
755
590
581
503
597
837
832
840
849
835
791
860
852
594
579
595
599
420
418
422
427
325
321
323
329
718
705
725
726
238
237
240
243
690
991
853
1110
1000
773
557
371
964
279
130. .
| 126].
54
11.
3.
[112, 113] , , .
.
,
. , [106, 107]
, , - [108], -, . , , .
. , ,
. , , .
,
,
- .
(. . ) ,
. ,
, , , ,
. ,
.
, ( )
, .
. [114] , . , , . -
55
, ,
: , , ,
, .
[115] ,
. , [116], , ,
.
, - , ,
. ,
,
, , ,
. ,
, - , ,
, ,
.
4.
, [106, 107] - [108], , - [25],
.
. . . [50], ,
.
56
11.
. .
. , , ,
. -, , .
- [108],
, -, . . , , 2-. . . [117]
, (. . ) , . ,
1-, 1- [118].
[119] . , . . , ,
.
[120],
.
.
[121], , .
. , . -,
,
, ,
. , , () . , .
57
. .
,
,
[68] .
, ,
, , , .
. [121]
- ( -) , (. . ).
[120]. , .
.
, . . [122]
.
.
, .
,
226 190 ,
16 . . 11.11. -,
, ,
. .
5.
.
12, 16 36 .
19 , .
58
11.
11.11.
-
-91
OV-210
DC LSX-3-0295
NPX
DS-60
DS-10
-7
1001
SP-80
THEED
>-(2-)
QF-1
[119].
, , .
[123].
, , , 1216 ,
.
, ,
1015 , (226)
, -, [75, 124].
,
.
.
11.12.
SE-30 ()
OV-3 (-)
OV-7 (-)
DC-710 ()
OV-22 (-)
QF-1 (-)
-60 ()
20
DEGA ()
DEQS ()
(1,2,3- (2-) )
59
100
194
271
377
488
709
821
1052
1259
1612
1885
. [117].
. .
. [117] 12 226 , - [108]. ,
,
-:
10
-|1/2
(16)
; .
. 11.12
( ).
, , , , ,
. . ,
,
. 11.12, [126].
, . [117] 226 ,
-, .
i -.
:
, ,
;
, -
. .
. [125]
, , -,
.
, (16).
-
60
/ .
11.13. -
SE-30
OV-3
OV-7
15 53
44
86
69 113
94
107
160
271
149
188
231
44
81
111
163
153
191
4
0
6
0
7
0
8
0
10
0
64
124
171
41
88
128
31
55
77
3
39
68
22
46
66
44
84
120
2
17
35
182
228
283
378
190
253
234
107
133
94
108
152
57
98
132
60
60
99
33.
59
98
544
98
50
29
216
174
228
78
97 550
99 569
130 250
144 233
146 238
152 241
too
2 -
402
388
293
305
310
319
440
466
111
114
60
61
418
437
61
63
320
355
358
366
338
344
377
463
468
479
235
203
206
208
81
136
139
144
95 295
53 280
56 283
55 291
10
59
60
64
197 386
204 381
258
340
389
493
351
367
6 -7
7 1001
468
406
368
549
539
572
223 359
284 489
20
322 536
SP-80
336 742
371 826
453 697
- 499 751
492
560
DC-710
OV-22
3
4 DS-60
DS-10
5 -91
10 1,2,3--(2-)-
,'-(2-)-
39
120
293
327
465
281 176
289 203
338 146
137
469
62
378 291
387 282
565 310
608 245
207
221
502
434
187
148
639
676
601
510
727
854
227
141
590
724
196
36
602
593
816
840
872
860
560 419
595 422
QF-1
OV-210
DS LSX-3-0295
NPX
-60
61
699
725
260
240
594 857
759
1031
917
680 509
379
854
269
690 991
853
1110
1000
773 557
371
964
279
81
94
-. ,
, . . 11.13 , . 11.1011.12,
-. , .
, , .
61
, ,
.
, ,
,
.
, , , . [125] 226 ,
-, 14 16 , . 11.11,
. [119]. ,
.
6.
:
. [126]
(.
. 11.10). - , , , , .
. ,
,
[127], , [115, 117122].
, , [128] . , ,
, .
, , . 11.11
11.12. 5 10 , ( 5 )
- ( 10 ).
,.
, 226 , -
62
/ 11
, ,
,
, , .
, , (.
7) , ,
, - [130].
1 Leathard D A, Shurlock , Identification Techniques in Gas Chromatography, Wiley, New York, NY, 1970
2 Leathard D A, in Advances in Chromatography, J Giddings and
R A Keller (Eds), Dekker, New York, NY, Vol 13, 265 (1975)
3
4 Goedert Guiochon G , Anal Chem , 45, 1188 (1973)
5 Pwroth G J, Deal , Derr L, Porter , J Amer Chem Soc 78,
2989 (1956)
6 Ambrose D, James A , Keulemans A I M, Kovats E, Roeck
Stress F Pure Appl Chem, 1, 1 (1959) Gas Chromato
graphy 1960, R Scott ( E d ) , Butterworths, Loondon, UK, 1960,
423
7 cans , Smith J F,S Chromatogr , 6, 293 (1961)
8 Kooats sz, Helv Chim Acta, 41, 1915 (1958)
9 Goedert M, Guiochon G, Chromatographia, 6, 39 (1973)
10 Goedert M, Guiochon G, J Chromatogr Sci, 11, 326 (1973)
11 Kaiser R , Chromatographia, 3, 383 (1970)
12 James A T, Martin A J P, Br Med Bull, 10, 170 (1954)
13 James A T,i Chromatogr , 2, 552 (1953)
14 Cartom G P, Lowne R S, Phillips S G, Venanzi L M, in Gas
Chromatography 1960, R W Scott ( E d ) , Butterworths London, UK,
1960, 273
15 Wehrlt A Kovats sz, Helv Chim Acta, 42, 2709 (1959)
16 Kovats sz, in Advances in Chromatography, / Giddings and R A Kel
ler (Eds ) Dekker, New York, NY, 1965, Vol 1, 229
17 Budahegyi V, Lombosi R, Lombosi S, Meszaros S Y, Nyiredy Sz
Tar/an G Timar I, Takacs J , J Chromatogr, 271, 213 (1983)
18 Grushka E, Goodwin A, Chromatographia, 10, 549 (1977)
19 Schomburg G, J Chromatogr, 14, 157 (1964)
20 Schomburg G, J Chromatogr, 23, 1 (1966)
21 Schomburg G, in Advances in Ghromatography / Giddings and
R A Keller (Eds), Dekker New York, NY, 1968, Vol 6, 211
22 LorenzL J Rodgers L , Anal Chem , 43, 1593 (1971)
23 Berezkin V G, Returnsky V , J Chromatogr , 292, 9 (1984)
63
61.
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
S\
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
/ 11
64
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
65
5659
12
.
(. 11),
.
- , .
, ,
, - , , .
, , . ,
, , ,
.
.
- ,
, . -
.
,
. -
.
67
,
. . - , .
.
,
,
. , ,
, -,
, , -.
-, .
, , ,
.
.
. -
. ,
. ,
. , ,
, .
I.
, , , .
, , , (
),
68
/ 12.
,
,
. , , . ,
,
.
1.
()
[1]. ,
, [2]. . 8. ,
, .
. [3]. [48]. 1970-
, - [911]. , , ( ) 1 , .
. 12.1 -. - .
.
(
) (. . 10, . II.2):
f=dMs/(Ms-Mg)
(1)
f
; d, ; $ ; Mg -.
,
-. - -
69
[48]. 1% 2 400 [9
11].
. - VI V2 , -,
. . 2 SF 6 . (
). (-
), ,
,
<r,i
Qu.l
1.
Qu,2
(2)
Qrii Qr,2 (
), 1 2; Qu,i
Qu,2 (
), 1 2.
(1)
70
/ 12.
(3)
Mr
Mgii Mgt2
-; ,\ ,2
,
; \ )2
, .
(3) :
71
. (S,
) , 10 000 1 000 000.
, [12, 13]
(. 12.2). . [14]
, .
20
(4)
u,\
= Mgi J,
(4)
,2
2 = Mr Mgy
32
$6 /?
(46)
- , .
2.
, , - . - .
(), - () ().
,
NO 2 ,
, = .
.
, , . , -
. 12.2. ,
. :
, : - [30].
,
,
, ,
. , . .
3.
,
, . . , -
72
1 12.
. ;
, .
-, . .
. [15] (.
. 12.3). , -.
73
. .
.
[56] , , ,
, .
.
[57].
4.
: 3,/7& ( )
. 12.3. . , . - .
( 0,5 , 1), .
( 3 0 % , 70% ) .
, ,
, [16]. (
) -
,
. 12.3,
, ,
, . . ,
.
, ,
. , .
,
. ,
, .
, -
.
II.
,
. 1960-
, .
74
1 12.
, . .
.
1) ,
.
2) ,
.
.
, -. [1621].
e J uo
L uu =
u u a u u u
LOLOC
1.
/}
4
g
CQ
(
!
(
)
,
, 2
2;
I !
~ ^
*. 3
1
:
,4-
1
1
1
iKCu
<" <
!*
1]
eci
-, , .
.
[22] : , ,
, . -
[22]. ,
.
. ,
.
. 12.1 , ,
[22, 23].
1960- . . , , .
[24] , , , :
5. 1-
| |
76
12.
, , 1- [25].
, ,
, . 1-
.
2.
, ,
. , .
. , , .
, ( ,
) .
, , :
1) ,
2) ,
3) ,
4) -,
5) ,
6) ,
7) ,
8) ,
9) .
, [1921]. :
,
, , .
: .
. ( ),
. .
77
[2628] .
[29, 30].
, ,
( 0,1 ).
[31, 32], .
. .
CH 2 N 2 ,
[33], " -----. ,
[34, 35].
,
. , , ,
, ,
[3638].
, , ,
(.
. 12.4).
,
: , , . . , ,
( ) [39].
. . , -, .
(14 .% BF 3 ), . ,
817 , . 5
500 . 5
. NaCl,
,
Na 2 SO 4 . .
. . Si(CH 3 ) 3 ,
,
78
12.
[1921]. ,
.
. ; . , .
,
, -
. 12.4. . (1 N-----, 1 1 ); b , 3
(40%). 60 ; , ; d 1 , .
. ,
3 CD 3 ,
-, ,
.
.
. . ,
.
79
1) ( 8) [40]
. [41,
42].
2) (,, - - - )
(TMTFTH)
.
. [43] [44] , .
3) (, )
, , ,
. . [45]. [46]
.
. .
[2628] . [29, 30] . 1970- -.
250 ,
.
,
,
.
5 , ,
; 260
. , . .
30 , , -
80
12.
.
,
.
, 2 , NH 3 , PH 3 , SH 2 , HC1 . . .
[28] [47] . ,
-. ,
-.
,
, .
.
III. -
. 11,
.
, , .
,
( ) - . 1970-
,
- .
, - .
-
-.
-
, , ,
,
. ,
- .
.
-, .
, , , -. () -
- , -, .
. , . , ,
,
.
- .
, . -
[4852], .
.
1. -
, -
: ,
.
- , .
, . ( )
, ,
.
. ,
, , , , , .
6-659
82
12.
. 12.5 -.
. .
. (. ,
. 2). , ,
, , .
. 12.5. , -.
( );
- ; (
); d ; -; / ; g;
h
\ \ir ^; i .
. 3
4 , ,
, .
,
.
-
83
.
-
, . ,
( , )
( ).
- , , , , , ,
( 109) .
, , , , , , ,
. , ,
. , , , (. .
,
, 8001500). ( , , ) .
, .
. . (,
, m/z) .
.
, .
,
, -
6*
34
1 12
.
\ . ,
,
. > ,
(
). . , ,
. . .
(
) .
.
,
,
.
.
.
(, ), .
( 1000 ). , , , ,
,
, , , .
( ). \ ,
) , . , .
2 000, . , 0,1 ,
\.
. . - .
.
85
. . .
, ,
.
.
,
, .
, ,
, ,
.
, , , .
,
, ( ). -, , ,
.
.
. -, , ,
.
-, . .
, , . ,
,
( ).
, .
,
, .
12
2. ,
-. ,
. - ,
-.
, , , .
. - ,
.
.
. .
, .
10100 .
.
( 1012 )
.
. (
50 ), . ,
papa, .
(. ).
, . . , .
. ,
30 000 .
.
. , .
87
,
, ,
.
,
,
,
-. , , , , , , . , . ,
, .
. .
(0,10,2 . .).
,
. ,
,
. -
.
- ,
(NH 3 , CH 3 NH 2 4 ).
.
( +\) ( 1), ,
, 1.
, .
. + l .
-.
, .
, , . +l 1,
+, (+18).
,
12
, . .
3. -
-.
, , 1 .
, , . , , , ,
-. -.
. -. - , ,
( 0,001 .
.). - - 1 / ( 0,25 ) 60 /
( 4,5 ),
6
0,001 . . 1 -10 . .
. ,
, . , . 12,5 / 1 / - .
- ,
-, 200250 /.
. , , , .
,
, , -
89
. .
,
.
- 100
1000 .
, ,
, ,
.
,
, - , , . - , ,
,
- , ,
. - ( ).
20 , ;
, .
.
, -,
. -
, , -
. - , ,
. , ,
. . , , ,
.
, , ,
-
90
1 12
-,
.
, -
:
1) , ;
2) ,
,
;
3) ;
4) ;
5) , . .;
6)
-, .
.
. ,
.
. . . . , , ,
. , , ,
.
, -
.
, . .
, -
, . .
[5861].
, -
91
-
[62].
[58].
, , ,
. ,
-, , ,
. , 30 .
. .
. [60, 63] 1970- .
.
-,
-. -. ,
. .
0,15 1 Pt-Ir.
0,005 . .
,
.
- -.
,
. 1,5 / .
.
. . .
- ,
.
,
[64]. - -
92
/ 12
, .
, ,
(. 12.6).
3070%.
, ,
. 50100- .
93
40,
420. 2030%.
. ,
-
, . ,
, , , , .
MS
a
. 12.6. . , . : S1 = 0,15 ; S2=0,5 di = 0,10 MM; d 2 =0,30 MM; d 3 =0,24 MM; d4 = 0,30 MM. QC ; MS -.
. 12.7. . ;
( 1 );
. GC ; MS -.
, .
[65] , . .
( 1 ). , -, (. 12.7).
. ,
, ,
, , . -
[66] .
. , 30
100 .
, , .
250 , .
, .
12.
.
, .
, , , . - , . ,
[67, 68] , . ( 2 , 0,5 , 0,12 )
280 (. 12.8).
-, GC
MS -
95
.
, 70 ,
1 . .
, , , ,
,
,
,
.
-.
-
[6972].
.
5. - -
. 12.8. , ;
;
. GC ; MS -.
. .
200, .
4.
, -, , .
.
, . , ,
.
, .
,
, ,
,
,
, (. . 10).
. , .
, ,
, . , .
, , .
' -, . . ,
, , . [73]:
1)
, , ,
( ) 100
.
2) ,
96
12.
.
.
200 .
3) 10%. , 2000 .
4) ,
, . , ,
10%
,-, , , . , , ,
20 000 .
5) - . 1
1 10^4
. 0,001, , 20000000 .
1 , , . . ,
20 .
6)
, , . .
(
160 000 , 75 ; -
25 /; 300,
, 4),
95 [73], - -.
, , . .
,
.
. . , .
, . , . . ,
97
-.
.
. .
,
, ,
. , . ( , )
, , ,
.
- ,
-.
. . , , 0,11
, 100 .
. , ,
.
.
.
. .
.
. , .
. , , - ,
,
, , .
.
,
.
,
. .
7659
98
12.
. . - , . , . - .
. .
.
, .
IV.
- [74]
, , , -.
. - ,
, () . .
, .
, . .
.
, ,
(. . 9).
-
, . , -. , . -
, ,
. ,
-
99
, -, - ,
.
- , . -,
, : -, ()
().
, , , . ,
,
, ( ), - . , ,
-, , -, , ,
-. , -,
. -, ,
[75, 76]. ,
-,
. , -,
,
,
.
1.
, .
7*
100
12.
. ,
.
, , . - . ,
-, , ,
. -
(, )
- ,
, ,
.
, . . .
.
,
. . , , . , , [77].
, , . ,
.
( , . . , ) ( ),
.
, .
, . .
-, , .
10
, .
. ,
, .
, ,
-
, .
- 10 000 .
2.
()
, , ,
. , , .
, ,
.
, . , ,
,
.
,
, ,
5 25 , [76]. , .
3. -
[75].
102
12.
. , (. 12.9). 25%,
. 1 ,
1020 . ,
,
,
. 12.9. -. / -; 2 ;
3 ; 4 ; 5
; 6 , 7-; 8 ; 9 .
( 25 , 0,25
, 6
(=0,125 ), 30
&' = 6; . . 4, (17),
(26) (27)). 1 ,
4 4.
. -
, .
.
, -
, (12 )
,
[76]. ,
.
, . ,
100-200 .
, ,
.
4.
. , ,
/. , [75].
, -.
,
,
.
.
, . , ,
, , .
- : -
, -
. , , , , -,
- .
104
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
12.
105
42
43'
44'
45
46
47!
48.
F.
W.,
T a n d e m M a s s Spectrometry, Wiley, N e w
York, NY,
1983
13
,
,
.
,
,
,
.
1952 . : , ,
[1]. , , ,
3%. ,
, .
, , , . , , , . , , [2].
, ,
, .
, , -
107
,
, .
(-) , (-) ,
, .
, .
, - .
, , , .
. 17.
,
, : 1) (. . III), 2) (. 14) 3)
(. 15). . ( ,
, ; . 16.)
I. .
.
, [3, 4]. .
, : ,
, . . , .
,
^ .
[57].
, ,
108
/ 13.
,
, , , , .
() ,
[5, 6]. , , . .
1.
, (=/). . ,
.
,
. ,
.
2.
. .
3.
= (**-)'
(1)
,
, .
s . .
s/x , , .
,
-
109
.
, . , \ , -
.
4.
( )
, ,
X [5, 6]:
, s , t(p, ) . ,
95%,
0,95 ( 95% ) st/yn .
. ,
.
(2),
. t(p, )
,
10 . (. . 2,53 )
23 10. ,
10 , , ,
,
.
5.
,
, -
\
110
13.
13.1.
-
90%
95%
3
4
5
6
8
10
21
2,920
2,353
2,132
2,015
1,895
1,833
1,725
4,303
3,182
2,776
2,571
2,365
2,262
2,086
99%
9,925
5,841
4,604
4,032
3,500
3,250
2,845
,
.
, ,
, .
. 13.1 ,
( 3 10,
90%, 95% 99%).
6. (repeatability)
, ,
, ,
.
,
. .
,
.
7. (reproducibility)
, , , , .
, , .
.
,
,
111
,
, ) , , , ,
.
,
, ,
, . . ,
, , .
8. (precision)
( !)
, . .
,
.
9. (accuracy)
. , * .
. ,
,
, ,
.
,
. , , *, , , - ;
(. . . , . . , . . fn^o" K ' : , . : . .,
19/6, . 189). . .
112
/ 13.
.
, .
(. . 16).
10.
.
. .
. , , () ,
,
. , , (. . 4)
= + ^+
(3)
,
, . , ,
, . .
(, ) (3), .
,
(. . 10),
, .
. , , , , .
[7]. , . .
,
(, /<)>
:
(5)
(6)
113
. . , ,
(7)
b =
? - * 2
(8)
(9)
=
* * , /,, . .
%Xi/n /,/.
, . ,
.
,
. , , [8].
. . ,
,
, ,
.
.
[7],
(10)
,
,
..-
. .
()
, b
2 ,
.
. .
,
, , . 8659
13.
114
.
(. . ),
, [7]
(12)
,
, .
1; ;
. yk , (7)
xk; ; *
,
(. . * , (8) (9)); (8) ( ), ) 2
(4), , (10).
,
(12), 2
[71
,
*. ,
.
II.
, (. . 1),
,
: . ,
. 15, .
,
.
115
1
.
. ,
, - ,
. . , (
).
, , , ,
, , (. . 16).
, -
-.
, ,
-.
,
,
, : -
,
,
.
: ,
- ( ), , ( ). , , , ,
-, .
(13) (136).
, . . , ,
116
J Id.
:
y=FC ( dmldt)
(13)
( dmldt) =fy
,
i=\IF
(136)
(13)
(136)
, , , , .
, (
(13) 136)) , .
,
.
, , . , , , , .
.
117
- (, )\
[9].
. . . -,
. - , ,
. , , -, [9, 10].
:
C-fy
(136)
, ,
$Cdt=$fydt
(14)
, , - ,
, (14) () ,
.
, (
)
-, .
:
2.
I,
- (,
),
II,
(, - ). , , III (, -
- )
IV, -
- Fc
, - , (15). - m ,
m4AF
(16)
, ,
13.
118
-,
-, .
,
(. . 1, (39)):
(17)
(136) h:
h=CM/}=
VU_
(18)
h
[10].
.
-, N ,
-.
} ,
, .
. . : , . , , (,
, ).
, - .
- ,
, . ,
, , . , ,
-. [9].
119
(.
(136)):
( 1 3 )
ir-fy
, ,
$dm=lfydt
(146)
(146) , .
,
m=fA
(166)
,
,
-, , ,
.
, -.
-, ,
.
-,
-. -,
.
. . ,
(, - - )
-.
, .
. - ( ).
120
1 13.
III.
- , , -
, ,
,
.
.
,
() . , ,
, .
.
, . , , .
,
. .
121
0,1 ,
1 , 10%.
. ,
,
.
. . , , .
.
.
1.
,
,
, .
0,5 1
50 . . ,
, . .
. ,
, ,
.
, ,
. ,
(5 ) 1 , 5 , 5%,
. 13.1.
, ; 6
.
(,
- ) , .
,
. . 13.1,
, -
122
l 13.
.
-
, , -
. .
. , , , ,
-, . . , . , ,
- .
. . (. .
III. 1.), , ,
,
. , .
,
.
[11]
(. 13.2), (, , , ,
, . .). . ,
. ,
,
. ,
. , (
13,9 ).
. , . .
, . ,
123
,
.
.
, ,
, .
.
. 13.2. ,
; [11].
. ,
(. 13.3). .
, ; -
124
I 13.
, , , .
2. -
-
, , .
, ,
, , - , [12].
. - .
, . . , ,
. , .
125
. 100 (,
2,5 , 20 ) (. 13.4).
,
,
, , , .
. 13.2 , -,
. . ,
-
1,2 270 000 ( 1 -
4
. 13.3.
, .
, . , ( , , , . ).
, .
, ,
. ,
(. 13 4).
. , 4
5 , 1 2030 .
,
. ,
. 13.4. .
-
, 2 ).
. - .
, - , .
, -
( ) 1 -. . ,
,
, ,
.
- , -
126
1 U
13.2. ,
-
I
-
-
-
100
- (10,5 )
- (1 )
- (1 )
- (0,7 )
-
(0,7 )
127
13.3.
-
.%
, %
0,20,3%
3168
5184
5760
0,20,3%
1%
0,30,6%
,30,6%
0,50,6%
9(0,3%)
8(0,3%)
9(0,3%)
0,8
0,1
15.76
13,90
14,40
0,15
0,30
0,10
6
3
4
4
, 5
13
, 10 >.
* ( ) 10
, %
14 )
1 120
270 ( 240 , 30 )
6
, Pretzel
Gow Mac 250 - 3 /
13.4.
-
0,51%
0,30,5%
4608
5472
5760
6048
6336
6624
7876
8064
1 , 4
20
, ,
,
. , . 13.3
13 4 13.5 13.6
.
1 . , -, ,
. 13.3 6
3 , 1% (. 13.3),
10% (.
13.5 13 3) ,
-, ,
, .
-, 3168- 5760-
2655
2676
2679
2875
2835
2939
2899
2910
2882
2896
2896
3(0,1%)
3(0,1%)
4(0,1%)
4(0,1%)
, %
, 4
I't
,'4
l?
7(0,2%) '
5(0,2%) i'V
3(0,1%) '
6(0,2%) >
( )
%
16,16
17,78
12,55
18,34
17,99
23,90
22,20
22,22
0,10
0,03
0,01
0,07
0,20
0,02
0,04
0,03
9
41
31
1,9
50
15
0,2
10
10
13 3
105
105
95
105
105
120
105
105
.
. ,
13 000- .
2. .
-
, (. 13.4 . 13 6).
,
.
1%. , , 3,5%.
128
/ 13.
129
3.
, -
, , 1 ,
[13].
, ,
(, , ),
(,
, [14],
S-256
. 13.5.
BO'S ( 13 3)
,
() , .
,
, , ,
(. . 17, . III.6).
. 13.6.
( 13 4) 120 ,
95 , \
, 120 ( ).
, -
,
, - , 1 ).
. .
(. 13 7). ,
, -, [13]. ,
9659
130
13.
(. 13.8). - .
- , ,
,
.
, 2030 .
131
,
.
, . 13.5,
. 0,1 0,5%
( 100 )
m 0,5 1% -
( 1 ).
, .
?2\' f1
9
8
7Y
6
. 13.8.
-
[13].
. 13.7. -
[13].
100 , ,
.
, 0,1 . . 100 , 1 .
0,02 . .
- 1 ; .
-V-r=
. .
, .
. - -, ,
, -, , - . .
-,
, 13.9). - . - 9*
132
13.
13.5. -
0,1
-
-
-
-
1,8600
0,0094
0,51
1,2797
0,004
0,31
0,3970
0,0003
0,10
0,2345
0,0017
0,70
1,3420
0,009
0,6
0,9220
0,0058
0,63
0.4560
0,0044
0,96
1
-
-
-
,
;
, , ,
, ,
. 3 / , 90 - 30 .
100
-.
, - - .
, %
133
10 ,
( 95,)
.
, ,
. , .
- . . -
. -
.
. 13.9.
- (
). VI -, . V2 -,
.
JUi
14
(. 13),
. , ,
,
(. . 13, .
II 1.3) . ,
, Q:
Qi=M,
(1)
2 1 ( 1 ) :
/2/ 1 2
. , ,
(
- ,
100%-,
) -
(. . 15, . II III).
:
1) . , -
135
, ,
.
, .
2) . , .
' [1].
( ), .
3) . . .
4) . . , , ,
.
. , . ,
,
.
, , . , , . 15.
I.
,
. , ,
, . , [2] [3]. ,
,
.
136
I 14.
. , ,
, [4].
, . .
,
. , ,
.
, . .
. ,
.
,
, , 2, 3, . . . , 1, . .
, .
,
199%, . .
, , . ,
()
, -.
: 1) , 2) 3) .
1.
, ,
,
137
,
, .
. ,
.
, .
( , ), ,
. , ,
, .
, ,
,
, , , , -.
,
, , , .
- - - .
. 14.1.
. R, , V Vr,
(. 14.1). . V , Va
, D
,
. Vr Va . .
, R +- R ,
,
138
I 14.
, :
, a Pt .
, , -
. 14.1.
.
,
.
, . ,
(. . 14.1, ).
-.
(" 1 ) :
6
IOOOOOOD
10t>
(3)
139
, ,
() .
,
. , .
. .
. [5J, [68J,
, ,
- .
. 14.2. , ,
. S ; g -; V -.
, (
, ,
[9]), , -, -
(.^ 14.2). ,
,
. .
:
140
foo
1 14.
, . .(.)
141
. 14.3. . (. .).
22
. 14.4.
( )
JO-
20
18
16
%
\
Vi11
12
10
6 -
\
4
0.1
I I I II
10
20
30
7%
20
t,
( , ), t, D
, V t ,
. . 250
, 40
50 /.
.
(. 14.3).
, , .
,
, , , .
15%. -
S=128
S=32
. 14.5. . ( .)
, ( (4)).
, (
), , , .
, , , .
, .
,
, .
-
142
1 14.
. ,
.
(. . 14.2, ). . 14.414.6 . 14.1 1
.
2.
,
, ( 4,
, . .), ,
.
. 14.6. ,
, . (
.) - .
. . ,
,
.
( ) .
,
, (
).
143
14.1.
,
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
, %
100
77,44
58,54
43,6
32,92
24,99
18,29
13,53
10,36
7,62
5,48
4,26
- ()
16,4
12,7
9,6
7,2
5,4
4,1
3,0
2,2
1,7
1,3
0,9
0,7
: . : 1,11 . : 1,1,
0,555 . - -: .
. . . 14.6.
, -, , , , , . -
, ,
- . ,
.
,
-. . 14.7.
, ,
(. . 14.5, . 3.2).
, , , . ( 10 /)
. .
144
14
. . , . ,
, . .
. 14 8 , .
R , . ,
, ,
, -
145
,
R ,
.
()
=(-',)=()+03)10
{) ()
R.
( 5 )
. 14.7.
VI , V2 ,
, , V3
-.
. - -,
.
,
, R, ,
(. 14.8).
R
. Va (.
14.1) R , .
. 14.8. ,
, 1: + R; 2- + +
R.
, .
. , , ,
.
, . [10],
- .
10659
146
14.
, , (. 14.9). ,
S,
21
(6)
, / ,
[10J
/*=of
X ( ), , , /
. (/ /) (/).
(66)
/ . ,
, , . ,
, ;
, ^
. [1.
14] ,
.
, .
, , , . ,
, .
, . . [12].
S=
. 14.9. ,
[10].
147
DQPQMA
RT4
(7)
Do -^
(760 . . 0),
, , , I , (273 ), R ,
, ,
. (7) [12, 13]. ,
,
[13].
. 14.2 ( ) 14.3 ( S,
,
(6))
.
. . ,
10*
148
I 14.
,
:
14.2.
, *
(,
1
2
3
4
5
0,950
68 60
27,04
29,05
34,81
36,72
44,49
5,20
5,39
5,90
6,06
6,67
2,01
7,77
9,68
17,45
21
82
100
180
(10- !/)
( (66))
0
600
800
800
000
0,932
0,938
0,961
0,969
2 ,
14.3.
/,
5, /
. (1, )
40 /
3,5
3,6
3,7
3,8
3,9
4,0
0,431
0,419
0,408
0,397
0,387
0,377
/
~ e p n j p a
52,5
51
50
48,5
47
46
36 /
58
57
55,5
54
52,5
51
18 /
117
114
111
108
105
102
9 /
233
228
222
216
210
204
4 5 /
466
455
443
431
420
408
2 , 6 8
. [15]
, , .
. .
, .
(),
() ( *).
[16] ,
S ,
* . . .
149
>.
(8)
In (R0/Rt)
L , R, Ro
, ,
, R
, , Pt ( ) ( ) .
, ,
5 [1719]. , (, ), .
,
, . -.
[20], .
, ,
.
3.
, , . ,
100 , , , 0, .
4.
[21],
{ -
150
I 14
. .
II.
. 10, \ , ^, , .
, , ,
, , .
.
Ms-Mg
(Q)
'
Ms Mg -. , -
.
,
( , . . 10) ( 10 000).
:
1) , ; , , [22, 23]),
2) [2225].
.
, , -, .
, .
151
1.
- Gow 373, . 10.
.
{26] [2225]. ()
(. . 10),
,
.
- (), - (). ()
(),
. ,
, ,
. ,
, ,
, , , , .
0,5 5 , ,
.
, 14 10. , ,
.
. - , 29/30 .
, , ,
.
. . (1,59 , 1/16 ) Swagelock
(1 ) Carlo Erba.
< 30 , -
152
1 14
0,25 . , 1/1 (. ).
, -, (. . 14.10,).
- , -
() -,
. - . , , , ,
(. . 14.10,6). 1/30
1/50
10 , 300 500 , 0,25 ( . ).
,
. ( ) (,
)
-
, . , . ,
-, .
2.
. 14.10. () , . .
.
, - -, ; , , .
, ,
. .
.
.
, ( (. . 8, . 5.1).
, ,
, ,
, .
, , .
. - . , -
. , ,
, , .
, , ,
153
1 14.
154
, 1 2, ,
, 2\\. :
14.4.
11/10
1/3
M2(M1-Mg)A%_
/30
1/15
155
( )
, % , % , % . %
0,998
1,006
1,029
0,998
1,001
1,022
> 0
1,027
1,027
'
0
>
,
>0
0,999
1,000
0,998
0,999
S ,
> 1
1, 007
1, 009
1, 077
> 1
1, 081
/2/1 =
(12)
i.
(-)
, \\ -
.
. ,
,
,
. . 14.4
, 1/3 1/30.
3.
. 14.11.
1 2
.
, \, \, 2, 2,
1 2 ()
(X). 1 2
, . . hjlix
\ 2 1 2,
, (. . 13, ()):
Al
fib b
Mg)
ib
fib \
1 2 ( . (9)), \, 2 M g 1, 2
- .
. 14.11. \1 ().
1 2, , . . 2/
\\2 (. (1), (2) (11)).
, , , , , ,
, ,
156
1 14.
, (24)
. 10.
,
.
,
\ 2 1 2 .
,
. 2/1 (.
(12)), 1/2 . .
// , , . . 1 2
.
4.
, ,
, .
/) :
, , , , (), ,
()
15
2) :
. , .
. ,
.
.
3) :
, , , ,
,
,
(, )
4) :
, ,
:
1) ,
2)
^ ,
,
(, )
:
1) ,
2) ,
3) ,
4)
5)
, , ,
. ,
,
158
1 14.
5.
1) ,
, . , (),
Ffft
Fff3
FfM
Ff2
, 75'/
, 2 /
pfW
'}
. 14.12. ,
() ()
,
. ,
, .
,
(. . 9).
2) . , ,
. 14.13. ,
() ().
1 1 = 1, 2 , 3 , 4 , 5 1,1,2-, 6.
160
14.
.
. 14.12 14.13 .
3)
, .
. . 14.14 . . 14.5
14.5. :
161
1071
31 642
974
28 758
1328
39 008
1320
38 976
46464
910
45274
890
43597
870
43930
1,664
1,658
1,633
1,636
1,665
1,659
1,634
1,637
1,674
1,667
1,642
1,646
1,665
1,659
1,634
1,637
875
, / 2 4=1,651. : 0,88%.
95%: 0,46%. : Pretzel Cow Mac. . . : WX.
: 220 . 150 . -: 2 , 3,6 /.
2'
14.6.
: =1
. 14.14.
. , 1 (),
2 (). ,
() [).
. 14.5.
.
,
.
. 1958 . (16 ) 19 1 2
.
24
SH 2
SO 2
N2
28,05
34,08
64,07
28,013
alf, %
0,93
1,10
1,4
1,81
1,6
0,94
2 .
. 14.614.16 14.1914.23 , .
III.
, . 16.
, ,
11659
162
1 14.
14.7.
: ^ !
18,02
44,05
58,08
56,06
60,05
74,08
72,06
alf, %
0,78
1,375
1,64
1,65
1,77
2,025
1,98
0,9
0,9
0,9
0,9
1,1
1,4
1,65
14.8.
: 4=1
14.9.
.
1-
-2-
-2-
30,07
44,09
42,08
58,12
56,10
56,10
56,10
58,12
56,10
31,999
28,013
28,01
44,01
1,02
1,24
1,22
1,43
1,33
1,40
1,40
1,77
1,465
1,37
1,14
1,15
1,55
2
1,4
0,9
0,7
2,25
0,3
0,5
0,7
1,7
1,2
0,5
0,95
, ( Pretzel
Gow Mac, Fractomatic Carlo Erba). :
4WX; : 220 , : 65 "; -: , 3,6 /.
alf.
29,02
62,50
18,016
86,09
1,11
1,57
0,895
1,085
1,3
2,2
2,6
2,4
. , ( )
,
, ?
. ,
. 1 ,
,
. ,
, .
14.10.
: C 2 H i = l
alt.
50,49
84,93
119,38
153,82
64,52
98,96
98,96
133,41
133,41
167,85
167,85
202,30
236,74
62,50
96,95
1,51
2,15
2,77
3,17
1,805
2,38
2,31
2,725
2,79
3,45
3,40
3,88
4,315
1,765
2,34
1,2
1,3
2,2
1,2
2,2
2,6
0,8
1,4
3,8
2,4
1,4
1,2
3,8
1,2
2,6
96,95
96,95
131,39
165,83
2,33
2,32
2,84
3,30
0,8
1,2
2
1,2
1,1-
1,2-
1,1,1-
1,1,2-
1,1,1,2-
1,1,2,2-
1,2-
, ( Pretzel
o o w Mac, Fractomatic Cailo Erba). :
* , : 250 , : 200 ; -; , 3 /.
11*
163
14.
164
14.11.
: 2 4 =1
1,1-
1,2-
1,1,1-
1,1,2-
1,1,1,2-
1,1,2,2-
1,2-
-
1,45
1,90
2,47
2,95
1,60
2,01
2,24
2,37
2,14
3,24
3,30
3,87
4,63
1,57
2,05
0,8
,
3,2.
2
1,81,4
3,&
2,8
1
1,8
1,2
2
1
2
96,95
96,95
131,39
165,83
2,30
2,08
2,53
3,0
1,8
2,8
1,6
2
14.12.
410
2 6
so
SH2
2
COS
cs
2
2
28,96
16,04
30,07
58,12
64,07
34,08
44,01
60,07
76,13
18,02
olf,
1,08
0,72
1,13
1,48
1,84
1,14
1,49
1,70
1,76
0,85
1,8
1
1,8
1,3
1,6
0,9
1,3
1,2
3,4
4
, ( Pretzes
Gow Mac, Fractomatic Carlo Erba). :
4XWX; : 220 ; : 130 ; -: , 3 /.
-2-
-
--1,2-
/f,
: 2 4 =1
:
,= 1
14.13.
50,49
84,93
119,38
153,82
64,52
98,96
98,96
133,41
133,41
167,85
167,85
202,30
236,74
62,50
96,95
165
18
44
32
46
60
60
74
74
74
74
88
60
46
74
76
62
88
88
0,81
1,30
1,07
1,32
1,59
1,53
1,80
1,72
1,79
1,75
1,87
1,52
1,34
1,64
1,85
1,62
2,17
2.05
0,9
2,3
0,9
1,1
3,6
2,2
0,9
0,25
0,9
0,9
1,5
1,3
1,3
1,9
1
1,2
2,3
10
, ( Pretzel
Gow Mac, Fractomatic Carlo E r b a ) . :
4XWX; : 250 ; : 145 , -: , 3 /.
,
. ,
, , .
1.
,
,
, ,
.
, , .
. , , , , , -
166
14.
14.14.
1,3-
oil, %
54,09
1,70
0,5
104,14
2,54
0,9
, ( Pretzel
Gow Mac, Fractomatic Carlo Erba). :
4XWX, - 250 ; : 150 ; : , 1,5 /.
14.15.
: 2 4 =1
32,04
46,07
60,09
60,09
58,08
72,10
100,16
74,12
74,08
88,10
olf, ,
0,98
1,34
1,56
1,59
1,535
1,72
2,01
1,73
1,80
1,92
1,8
0,7
1
1,1
0,6
1,6
1
1
1
1
1R7
. , .
, , .
,
. , , ,
. . , .
.
,
, (. 14 15).
, ( Fractovap CT,
Carlo E r b a ) . : 4XWX; : 250 ;
.
25 ; -: , 3 /.
14.16.
: 4=1
2,016
31,99
28,02
16,04
30,07
28,01
44,01
44,09
58,12
58,12
//, %
0,0116
1,95
2,18
0,40
0,92
2,22
4,0
1,62
2,58
2,47
0,3
0,4
0,5
0,4
0,4
0,4
0,9
0,5
1,6
0,8
, ( Pretzel
Gow Mac, Fractomatic Carlo Erba). :
JXWX; ; : 100 , -: , 3 /.
. 14.15. .
. ' ,
(. . 14.10) , , ,
. , , ,
, .
, ,
168
/ 14
. 14.15, , , (9) .
,
' ( 2%.
, .
169
, ) 18% ,
(, , ).
D- , -,
[25].
, , .
2.
,
, , .
()
, . , , .
1 2 .
[24]. ,
(. 14.16).
.
. 14.614.16.
. III, . 10.
. . ,
. 14.16, , ()
. ,
,
,
, , .
(,
. 14.16. /(*/C2H4)
.
, (+)
, D ,
.
/00
rso
200
. 14.614.16 .
,
. 14.914.13, 14.1514.17 14.19
,
(. 14.16, + ) . . 14.14 , (. 14.16, ),
. 14.18 , (. 14.16, D).
, --
170
1 14 .
14.17.
2
100
150
200
250
300
( ( ) ()
VV
2,70
2,69
2,67
2,69
2,73
2,70
(0,77%)
WX
2,78
2,76
2,73
2,74
2,83
2,79
2,78
2,78
2,83
2,72
2,77
2,65
2,82
2,77
(1,40%)
2,79
(0,88%)
2,74
(2,24%)
W2X
t ( ) ()
2,74
2,76
(0,97%)
2,74
(1,59%)
2,74
(1,79%)
2,71
(1,93%)
'71
2,80
(1,70%)
1,1,1-
(/ ). /: 2,75; .
17%
.
,
. 14.13 14.14,
; -,
, ,
.
. .
, .
( Pretzel Gow Mac) .
, .
. 14.17 . 14.17
1,1,1- , . ,
.
. 14.614.16 (WX Gow Mac).
. .
. ,
. 14.17 . 14.17, ,
, . . , . 100 250
300
1,1,1-, ' .
f(C23
2,75
2,9
2,8
2,7
2,6
fc
csT
, II
1.
/5
200
250
3OO
. 14.17.
1,1,1- .
(. 14.17) 1,2%,
' . ,
-
3
1
fh!h
.
1,2-, () 2 5 /, 0,7 / v
.
172
1 14.
14.18.
, "
130
150
180
200
f ( )
()
1,417
1,398
1,405
1,387
1,401
(0,9%)
1,2-.
250 - ?, 3 /
. 14.614.15
220 250 . . 14.16 , - ,
.
.
. . ,
. 14.18, 1,2- 0,9%,
130 200 . -, .
, ,
: . 14.6, 14.8, 14.10 (-: ,
: 3 /, : 250 ); . 14.7 14.9 (-: , : 3,6 /, : 220 ).
. .
; , , ,
. 2% ,
. ( )
,
173
14.19.
-
12=1
11 CFCls
12 CF2C12
21 CHFC12
22 CHF2C1
137,4
120,8
102,93
86,5
153,84
1,49
1
0,73
0,86
0,625
0,6
0,5
0,5
0,9
. ,
.
, , . , .
3. -
- ()
, <. , , .
. 14.1914.23 , .
. .
(. . 10):
1) , ,
(. . 14.1914.22).
2) , (.
. 14.23).
. [27] , , , . ,
, ,
174
1 14.
14.20.
-
4,43
2,765
2,78
2,15
3,55
3,70
2,20
2,01
1,65
1,765
2
0,5
2,4
2,4
3
2
2
0,6
1,7
0,7
( Fractomatic Carlo
: - (): 1 /; : 0,9 /; : 6 /.
Erba).
14.21.
-
: C e H s = l
1-
^-2-
-2-
1,3-
44,097
42,081
58,124
58,124
56,108
56,108
56,108
56,108
54,092
/f, %
/f, %
60,054
74,087
72,065
86,092
98,060
44,054
58,080
56,065
70,092
68,076
175
14.22.
-
: sH6=l
: 6 5 = 1
f
1,16
1,115
1,14
1,14
1,18
1,12
1,11
1,145
1,09
/f, %
1,5
1,1
0,7
1
2
1,3
1,8
2
1,2
( Fractomatic Carlo E r b a ) .
: - (): 1 /; : 0,9 /; : 6 /.
,
,
.
,
. 14.18,
" [28]. , .
,
,
74,12
94,95
108,98
88,10
153
167,01
122,55
132
112,95
157,41
201,87
138,96
94,50
46,07
1,80
6,62
3,84
2,57
6,85
4,73
3,41
2,62
8,77
11,06
14,64
11
10,50
2,20
2,2
1,4
2
1,7
2,4
2,5
2
1,2
0,8
0,5
1,3
1,5
1,1
1,5
14.23.
-
/f,
: =1
92,13
106,16
104,14
120,19
120,19
50,49
84,94
119,39
153,84
72,12
84,16
70,14
1,05
1,08
1,03
1,02
1,025
4,77
9,13
14,35
20,64
1,87
1,12
0,98
1,8
1,7
0,8
1,4
1,1
1,8
0,9
1,4
0,8
1,7
2
2
. , , ;
;
.
I 14.
* !
>=t f -
'
t f
176
CQ f > ,
gj to <
. 2 * 2
-*
s m ,
-42Sg
w
S
ftff
177
, ,
, ,
, .
,
.
. . . . [29, 30],
[31], . [32], [33] . . [34] 1520%
. ,
, .
, ,
, [35,
36]. ,
, .
1,1,1- (/) [28]. . 14.19.
12 / 1,0.
0,6 /
0,85, 4 / , 0,97.
1,11,5 /
.
. -. - , -, ,
. ,
12659
178
I 14
, , .
[34] ,
- -
[28].
. . ,
, -
O,5
179
14.24. 2 ,
50,49
CH3C1
84,93
CH2C12
119,38
153,82
ecu
131,40
213
78,00
112,50
C 6 H S C1
104,14
6525 106,16
68,07
72,00
60,00
3 2
252 74,00
232 72,00
44,00
2 56,06
0,88
0,76
0,64
0,52
2,15
6
6
8
8
2,85
3
1
2
1.9
1
1,9
1,359
0,698
0,418
0,263
1,276
4,16
6
5,877
3,26
3,25
1,3
2,1
2,05
1,77
2,64
4,41
8,59
14,34
22,75
4,7
1
1,44
1
1,02
1,83
1,84
4,61
2,84
2,91
3,38
2,26
4,77
9,13
14,35
20,64
5,18
1
1,42
1,03
1,08
1,76
1,87
4,96
2,97
3,06
3,28
2,01
. %
8
6
0
9
10
1,5
3
6
4
1
7
4
5
3
11
-
: 10, IV 71
. 14.19. 1,1,1- .
. ,
. . , [37],
,
, .
, .
, , ,
, L37].
-
( . 10,
. IV.7).
,
, ,
14 24 ,
, ,
', , ,
( ).
1520%.
,
,
. [38]
.
12*
180
/ 14.
. Phillips . S. G., in: Gas Chromatography 1970, R. Stock (Ed.), The Institute of Petroleum, London, UK, 1971, p. 1.
2 Barratt R. S., Analyst, 106, 817 (1981).
3. Nelson G. O., Controlled Test Atmospheres, Principles and Techniques, Ann
Arbor Science Publishers, Ann Arbor, MI, 1971.
4.. Excoffier J. L., Guiochon G., Chromatographia, 15, 543 (1982).
5. Lovelock J. E., in: Gas Ghromatography 1960, R. P. W. Scott (Ed.), Butterworths, London, UK, 1960, p. 26.
6. Follis . ., Scott R. P. W., J. Chromatogr., 11, 1 (1963).
7,. Williams H. P., Winefordner J. D., J. Gas Chromatogr., 4, 271 (1966).
8.. Ritter J. J., Adams N. K-, Anal. Chem., 48, 612 (1976).
9, Lovelock J. E., Watson A. J., J. Chromatogr., 158, 123 (1978).
10. Desty D. H., Geach C. J., Goldup ., in: Gas Chromatography I960,
R. . Scott (Ed.), Butterworths, London, UK, I960, p. 46.
11. Goldup ., Westaway M. ., Anal. Chem., 38, 1657 (1966).
12. McKetaey J. M., Hoescher . ., Anal. Ghem., 29, 123 (1957).
13. Devaux P., Guiochon G., Bull. Soc. Chim. France, 1967, 1404.
14. Savttsky A. C, Siggia S., Anal. Chem., 44, 1712 (1972).
15. O'Keefe A. E., Ortman G. C, Anal. Chem., 38, 760 (1966).
16. Lucero D. P., Anal. Chem., 43, 1744 (1971).
17. Detnaio I., Instrument. Technol., 19, 37 (1966).
18. Dietz R. N., Cote . ., Smith J. D., Anal. Chem., 46, 315 (1974).
19. Van de Wiel H. J., Uiterwijk J. W., Regts . ., in: Studies in Environmental
Science, 2, Air Pollution Reference. Methods and Systems, Elsevier, Amsterdam, The Netherlands, 1978.
20. Debbrecht F. J., Neel E. M., in: Calibration in Air Monitoring, 7, ASTM
Special Technical Publication 598, Philadelphia, PA, 1976, p. 55.
21. Carson L. M., Uglum K. L., J. Gas Chromatogr., 3, 208 (1965).
22. Guillemin L., Auricourt F., Blaise P., Z. Anal. Chem., 227, 260 (1967).
23. Guillemin L., Auricourt F., Vermont J., Chromatographia, 1, 357 (1968).
24. Guillemin L., Auricourt F., Du Crest J., Vermont J., J. Chromatogr. Sci.,
7, 493 (1969).
25. Vermont J., Guillemin L, Anal. Chem., 45, 775 (1973).
26. Barry E. F., Rosie D. M., J. Chromatogr., 103, 180 (1975).
27. Novak J., Bocek P., Kerpt L, Janak J., J. Chromatogr., 51, 385 (1970).
28. Guillemin L., Vermont J., .
29. Ettre L. S., Claudy N., Chem. Can., 12, 34 (1960).
30. Ettre L. S., J Chromatogr., 8, 525 (1962).
31. Ongkiehong L., in: Gas Chromatography 1960, R. P. W. Scott (Ed.), Butterworths, London, UK, 1960, p. 7.
32. Desty D. H., Geach C. J., Goldup ., in: Gas Chromatography 1960,
R. P. W. Scott Ed., Butterworths, London, UK, I960, p. 46.
33. Halasz I., Schneider N., in: Gas Chromatography, N. Brenner, J. E. Callen,
Weiss M. D. (Eds.), Academic Press, New York, NY, 1962, p. 287.
34. Hainova O, Bocek P., Novak J., Janak J., J. Gas Chromatogr., 4, 401
(1967).
35. Karagozler A. E., Simpson C. F., J. Chromatogr., 150, 329 (1978).
36. Gough T. A. Pringuer . ., Woollam J., J. Chromatogr., 150, 533
(1978).
37. Sternberg I. C, Gallaway W. S., Jones D. T. L., in Gas Ghromatography,
N. Brenner, J. E. Gallen, Weiss Eds., Academic Press, New York, NY, 1962,
p. 231
38. dementi S., Savetly G., Vergoni M., Chromatographia, 5, 413 (1972).
15
. , . 13,
, . ,
, (. . 3). , , , (.
. 13, . 13.3 13.4).
,
.
. ,
[1]. ,
, . ,
. [2] , 1% 0,7%. .
,
. ; ,
.
. ,
: 181
IPs
182
1 15.
15.1.
() X ( )
2,5%
4%
3%
0,5%
2%
1,7%
4%
? ? ?
?
. , - , , , , ,
.
, , . 15.1.
.
. ,
, .
.
, , , , .
,
,
. ,
, , -
183
, . , ,
,
.
, [3, 4],
, .
, , ,
[57].
,
.
.--<)2
(1)
, , tR .
:
(2)
=12
(3)
. . 15.1,
. . 15.2.
1. ,
,
, (. 15.2, ). (1), ,
(4)
184
1 15.
185
, , 4,
(5)
4 '
Wcs
(6)
(3) (6),
' = \.,
= 0,968
(7)
. 3,2%, , ( -
. 15.2. , ,
; ;
. .
. 15.1. . # = # ( / 2 ) ; =4\
); , .
. .
, 45.
. 16, . 1.2..
2.
(. 15.2,6).
(1) ,
(8)
" = Hwm =
(9)
(10)
,
, ,
, .
186
1 15
3.
,
, .
15 85%
W15 Wss [8J, ' . 15.2, .
'"=
"+W
()
187
, ,
. ,
, .
. , .
.
. ,
.
(1)
7,5 = 3,896,
1 85 =1,140
'"=2,518, '"=1,005
(12,
126)
(13, 14)
0,5%. , , .
, .
, ,
.
4.
, . , .
, , , , . , , , .
,
.
.
5.
, . , -
II.
, .
. , ,
,
.
, , , , , , ,
, .
.
; .
1.
, . .
( 50,8 (2 )),
,
. : 1) ,
188
1 15.
; 2)
; 3) . , . , , . ,
. , ,
, .
2.
,
.
. . .
, ,
,
.
, .
, ,
,
( ,
) , .
. , ,
, ,
, , ,
, , ,
,
.
,
[911]. , (), , , . -
189>
.
,
. ,
, (. . , , , ). , , ,
, . , , ,
(. . , ). .
, , , . , .
, . , , ,
, , . [12] , , ,
. . .
; ,
.
.
, , . ,
,
, . Tao [11J. ,
, ,
, (
15.3,): ( , ),
190
, . , ,
, , . , , ,
,
- ff
mee-pu
pofaxu*
/
.
. 15.3. , . ,
,
; ( ); ( ); ,
( ).
, .
, -
(. 15.3,6). ,
. , ,
, (. 15.3, ). ,
191
, , (. 15.3,6)
. ,
, , , , (. 15.3, ).
, ,
.
, .
III.
, ,
, ,
[13].
.
,
[1416], - [17] [18, 19].
, . :
, , - , ,
.
, . ,
,
, ,
, -, , .
. , ,
, , : , -
192
15
,
[2026].
[27, 28]:
1) -
,
2) ,
3) ,
4) ,
5) ,
6) ,
7)
,
8) .
. [2935].
.
1. -
(, 1 ,
, ,
).
, .
, , - . , , ,
3 . , , . , (. . 60, 30, 20, 15,
12, 10 . . );
,
.
193
, 30 , , .
, . . ,
.
8 16 , 12-
0 4095.
, ,
1/4095, . . 0,02%. ,
( ). 8- 1/255, 0,4%, , . 16- 0,0015%, . , - ,
, , , . ,
,
. , .
- :
,
,
() ,
, ,
RC-,
. , , , , - 13659
194
1 1
. ,
, ,
20 ,
2.
, , , .
ASCII*,
. ,
, , ASCII
,
. . , 1987 . ,
, , .
8- .
8- ,
.
- , RS 232. : 1, + 3 0. ,
.
RS 232, ,
- . . , -,
,
(2400/4800 ),
( , , - 2400 ).
. .
195
- (. . RS 232)
, 15 .
. 8 , .
, .
. IEEE 488. , .
, . , , 15 .
3.
( )
( ).
.
,
, . , . ,
, , 5
136, 37].
, v s
ts :
vs>2vc
(15)
*<
(16)
vc ,
, ,
-.
,
, -
13*
196
I 15.
tR fs
tR-fs. [38], 10
. ,
=-
(17)
, (17)
. , :
,-^ in
(18)
, , ,
, :
7 -/-=
=10/7
10lWln(l+ft')
J *
(19)
, (19), ,
, (18). , , 5000 , k' 7, 5600 , 1470 . k' ,
(. . 100 000 ,
k' 0 10,
35 000 7600). , , .
, ,
, ,
.
4.
, - .
19?
,
. *
, . ,
, ( ), (
).
.
.
, .
,
' .
. . , -
,
.
, 60 , 5 ,
4 , 12 15 , / 3,54 . ,
. , , /,
, . , , .
.
.
, , -
198
/ 15.
,
. N N+\ .
-
( ). (1)/2
. , ,
. , , [39]
[1, 40].
/ , , ,
[41].
142], .
. .
, .
()
.
> ,
. , [1]. ,
.
5.
.
[ ,
[43], [44],
[ 1 ] . .
. [45].
, .
199
. , . [1].
6.
,
, ,
,
-. : 1)
, ; 2) , , 3)
, , ,
,
4) .
- ,
. , , .
1) , 2) 3) .
.
. ,
, - ,
.
, , .
,
. ,
() , ,
.
, -
200
15.
.
, ,
. ,
,
, ,
, .
, , , [46, 47]. , ,
, -
. 15.4. . , ,
.
,
, , (. 15.4).
7.
. ,
, ( ).
,
, 85%
.
.
, -
201
.
, , , , . ,
, .
, ,
, , , , . .,
, ,
.
, ,
,
.
, . .
,
,
. , ,
.
( ). , , .
. ,
,
. , .
8.
[48]. . 15.5 , : (1960- ),
(1970- ) -
202
I 15.
(1980-
). ,
0,5%!
IV.
. ,
, ,
100
203
, , .
: 1) (,
); 2) ,
;
[49].
, ,
,
, . , , , .
.
,
.
1,0 ( , , 1,5), ,
(. . 1, . 1.6). 0,5 .
1.
100
. 15.5.
( 1960- ), ( 1970- ),
( 1980- ).
. ,
, ,
, . ,
.
.
. ,
. , -
,
. , , , ,
.
, , .
. . :
1) , (. 15.6, ),
.
,
.
, .
204
/ 15.
. ,
.
2) ,
, , [50] [51]. ,
.
. 15.6. . . ,
.
(. ); .
, ; . ; .
,
(. . 15.6,6). ,
.
.
205
[12] ,
.
1%, 20%
. \ . .
, , .
.
. .
, ,
[5255]. , , :
.
,
,
[56, 57].
( 1,5),
(. 15.6, ),
,
. ,
1,5.
,
. . 15.2
. ,
(16/84) (82/18), ,
2,0 0,7. . 1%,
1,0; 23%
1,0 10% 0,7 (. 15.2).
,
1987 ., .
( 1/3).
0,8. ,
, , -
206
/ 15.
15.2.
1, %
15,84
30,36
50,13
69,74
82,27
>
2.0
15,84
(0%)
30,36
(0%)
50,13
(0%)
69,74
(0%)
82,27
(0%)
1 7
1,6
0,7
30,05
(-1,0%)
15,44
(-2,6%)
29,59
(-2,6%)
13,58
(-16,6%)
27,91
(-8,8%)
49,73
(-0,8%)
49,70
(-0,9%)
49,06
(-2,2%)
69,47
(-0,4%)
69,26
(-0,7%)
82,47
(0,25%)
82,20
(-0,1%)
68,76
(-1,4%)
81,66
(-0,75%)
48,60
(-3,1%)
69,20
(-0,8%)
15,75
(-0,6%)
15,78
(-0,4%)
30,21
(-0,5%)
82,41
(0,2%)
, . , .
(. 15.6, ).
,
(.
15.6,6).
,
.
2.
, .
, , ,
.
, , ,
. ,
, , ,
( 15 6, ) .
207
\
, , .
. ^
(. 15.6, ),
. . , ,
.
,
, , . , ,
, . 15.6, , , , .
V.
, .
, , ,
. . , . . , .
25 ,
(.
. 13.113.4),
,
. , , .
.
.
, - , -
208
15.
, , ,
.
[58].
% ().
1.
/ :
,=.
-100
* + * + - + * , -
<20>
, 2, ...,
.
,
. , ,
, . ,
.
, , , ,
,
. , ,
. , , ,
, ,
. ( .
.)
, , , . ,
- . - ,
, , ,
- .
209
15%. -
, , , .
3fo .
.
, , , , ,
. .
,
.
2.
,
; . /-
f "
/ /, , / , .
, 1)
, 2) , 3) . ,
.
3. ( )
.
(), .
.
,
, , -659
?- \
210
I lb.
. /-
C
,
- \
,- \
A
' t
Q, / [Q, = m,/(m -
+ m,), nij /, ],
ms /, ; Aj / /
; / , .
(22) / , //,- .
4.
,
. ,
, , ,
, /-
Cj^CtsXfj/bX-r1-
(23)
211
2)
.
,
, . , ,
,
, ;
3) , , , ,
.
.
, ,
,
, ,
.
5.
, ,
.
, ,
,
,
. ,
( ,
).
,
, .
.
,
. ,
, . - ,
14*
15.
212
(24)
Ces , /yes /
, 3 %
/
. 3- , C es . , ,
, . -
.
, , , , /- :
(25)
C l s / , ;
AIS / .
, ( )
,
, .
213
6.
, [59], . ,
;
, , .
() ,
. , , - ,
: .
, .
,
, , . , ; , ,
.
.
-, ,
, (, 8-
- ),
-.
.
,
1%.
,
.
.
(24) ( )
/-
. /-
214
/ 15.
AL
(25)
Cds Ads
. Cds 100%, ,
. ,
.
,
.
,
,
.
. 17.
7.
, . . 14,
.
, .
[6062]. , :
1) , ,
, .
2) .
3) .
4) ,
. , . .
.
215
. .
/:
= mSj -
(26)
, k
,
. s, /, i ,
/ i . (26) ,
{msi), (,),
(ks , k% ) (As,
, , 3 i).
ksAS],
(27)
2 t i=\
( ) ,
, ( ) ,
. ,
.
, ' .
S.
,
, , /, , /
/ (). () .
.
.
. ,
-
1.
216
15.3.
,
: , 4 4 .
(83 2/1"). 5% 400. : 85 . -: , . \ . . .
.
.
1,1-
1,2-
0.
80,1
16,22
16,07
1,3
0,9
87,0
20,80
20,84
0,2
57,3
19,33
19,07
2,
2,.
2, 1
0,6
1 5
1 8 , 9 3
1 5 , 8 7
2 1 , 2 3
83,5
16,05
15,93
0,7
1 5 , 9 5
121,0
27,60
28,09
1,8
2 8 , 0 2
, %
viacc.
'
15.5.
, 4 , 102, 3% 20. : 120 ; -: ,
3,6 /.
. -. .
, , .
217
19,1 0,9
1, 1,2
21,
1,0
15,84
1,3
27,97
1,3
118,5
141,6
40,0
60,0
41,52
58,47
-3,80
2,55
118,5
141,6
40,0
60,0
40,46
59,54
-1,15
0,77
, ,
, . .
, .
" %) .
15.4. .
. %
: 4 , , 10,1% Voltalef (Plastugil). 52 . 3 /.
, (
1 ) (. . 2). . .
CC13F
C2CI2F4
CC12F2 (F12)
C2C12F4
23,77
3,55
29,79
42,30
57,70
47,14
3,55
52,86
42,53
57,47
46,72
53,28
0,54
0,40
0,90
0,80
.
. 15.315.5 , , , , , -
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
218
1 15
16
, ,
-
( 15 5) ,
[1], ,
,
- ,
, ,
23% ,
, ,
,
,
, , , ,
,
[2] , ,
, 1315, ,
219
220
1.
, ,
, , , , ,
[3].
. , ,
[47]. , ,
3 .
, , .
.
,
, .
,
,
,
, .
, , ,
.
,
,
- . , , .
I.
: 1) ,
2) , 3)
, 4) /.
. .
221
1.
, ,
, .
,
,
, .
. .
h.
, h.
, .
. . , [8]
, ,
. ,
0,01 ,
0,014 ,
.
, , , .
.
, 0,1%
, , 14 .
,
, ,
, ,
.
,
. [9] ,
0,02 . [10].
, .
,
,
222
16. ^
[11,12].
0,15 0,4% . ,
.
,
,
, . ,
.
,
.
, -,
0,5%
,
, .
. , .
.
. , .
, ,
,
.
.
, . ,
. -.
.
, .
, , .
, ,
, .
223
, ,
.
. , . [13].
, ,
, 0,73 ,
.
(. . ,
,
). , . , 0,73* h, h , ,
0,8*.
:
^/
^
2 i / 2 / o : / 4 / Q
= I I j f- I/O
...
(1 \
11 /
, t = 0,8 5%. , ,
.
.
[13]
, /, ,
,
.
,
.
,
,
.
, 10
-
224
1.
210~4 (0,02%). 50
1-10 5 (0,002%).
, , ,
, /
.
.
/ 1%.
/.
&
2.
, ,
, .
(
).
,
, [1416],
.
. . ,
,
: 1)
, 2) ,
, 3) , , 4) [16]. , , .
, : 1) ,
2) , 3)
, 4) (. 16.1).
1.1., .
,
[14, 15]. ,
. 16.1.
.
, , [8]: / ,
; 2 ,
; 3 /,
; 4 ,
.
, . , 3
.
/2 .
, . , ,
, . ,
, , .
/
( 3) ( 3).
15659
226
16.
, Ay, Ah Aw
(0,5*), [9].
, ,
, (2). ,
, .
0,010 {), 0,012 ()
0,020 (). Aw 0,08
[14].
0,5%
10 35 .
.
[1416].
,
( ,
),
. ( ) (. 16.2) , ,
.
,
. [17], , . 16.1,
.
. [9] [18]; . 16.1.
. .
. 15, . 1.2,
- .
,
, ,
227
. ,
, ,
, , , , ,
, [19].
,
, .
,,,,, ,
tin t
bum
1 tinrn
Okl:
WO
0,1
fO
f
h/w
0,1 0,0/
u,0
. 16.2. [15].
: ; " ,
; ; .
,
,
,
[19].
, . .
,
, , .
15*
228
1.
16.1. ,
[171
4%
2,5%
[IS]
1-2.7%
0,82%
4%
2,5%
2%
1,12,9%
1,7%
4%
0,4%
0,4-1%
0,250,9%
0,1-0,4%
1,75%
4%
4%
3%
0,5%
. {20]
, .
,
, : 1) -, 2)
( ), 3) , 4)
.
,
- (), 0,1%.
:
. 0,01%,
. , ,
,
, . ,
,
, . -
229
.
,
.
-
, ,
, .
, ,
, , , .
[19] ,
, ,
, 1%, 0,2%. .
[17] [18], . 16.1.
. , . : , .
. ,
.
()
, .
.
,
, .
,
/.
,[2124]
.
,
, [21, 25]. -
230
16.
,
. , , . ,
, .
. .
1%0,1% 10 . 0,01% ,
[25].
, . 15, . III ,
-
. [26]. ,
,
. ,
[22].
,
. , , ,
,
. , , ,
0,01%.
[21, 22, 25]. -
( , ) ,
[22].
/ (. .
) [22]. ,
/ 0,5 10000 .
-
231
0,15 /.
/, ,
0,5
.
,
. , , , . .
, .
,
, ,
. , 10 .
3 . , 0,51
/ [22].
,
, . . (i2f2),
t
.
/. , , 0,01,
0,001 0,0001 , , / 20, 200
10 000 .
/,
, ,
, .
.
,
.
, [27], .
. /,
232
16.
.
.
1/20
.
.
(. . 16.1), , , ,
.
, .
,
. 15.3, . . , ,
0,71,0, [28].
, ,
. , ,
, ,
(. . 5). , , .
3. ?
,
, -,
,
.
. , ,
,
[29]. , . ,
, ,
, .
, ,
, ,
233
, , ,
, (. . 13, .
.2.6 ,
-) -
II (. . 13, . .2. ). ,
, , -.
,
. ,
[9]. ,
,
.
. ,
.
, I
-,
-.
, , ,
,
.
, 30 .
, , ,
. ,
,
.
*
, , ,
[4, 5, 10, 29, 30].
.
234
16.
4.
(.
13, . III). - -,
, .
, 0,04
1 10 [9].
[31], 5% 95% 0,1
3 (. . 0,0020,006).
[5] , ,
. [18] ,
, ,
0,20,9%, 0,7
1,6%.
- 0,1%,
[5]. ,
0,03% [30]. ,
-
0,3 0,5% (. . 13, . 13.1).
235
, , , , .
- ,
( , , , ),
. , ,
.
,
.
,
. ,
( , ) .
, , ,
, ,
. ,
5/ Sx, Sy, Sz (
) :
II.
[3].
- . ,
.
, .
, ,
[30].
236
16.
(33], .
- -
.
, .
. , .
, ,
[24]. .
, ,
, .
.
,
- ,
, .
III.
-
(. . 10, .
1.1, . 13, . II.2).
,
[34, 35].
-.
,
(. . 4).
. -,
-.
,
-,
237
-. .
1.
-
I
(. . 10, 1.1). . I,
,
=
()
.F , m , Do - . -
- -
, * (.
. 2, . I),
Dn =
(5)
S , , k , -, L .
- -
. , .
, ,
,
[37]. Pi - .
:
, , .
238
1.
>
35
, [36, 37]. ,
= Pi-
coco
(6)
(5) :
kp ( + 2PJ_
(4) (7)
,
-:
1Ftm\L
Sk
^1<35
<N
t ^ Tt"
1"COCO
COCO
~.
CD CO
OO
OO
co
in
o o
o o
(8)
( ) [37]:
dA _ _ _ 4Fmr\L ( + 0
dp ~
Sk
[
dA
AFim\L
1
dP0
Sk
(p + 2P0)*
(9)
(10)
o.
coco
coco
55
67
33
*&<3>
O5
< ^
ii
(<
_ .
o o
o o
>
ooto
--
-"o"
t"~
CO C^
^t*
CO h *
CO tO
CO CO
o"
"-
o"
. .
_J
dA
A
)
=
dp
P+2Po
2p
dP0
(11)
(12)
I , , ,
-
.
(11) (12). . 16.2.
1 0.
2 2. - ,
,
, . ( I)
0,20,5%, .
TfcO
CDCN
(
.
3
f-
S c
I I
oo
Si.
oo
PHDH
S.
s i
dA
I
1
o"
w 5
240
241
1.
2.
-
II
16.3.
,
I
. :
A=*Fm
(13)
- - , , . , II
(, - ), , ,
I (, ).
3.
,
, , , [30].
, , , , , , .
-, ,
(. . )
1/9 :
, 1/3 . ,
,
.
I , , , 5 .
. 16.3. ,
()
I - [30].
1%
0,1%
0,01%
0,6%
0,06%
0,006%
0,5%
0,05%
0,005%
IV.
(1) (13) ,
, ,
. . I,
- .
(. . 2).
(8)
:
II ,
(14). 0,8dT/T (. . 2), . (14) .
, I II
. ,
-
- .
. - .
16659
242
16.
-, , . , , ,
( ),
.
V.
, , . ,
.
. ,
, -.
1.
, , [30].
,
[38] (. . 10).
, ,
- : - ( 2 ), ,
, ,
. ,
,
-
.
- , .
, , : 1) , 2)
- 3)
. , : 4) ( I ), 5) -
243
16.4.
Pi - ; - ; , , RRo(l+at+^f);
k' ;
.
-
-
"
-
8
2,2
()"
6
()*
. . . "
, 8
_ 0,4
1/
3
k'
l+k'
RT*
1/
3
.
.
-
-.
( ), 6)
( ,
) 7)
.
[301.
. 16.4. . 16.5
,
Gow Mac. .
, , .
,
[32].
244
1.
16.5.
...
-
1,8
4,3
1,86
3,0
-1,3
-4,7
1,8
3,5
1,0
1,0
3,3
-2,1
0,9
3,0
3,6
-1,5
0,11
3,5
-0,5
1,0
0,33
1,0
1,0
1,0
: ft'=I,0;
=4 /; , = ,5 ; =0,5.
=330 (57);
- 1 , 1 ; =4,510- 3 ; -
16.6.
95%
1%
, %
, %
, %
.
, %
, %
0,1
0,2
0,4
0,9
0,15
0,4
0,1%
0,01%'
0,01
0,02
0,04
0,09
0,015
0,04
0,001
0,002
0,004
0,009
0,0015
0,004
, ,
1/10 000. , ,
. . 16.6 ,
. ,
. . 16.6
, -
.
.
[30] ,
-
245
, ,
- . , 78,1 0 , 3 % (
95%) 78,00,15%
. ,
(78,10,1%).
.
, [10]
0,1% (54%)
(27%). 0,2% (19%) 1%
(5%). - ,
.
. [39]
,
. 16 ,
,
0,05%0,1% (
15%) 1% , 1%. 40 ,
,
0,4% 1% .
, , , ,
, .
2. -
, , , -
,
,
, . .
, , ,
, . [40], .
246
16.
, , , .
. , , , S- , . [41], , ,
.
, 106.
,
[18].
,
.
, , . , .
[41], , 225 ,
. . 400 /, 1%
7
3-10~ / (/=12 ,
100 000). 10
120 . , , , ,
. , . 10
, 3
, (,
= 250 , 20 , N = 2500 ). ,
( ),
. ,
, , , CS 2 , CH3CN, 2 . .
247
, - . ,
, ,
. [18] ,
.
- ( ) .
, ,
.
-
Instrumentune-up [42]. ,
,
,
(. .
14, . 3.2). , 4%
- [18].
. . ,
, .
,
. . ,
, -, .
, , , ,
, -
248
1.
16.7. "
249
, , , , [18].
3.
8
-
6
6
2
2%
1,5%
1,5%
1
,
.
VI.
: 1%. . [18].
, ^-.
,
,
, . ,
.
-, .
0,45% 1 (. . 2).
-
- ,
,
.
. [43],
,
57 .
~ 1 % , .
, [18],
1%, ,
. . 16.7. , , , ,
1.
.
13. . ,
. 13, , - 0,5% 0,10,2% 310 .
2.
,
(. .
), (
).
(.
. 8, . IV.1).
VII.
, . 1316, 12%- .
, ,
.
,
, , -
250
251
I 76.
(), - ,
. , , , ,
250 .
:
1) ; 0,5%.
2) ;
1,3%.
3)
, ; 0,5%.
(15) (16) , ,
, :
(15)
( , ,
. 15, (23)):
} = fiisCis Ai
(16)
, (. . 13, . I),
,
(17)
16.8. [10]
, %
, %
27
54
0,09
0,10
Ht
19
0,22
1,00
16.9. [39]
16
4
2 6 + 2 ,
2
38
6
-410
- 4
-512
H3O-C4H8+1-CUH8
-2-48
2-48
1,3 4 6
5 +
,
%
0,06
4,25
0,71
5,51
0,05
3,04
1,12
6,02
0,59
20,95
22,18
17,14
16,52
1,86
50
0,75
1,4
0,4
20
0,3
1
0,16
2
0,1
0,05
0,06
0,12
1,1
40
,
, %
0,06
0,07
0,01
0,02
0,02
3,97
12
8,1
0,82
24,74
23,46
23,09
14,35
0,17
50
70
100
100
50
2
1
0,4
1,5
0,3
0,25
0,5
0,4
50
, , ,
44
(18)
, , , / , , . CiS ; , 0,5%.
,
1,4%, 1,6%. .
, ,
.
_ ,
252
16.
16.10. [30]
.
, %
, %
1
2
3
4
5
78,00
78,03
78,08
78,12
78,10
77,99
77,90
77,99
78,05
78,02
78,07
77,99
0,050
0,055
. 16.816.10 ,
, .
, (
, . .). ,
, .
(17)
(18).
253
17. Gill J. M., Bauman P., Tao F., Previews and Reviews, Varian Aerograph,
August 1967.
18. Grant D. W.. Clarke ., Anal. Chem., 43, 1951 (1971).
19. Baumann F., Tao F., J. Gas Chromatogr., 5, 621 (1967).
20 Baumann F., Brown A. C, Mitchell M. ., J. Chromatogr. Sci., 8, 20
(1970).
21 Goedert M., Guiochon G., Chromatographia, 6, 116 (1973).
22. Goedert M., Guiochon G., J. Chromatogr. Sci., 11, 326 (1973)
23 Goedert M., Guiochon G., Chromatographia, 6, 76 (1973).
24. Goedert M., Guiochon G., Chim. Anal., 53, 214 (1971).
25. Cram S. P., Chester S-, Anal. Chem., 43, 1922 (1971).
26. Excoffier J. L, Guiochon G., Chromatographia, 15, 543 (1982).
27. Schmauch L. J., Dinerstein R. ., Anal. Chem, 32, 343 (1960).
28 Anderson A. H., Gibb . , Littlewood . ., J. Chromatogr. Sci., 8, 640
(1970).
29. Deans D. R., Chromatographia, 1, 187 (1968).
30 Goedert M., Guiochon G., J. Chromatogr. Sci., 7, 323 (1969).
31 King W. H., Dupre G. D., Anal. Chem., 41, 1936 (1969).
32. Clarke ., Grant D. W., in: Gas Chromatography 1970, R. Stock (Ed.), The
Institute of Petroleum, London, UK, 1971, p. 189.
33 Johnson H. W., Stross F. H., Anal. Chem., 31, 1206 (1959).
34 Halasz I., Anal. Chem., 36, 1428 (1964).
35. Guiochon G., J. Chromatogr., 14, 378 (1964).
36 Goedert M., Guiochon G., Anal. Chem., 45, 1188 (1973).
37. Goedert M., Guiochon G., Anal. Chem., 42, 962 (1970).
38. Littlewood . ., Gas Chromatography, Principles, Techniques, and Applications, Academic Press, New York, NY, 1970.
39 Sanford R. ., Miller M. I., Agers . ., Analytical Instruments, Plenum
Press, New York, NY, 1965, p. 87.
40 Sternberg J. C, Gallaway W. S., Jones D. T. L, in: Gas Chromatography,
N. Brenner, J. E. Callen, M. D. Weiss (Eds.), Academic Press, New York,
NY, 1962, p. 231.
41. Bruderreck H., Schneider W'., Halasz !., Anal. Chem., 36, 461 (1964).
42. Denting S. N., Morgan S. L., InstrumenTune-up, Elsevier Scientific Software, Amsterdam, NL, 1983.
43. Blu G., Lazarre F., Guiochon G., Anal. Chem., 45, 1375 (1973).
ffl
17
255
1) ,
,
2) ,
3) ,
. .
1.
, ,
. ,
.
\ .
. ,
.
.
,
,
,
30 . , [14], [515]
, , [16],
[17] [18].
I.
, , (. 17.1):
, , . :
ALT
I
' I *
1
1
1
1
. 17.1.
. AU : (), (), (); CU , RU . I ; II .
1) ,
, ,
2) ,
3) .
. . (
), (), .
,
.
. , , -
256
1 .
. .
, .
50 250 .
,
0 50 , ,
. 250 ,
.
-
, .
, ,
, .
. .
: -, () -,
, - , , .
. , - ,
- .
. . , (
, ), -, ( , (), (),
. .)
2.
.
257
, , , .
.
(
, , , . .),
,
.
.
, . , , , .
- :
, -
, ,
, , ,
, ,
, , , . ,
, ,
,
, .
:
(. ).
3.
"
.
, ,
, , ,
(. 17.2).
,
17659
258
I 1/.
, . ,
(), , ,
. , , one-
1
. 17.2. .
, ; , ;
; , .
, . , , .
, , .
.
.
-
259
( ) .
.
(
).
1) , .
2) .
3) , (, , ).
4) .
5) .
, .
6) .
7) , .
8)
.
9) . .
1.
,
, ,
. ,
.
,
,
(. . 6, 7 8). , .
17*
260
/ ]/.
17.1. 1000-
1000 3%
0,7% . 3%, ,
, . ,
.
,
240
336
432
552
600
840
936
1104
CCI,
16,2
16,4
16,4
16,45
16,10
16,55
16,10
16,10
,
%
+ 1,20
0
+0,30
2,10
+2,80
2,70
0
27,3
27,6
27,8
27,9
27,3
27,95
27,15
27,3
+ 1,10
+0,70
+0,35
2,15
+2,40
2,90
+55
6 %1 4
,685
,683
,695
,696
1,695
,688
,686
1,695
2.
, 24 ,
350 . , . .
20 000 . .
, . . ,
, .
1000 . -
, ,
.
1000 . , (3% ).
. 17.1 ,
. 1,2,3,4,5,6-(2-)-, .
261
, , , ,
.
, , , 1000- , ,
,
, . .
. .
3.
. 9.
.
, .
1961 . [19], ,
.
, , ,
[20, 21], (. 9, . IV.1
IV.2), , ,
, .
. ,
. , , , ,
.
, . 9.39.6.
4.
.
262
/ 17.
5.
. 14. , .
, , . [2224]
; [25] , . .
[26]
, [27] .
,
,
, .
6.
.
[2832].
.
,
, .
, , , .
, 1:1 . , [33]. :
1) , .
2) (, , , ,
. .).
(, );
3)
;
4)
;
263
5) .
, ,
.
. . ,
.
( )
,
,
, ,
, ,
: , -, . ,
, ,
.
. ,
.
, . -
264
/ 1/
.
.
.
. .
. , ,
, . > ,
. ,
, . ,
,
(. 17.3). ,
.
265
. 17.5,
(- )
(- ).
.
, ,
. , , ,
, . -
. 17.3. ,
.
'
,
(. 17.4).
. .
[34] 1960 .
, .
- , [35].
. 17.4. ,
/ ; 2 ; 3 ,
; 4 -; 5 ,
.
, . , ,
.
.
1 . , .
, ,
.
266
/ 17.
. 17.6 ,
,
, .
.
- 38 .
, , 1 .
.
?/?
rfUKl/
npoff
. 17.5. , .
, .
; .
. .
,
, . . 17.7 5.
50
. , ( 1 ,
50 ) 40 . 4
( k' = 0, . . 4, . IX.1)
- ( 510 /) 0,4 .
267
7 , .
,
- ,
H 2 S SO 2 .
1s
I A\i
2
11
&
. 17.6. .
(1), (2) (3) (. . IV.2). ; 38
.
. . , , , ,
, , . , , ,
. .
268
17.
'(-
269
,
.
,
,
, ( , , -,
, , . .)
( . .).
(. ).
8. .
,
, .
,
.
4jnuH
. 17.7. ,
( ),
50 (
) 140 ( ).
,
. , , ,
.
7.
, . ,
9.
,
. , .
, . . .
. , ,
. ,
.
,
. ,
270
I .
,
. , , , , .
-
.
-, .
, . [36] , ~ , ,
400
800
/200
/600 200
S 5 < /.
. 17.8. -
[36] (- 1 ; 1 /. = 0,07031 / 2 )
,
. , 150 150 " 1 (. .
150 ),
8150 - 1 ,
2 . . 17.8
[36].
III.
1965 . .
271
. 1971 . [37]
[38].
, , -
- , . , , ,
; , , , .
:
1) , , , ;
2) ( ) ;
3) ;
4) .
.
1.
. ,
, .
.
. . , -
272
/ V'.
. , , ,
, , , ,
.
,
, , ,
. ,
, , , , . ,
, ,
.
.
. .
:
1) ;
2) , , ;
3) ;
4) .
, , , , , .
. .
. .
, , , -
273
. .
.
, , , . .
, ,
. , .
. . ,
. , - , . .,
, ,
. ,
.
. .
. . ,
, .
, , , .
.
2.
[3742]. . , , , . , .
, . . (. 15).
18659
1 .
275
( :
1)1 , , .
;
2) , ;
3) ,
, , .
[43], .
3.
. 17.9. : ? [42].
? , ,
, 1, , : 2 (DS ; S )
. 17.9
: , , .
,
,
. , .
:
1) -
- . , , , , .
2) -,
.
, , ,
- ,
- , .
2 2 4 , ,
.
,
,
18*
276
1 17.
, , .
. 17.10.
DS ()
S ()
OS ()
S ()
BS' ()
S ()
. 17.10. - ,
-,
, ;
- ;
,
, , ,
,
(DS ; S )
4.
. 17.9. . 17.9,
. : ,
? ,
, . , .
277
. 17.9,6 ,
( ),
, .
, . ,
. .
, , , ,
. ,
,
. .
,
. .
,
(. 15), . , , , . .
. .
.
, , . ,
, ,
.
, ,
, ,
, , , ,
, -
278
I 11.
SdodDS
Mem
. / .
vuczftux
oci/
.:
./.:
[ j
&
{
4 1 2+1
^ {
4 + 2 + 0 / \.:
/ 4 + 0 + 1 / \. : SoOd
. . :
+U /
0 + 2 +1
{
\/770
-
/
+ 2+-0
Bffod -mupoSaf/i/e
0+0 + 1
0+0+0
. .
\
/
\8fo<? ttivr. -
, .
. .
*
279
, .
,
. . 17.11.
, , . . , .
, : .
.
,
.
, . , - ,
, . , ,
,
- ,
, . .
.
, .
, , .
.
. , 50%, (. 13). , , -.
, - . ,
. , . .
-
2-
1 II.
(. 17.12).
, .
,
, . . 17.11 . 17.2
. . 17.13
[44], -
17.2.
[44]
=||
os
4100 Spectra-Physics. .
, , , , , , ,
- .
.
' DS
281
.
,
. ,
. ,
, .
. ,
.
.
.
.
,
(. III.8).
,
. - .
. , .
.
LIST
2
30
50
6
74
SB
13
118
12
i:e
140
lid
130
2
21
250
356
3 30
$ 5 . 0 3
NOT FOUND":
WEIGHT
* 1 0 . 2
X i C I > S T 4 6 2 9
G O T O
6.
282
(. 14).
.
.
, . ,
.
N E X T
4
418
420 ftl=S+H+Tn
430 !: PLOT 0
440 CRRPH 353,353,1: !;
4?
5
519
zld
53 0
60 6
61U
620
63
40
65 0
2688
239
2099
2?1
020
4650
5.
"
P I
a r m
TRB3"0
"1
TPB3"C
PESTORE
620:
GRRPH , V , 2 :
283
GCTO
GOTO
e'ttioti!
I :i j e c f o n - S e p a r a t o n " : G O T O
Retention.
I n j e c t ioti":
GOTO 6
R t t e n t i o n :
S e p a r a t i o n " :
30T0 DO0
GC'GD W O F K I H G O P D E P " :
GOTO 6 0 8
1 = 1 TO 7 : ? E H D
X,V,Z
:
.:
ECHOl
60
68S
(. III.4),
,
.
, ,
, ,
,
,
.
.
.
. 17.13. , [44].
RUN . , , ,
, , , . III 8 17.14
284
/ 17.
.
, .
150 .
50 .
. :
1) -,
2) (. 13),
3) ,
4) .
7.
.
' , , .
,
, . . 17.3 .
.
, , , . .
, ,
, . ,
, .
285
17.3.
,
.
(, N2, , . .).
.
-
, N2
- 10 ( 10 1
,
8.
( ). , , , , .
:
: 4 , 2 . : 5, 26/29 .
: 72,5 .
286
I .
17.4.
- ( 10 )
1
2, %
1 -
, %
1.
. %
24.2 -.
77 89
=2
dioSa IS
+
24,27% (.)
24,480,80%
: 1,12
24,41 0,40%
: 1,12
24,17 0,57%
:
1,385
:
0,264
. 3 . ,
: 30 .
-: , 3 /.
: , , ,
250 .
: , - (. 17.10, )
- (. 17.10,6).
30 .
() : 1%;
3%; 2%; 2%.
. 17.4
. . 17.14
, .
paSoves
2 -:
2, %
/3:/g:2S
TfST
ps
217
2
,
1.
2.
. %
24 18
77. 9
=
PSR (OS) =119114.
paSovee
OK
Sffoda ~ is
3
d^
667
73:28-51
'.
OS
N2
217
9.
. -
PSr/
. 17.14. (DS). : (1) (2). (3). (. .)
'
.
V = /19 135.
1=2/7.
. %
24 /
77. 3
=77. =7.
paSovee
288
l 17.
17.5
-,
-,
.
: , ,
.
10.
:
,
,
. ,
(. . III)
(. 17.5).
, ,
-
, ,
, . ,
, . -
289
,
.
.
, , ,
, . , , ( , , . .)
( ,
).
( ) .
, :
? . , : . . , , , , ,
, , . ,
. , , . . , , , ,
,
, ,
,
( ,
).
19659
290
I' 1/.
IV.
,
, ,
, , ,
,
: , , .
291
, .
,
[45].
(90%) (10%); .
1.
, , , 70
90%;
. . 0,4%, . .
0,5%.
[45] :
1) - ;
2) -
.
, - ,
. , , , , . ,
, .
, . , -
. 17.15. [45]. (
. .) / ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 -; 6-; 7 -; 8 2.2-; 9 2-; 10 3-; -; 12 ; 13 ; 14 ; 15 ; 16 .
. 17.15 ,
. 6 , 3.175 (1/8 ); , 20% . - (1,25 /).
100 .
19
292
1 .
17.6. *
79,45 0 , 5
10,70
(
10 ), %
79,805 0 , 1 5
10,66
1,5 .
. . 1000- . ,
1 (24 /).
.
[45]
'
(
10 ) . %
82,01X0,635
0,07
5,40
5,20
0,06
2,89
2,86
0,045
0,53
0,494 0 , 0 2
1,02
0,994 0 , 0 4
, 2
, (lOV C H t )
, ,
( Air Liquide, , ), , . 17,6
2.
, .
. , , , .
f37].
. .
Fractomatic Carlo Erba (, ).
4 , 4,2 , ( 0,80 3,40 ). 6, 15% SF-96 ( General Electric), , - [46] (. . 6). 0 ,
, .
55 .
- , 2 /.
, , , ( Gow-Mac, . -, ).
250 .
. 17.16. . , . (Sel. ; .
; S .)
. . ,
(. 17.16). , , -
20659
293
294
l .
295
17.7.
,
[37]
: (-
, , ), (,
, ), SF-96
.
. 17.17 .
(/)
1,00
1,38
1,555
(
Pretzel Gow-Mac). -: .
. 17.7.
/234
V1
. 17.17.
. : 1 (); 2 ; 3 (); 4 .
. .
, , , .
-, (. 17.17).
. .
( )
(. . 14).
.
. . - . ,
(. 17.4). 10 ,
1 . 170 , .
-.
20 .
.
. . . 17.18 , ( ), ,
( ) . , . ,
. , , .
. 17.19 , . .
20*
296
/ 17.
. , .
, , .
15jnuH
. 17.18.
[37].
. . 1 60% 35%
() [47].
. 17.8.
297
. 17.19.
. .
, ,
. [37]. /
; 2 ; 3 ; 4 : .
3. ,
, ,
5 : , , , ,
. -
298
I .
,
6
17.8.
1
2
3
4
5
,
% (.)
66,34
65,71
67,04
62,55
63,40
, % (.)
68,33
68,07
65,09
65,67
62,51
, %
299
12 /
,
^\-]2*/
2/ I
3,0
3,6
2,9
5,0
-1,4
, .
:
: Fractomatic CT Carlo Erba
(, ).
1: , 2 ,
1 ; 100200 80 2/ (, Rhone Poulenc), 10% .
2: , 2 ,
1,40 ; Q ( Waters) 5080 , 0,01%- [48].
3: , 2 ,
1 : 5.
: 80 .
-: , 5,8 /.
: ,
. : 250 .
, 5 ,
, (. 17.20). (). - . , - . . 17.21 , . ,
. 17.22 . ; ,
,
.
mpt/S/ca (.
0,25 )
. 17.20. . (DS ; S .)
300
I .
301
.
4.
: , , . , . 17.22. ,
, . (S
,
DS
.)
1
( -; 2
; 3 ;
4 (); 5
; 6
;
7
.
I!
22"
. 17.21. .
(DS .)
: .
.
: , 4 , -
. 17.23. [37],
NH,
302
17.
17.9.
[37]
1,0
1,34
17.10.
- NH 3 , 2, 2 [37]
1 NH3
1,65
NH 3
0,97
2 NH 3
1,015
(. 14, . 11.3) ,
. - .
2
3 NH 3
303
4 NH 3
2
5 NH 3
,0
, ,
50,8
34,0
15,2
50,9
33,6
15,5
+ 0,2
1,2
+ 2,0
50,5
35,0
14,5
50,9
33,7
15,4
+ 0,8
-3,7
+ 6,2
51,8
33,7
14,5
52,6
31,9
15,5
+ 1,5
5,3
+7,0
51,4
33,8
14,8
52,9
31,5
15,6
+ 3,0
6,0
+5,4
50,9
32,3
16,8
52,8
31,6
15,6
+3,7
2,2
7,0
NH3/CO2,
1
2
3
1,51
1,50
1,44
1,57
1,52
1,51
, %
+4
+ 1,3
+4,85
. 512 .
1,29
12,50 .
. 17.25 20- .
.
^ .
.
305
17.11. ,
[37]
/1
20
10
5,815
5,515
5,670
5,630
5,665
5,730
5,110
5,315
5,060
1,250
1,205
1,245
1,140
1,200
1,200
1,080
1,145
1,100
0,400
0,430
0,445
0,445
0,430
0,390
0,370
0,370
0,055
0,070
0,035
0,110
0,110
0,090
0,170
0,195
0,210
0,020
0,020
0,020
0,020
0,025
0,025
0,020
0,020
0,020
. 17.24. 13 ; 4 ; 5 -, 6 ; 7 ; 8
; 9 ( ); 10 ; // .
8 1969 .
9
10
16
18
19
26
29
30
, /3
56,00
56,20
57,30
55,30
55,10
55,00
55,00
55,00
54,65
, (. 17.11).
6.
[35].
:
: Fractomatic Carlo Erba (, ).
: , 1 ,
6 (1 + 5 ); 2
160200 , 80 / (),
10% .
.
: 155.
-: , 0,36 /.
: , .
: 0,5 , - Siemens.
: , -, -
(. 17.10, )
15
- .
306
J 17.
. 17.26 .
, .
. .
7.
307
: 0,58 .
: .
. ,
, .
10
30 . ,
3 . . 17.27 , , ,
: , , [42]. :
32
4
I
. 17.26. . 1
; 2;
3 ; 4 ; 5 ; 6
; 7 .
. 17.27. [42].
.
.
(- 1
.) 1 1
(93 -" ); 2
(95 - 1 ); 3 (58 - 1 ); 4
( ); 5 (74 " 1 ).
(. 7). . 17.28 . , , . , ,
. .
75
308
17.
309
,
(. 14).
-,
,
. , .
. 17.29.
OfropHbtu
. 17.29.
( Century). 1 Century; 2
; 3
; 4 ; 5
; 6 .
. 17.28.
. , .
.
(DS) [42].
8.
(0
20 ) , , .
, . -
(13) ,
. .
(. 7) -
310
1 17.
,
, .
:
,
.
: , 4 ,
0,50 ; . :
132 .
-: , 2 /, , 1 /.
: .
: 0,51 .
. 17.30.
- (. ), (, , 1,2-,
, 1,1,2-); 1,2-, ; , .
. 17.30 ,
:
1)
2) 1,2- (. 17.30,6),
(. 17.30,),
311
3) (. 17.30, ).
1 - 1 (
).
9.
(
F12) :
1) (11),
2) (F21),
3) (F22).
, , - , , . , , . (F12) , .
.
. , ,
. ,
. . 17.31 . . 17.32.
(. 7).
( 4 ,
1, 0,5 3 ) 200250 (
Rhone-Poulenc 35 2/), 2,5% (.)
20. 65 , - () 3 /. , , 2 /, 15 /. 397 . (F11).
(0,54 ) , ,
312
I 1/.
313
/7epeffoc ,
- /
V1\
V2i
NOCU
/ O P
f/ocu
\
/
F2f
V/Q
V2O
. 17.32. . (S , DS
, . 1, . 2 , . . .)
F22
F22
. 17.31.
(DS ).
, . . 17.12
, . 17.33
.
F21 F22 F11 0,41 0,55.
.
2230 ,
20 ,
1%.
,
.
, -
. 17.33.
. (DS .)
, , .
(. 14, . 1.2).
10.
,
,
. , 21659
314
17.
17.12.
: (W)
()
Atm 2
,
2
DS
Atm I
VI
V2
65
,
2
, 3
109
, 1
UT
W W
140
150
173
F22
212
F11
352
384
F21
390
,
2
420
, ,
.
.
, , ,
, , -
. , , .
.
1)
, Cl, C2 , 2) , , , . .
, , 98%
(. . IV.3).
, , 4
. ., , , ,
, .
86%
. (. . 14) 95%
.
,
.
316
17.
1
318
, , , .
, , . ,
,
, , .
, \
,
(Apiezon). , , , , , . , ,
( ?), .
L; N.
250 .
(Argon Ionization Detector). 1958 . (,
- ,
,
, ,
.
,
,
-,
( M Sr, 63 Ni, 3 H), . , Ne, , 2 , N2, 2, , 2, 4, , , ,
. . . . 563569 (I),
(Asymmetry).
.
, , 0,10. . . 30 (I),
: As.
(Aerogels). , , , .
, ,
, . ,
, . , , .
(By-pass Injector). ,
, -,
.
(Eddy Diffusion). , -
319
. , , . ,
, , , , , . . . 121125 (I).
(External Standard).
,
. . . 211 (II).
(Internal Standard). , .
, , . (), ,
, , . . . 210 (II).
() (Hold-up Time (Volume)). . () (Gas Hold-up Time (Volume)).
() (Gas Hold-up Time (Volume)). ( )
. , .
: tm t0. . . 23 (I).
(Retention Time). 1) : , . 2) : . 3) : , . 4) : , ,
; 5) : , . 6) :
. 7) : . . . . 21, 2326 (I).
(Air Retention Time).
. . . 24 (I).
(Inert Compound Retention Time)
. (Gas Holol-up Time).
(Gut and Weigh).
. , ,
, .
- ,
.
. . . 186, 332 ().
, (Height Equivalent to a Theoretical Plate). . ,
. . . 29 . 4 (1).
: () .
320
321
(Peak Height). .
, . , . 39 (I).
: h.
(Plate Height). , . , . . . 4 (I).
: .
(Displacement). , , .
, , ,
,
, . =1,2 , , . .
16 (I).
(). . ,
Equivalent to a Theoretical Plate).
(Height
- (Carrier Gas). .
(Gas-Solid Chromatography). , , .
(Gas-Adsorption
Layer Chromatography). , , , .
. . . 7.
(Interstitial Volume). , .
.
.
(Gas-Liquid Chromatography). , ,
.
, , (GSC, GLC, GC). , , .
(Helium Detector).
( ), -.
, , Ne,
. .
. . 563569 (I).
(Pressure Gradient).
, .
. . . 2 (I).
(GCMS). , .
, ,
-, -
. . . 8098 (II).
(Deactivation). , , , , ,
.
1) (, ) , 2) (, ), 3) 4) , - (, ).
(Splitter). , (). ,
, 1 . 23 .
, ,
,
,
-. ,
. , ,
. . . . 348366 (I).
(Detector). , - , . . . 10 (I).
(Lovelock Detector). . .
,
(Solute Property Detector). , . , . . .
, (Bulk Property Detector). ,
,
. ,
. . ,
.
.
, , ,
. , , . . . 475492 (I),
(Gas Density Balance). , - . , . . . 493506 (I).
(Electron Mobility Detector). , . .
322
(Cross-section Detector). . ,
^- . , , , . ,
. ,
- , .
.
(Thermal Conductivity Detector). , .
, , . , . .
, .
-. . . 506522 (I).
(Hot Wire Detector). . .
(Electrolytic Conductivity Detector). (
.) ,
,
. , . .
(Diatomaceous Earth). . , , , .
. .
. . 222235 (I).
(Variance). . . . . 28 (I).
(Differential Detector). , . ,
. , ,
. . . 475 (I).
(Diffusion), , , ,
. .
. , ,
( , )
. .
. . 119 (I).
: Ds Di. : 2/.
(Standard Addition). .
, . , -
323
. , . . . 209 ().
- (Inlet Splitter). . .
(Drift). . .
(Base Line Drift). . -
-, .
.
, ,
. . . 192199 (II).
(Peak Capacity). , , ( k{' 2'>
0 7,4, -).
: TZ.
,
(Liquid Phase). ,
.
(Liquid Loading). . .
, 100 ( ). . . 239248 (I).
(Deferred Standard). .
, , , ,
, .
. . . 270289 (II).
: DS.
(Zone). .
(Reversing). , (. ),
. . , 425 (I).
(Isorheic Mode). -, - . , , - . , - ,
.
(Adsorption Isotherm). .
. , ,
. ,
324
, , ,
. (
), (
). ,
, , , (tR ). , ,
(tR ). ,
. . . 5 (I).
(Langmuir Isotherm). ,
.
. , .
.
maP/(\-\-bP).
(Isothermal Chromatography). ,
. :
.
(Kovats Index). . . . . 1116 3748(11).
: RI /.
(Retention Index). . .
,
. . . 31 (I) 1116 (II).
(Integral Detector). , ,
, .
.
(Interface). , , , - . , , .
(Watson Biemann Interface). -, , , . 10
100- . . . 92 (II).
(Ionization Detector). , , .
( ) (Corrected Retention Volume (Time)). ( ),
_ -. . . 24 (I).
: VR(tR).
325
( )
{Adjusted Retention Volume (Time)). ( ) ( ). , .
( ). . . 24 (I).
:
VR'(tR').
(Injection Port). , -. ,
, .
(Capillary Column). . ()
. , - , . . . 8 (I).
(Carbowax). . ,
, . ,
. -, .
.
(Katharometer). . .
(Kieselguhr). , . . .
(Column). .
,
. : , () , () ,
, ()
, , ()
. . , () () , .
. . 8 (I).
(Golay Column). . () .
- (McReynolds Constants).
- .
.
. . . 51 (II).
(Concentration Sensitive Detector). ,
. . . 475480 (1).
326
.
800 , , , ,
, .
, . ,
.
.
, .
- (Linear Gas Velocity). ,
-. -..
327
,
, ( -
' ).
( -).
-
. . . 22 . 2 (I).
: 0 .
(Linearity). 1) ,
( ). 2) , ( ). . .
(Linear Range). ( ), ,
. (),
5% , . . . 484 (I).
(Dynamic Linear Range). , ( 5%),
. . . 484 (I).
(Trap). ,
,
, , .
- (Mass Sensitive Detector). ,
. . . 477 (I).
(Matrix). ,
.
(Craig Machine). , , . . ,
.
. . 1'620 (I).
( ) (Dead Volume (Time)).
( ) , . . , (
).
, , . . . 23 (I).
: tm to.
(Methyl Silicone).
, . .
() (Logarithmic Dilution Method). , ,
. ,
328
. . . . . 139142 (II),
(Mesh). , . , ;1 .
(Multidimensional Chromatography). ,
,
, ;!
.
(Molecular Sieves). , , , . .
.
, , , . , , .
(Start). , .
(Wheatstone Bridge). ,
. -, , . ,
. .
() (Packing). , .
.
(Packed Column). , , ,
. . . 6 7 (I).
(Stationary Phase). , . () , .
(Continuous Chromatography).
.
, . . , , .
, -, .
, .
(Lower Detection Limit). . .
(Support). . .
329>
(Base Line). , . , . .
, , . .
(Derivatization). ,
. , ().
, (Peak
Tailing, Tailing). , , , . ,
,
.
() . 1) ,
, (, ) ; 2)
; 3) ,
. . . 5.
(Peak Leading, Leading, Fronting). , , , .
. ,
, , ,
, , , . . . . 5 (I).
(Backpurging). , ,
.
,
. . 413417 (I) 429 (II).
(Void Volume). ,
. . . . 23 (I).
- (Flow Rate). -.
-, .
,
() - . . . 2 (II).
: F.
(Alumina). ( )
( 200 2 /). ( : I ).
, , .
22659
330
,
, () .
(Deferred Standart). . .
() (Axial Molecular Diffusion).
. ,
, . ,
. . . 120 (I).
: .
(Peak Base) .
(Sampling Port).
, -.
() (Open Tubular Column). , ,
. ,
. . . 8 (I).
: .
() , (Wall Coated Open Tubular Column (WCOT Column)). . () .
() ,
(Support Coated Open Tubular Column (SCOT Column)). , .
() ,
(Porous Layer Open Tubular Column (PLOT Column)). ,
, , , . . . 339 (I).
(Relative Retention).
, . . . 32 (I) 83 (I).
: .
(Relative Response
Factor). . . 480 (I).
/ (Signal to Noise Ratio). .
(Vapor Phase Chromatography). ,
.
(Switching Valve). ,
. , , - ,
. . . . 413 (I).
331.
(Column Switching). ,
. .
. . . . 412
462 (I).
(Heartcutting).
. , , , , , .
. . . 417423 432436 (I).
(Cutting). ,
,
. . . 423 (I).
(Pressure Drop). .
: .
(Peak). .
. ,
.
(Peak Capacity). . .
(Flash Pyrolysis).
. . .
(Pyrolysis Gas Chromatography).
. ( ) (8001000 ).
. -
.
- (Flame Ionization Detector). ,
.
. , . (: 2 = , )
, 1020 /( ).
. . . 522535 (I).
-
(Alkali Metal Flame Ionization Detector). . .
- (Flame Photometric Detector). ,
- . ,
, .
-, .
, . . . 554557 (I).
22
-332
333
(Planimeter).
, .
. ,
. . . 186 ().
(Peak Area). ,
. . . . 15 (I).
, .
(Mobile Phase). - .
(). . .
(Polyglycols). , . () ().
(Polystyrene Gels). ,
, .
.
. , 100 .
(Polyesters). ,
. ,
- -, -.
() (Uncorrected Retention Time).
, .
. . 21 (I).
tK.
(Band). , .
.
, . .
, . ( )
(Backflush). -
, ,
. , , , - , . ,
, , ,
. ,
,
, , . . , , . . . 417 (I).
(Polarity). , . , , . , .
. . . 56 (II).
- (Compressibility
Correction Factor). , , ,
- .
, ,
. . . . 55 (I).
: j .
(Porapak). -, . 100.
(Response Time). ,
() , ,
.
, , . . . 489 (I).
, (Limit of Detection, Detection
Limit). ( ),
.
, ,
, . . , . . . 482484 (I).
(Reduced Plate Height). , . . . 138140 (I).
- (Reduced Velocity). , -
- , -.
. . . 138 (I).
() (True Retention Time (Volume)).
, ( -, ),
. () , (
). . . 24 (I).
:
tR'(VR').
(Bonded Stationary Phases). , (), < .
334
. 1 , . , , , , , , , .
, . .
( :
) .
(Sample Loop). ^,
. , -
. . 397409 (I).
- (Pressure Programming).
-.
- (Flow Rate Programming). ,
. - , , - ( ) ,
, .
, , -
. . . . 68 (1)
(Temperature Programming). !>
,
. .
,
, , . . . 106112 (I).
. . .
(Septum). ,
, .
.
, .
,
. . 403 (I).
(Radial Diffusion). . .
(Band Broadening). ,
, , , . . . 4.
(Partition). .
. . . 3
() (Solute).
, , .
(Flow Meter) , !
335
- , .
, ,
, ,
,
-.
.
- (Recorder). ,
: .
(Selectivity). , . . . 479 (I).
(Selective Detector). , . ,
,
, , . . . 10.
(Silylation). , ,
, , , . ., . . ,
, .
(Silica Gel). .
.
(Silicone). i[Si]
3, Si.
, ,
. .
. ,
; . -.
-- (Van der Waals Forces). . (), , (), ,
.
, .
(Peak Symmetry). . - ,
, - -
. , .
. . 30 (I).
336
337
, .
. . . 118 (I).
(Plate Theory). , , .
() (Thermistor). , . .
(Thermoionic Detector). . (Rb Cs).
, , . . . 547554 (I).
(Triangulation). , .
. . . 183185 (II).
(Specific Retention Volume).
,
. . . 25 7880 (I).
(Retention Volume). , , . ,
, , , ,
()
(.
).
. . 2325 (I).
(Storing). , ,
, .
. . . 424427 (I).
(Bleeding). .
, . , , . . 1) ,
2) , , , 3) , , 4) .
, - , .
. . 260261 (II).
(Ultrasonic Detector). ,
.
, ,
- ,
338
. ,
.
(Van Deemter Equation). ,
. . ,
, ,
.
,
, ( )
. . 130-138 (I).
(Golay Equation). :
.
(Phase Ratio). , . , , .
(Phenyl Silicones).
. 300 .
, , SE,
OV DC 0
25%.
(Photoionization Detector). ,
. . . 557563 (I).
(Photometric Detector). . - .
(Frontal Analysis). , . , . . . 15 (I).
(Chromathermography). , ,
. ,
,
.
, , , . -,
.
(Chromatogram).
. , .
(Chromatograph). , .
(Chromatography).
.
, . , , . *
339
, ,
.
(Chromosorb). )
( ); ) ,
.
(A, G, , W)
. , ,
. G ; ,
.
,
; .
. . W
(). A, G, W . ( 101 108) . , , ,
.
(Celite) , . (
) 900
. , (38 2 /). , ,
,
.
(Zeolites). . .
(Separation Number). .
(Effective Plate Number).
, . . . . 38 (I).
: JVeff-
. () .
(Sensitivity). , . , ,
, . . .
.
, . . . 480 (X).
340
34!
.
(Eluite). , .
(Net Retention Time). ,
. ,
. . . . 24 ( I ) .
: tn (Effective Peak Number). !
, ,
-.
. . . 38 (I).
: EPN.
(Efficiency of a Column, Column Performance). . , , . . . 29 4 (I).
: N.
(Net Retention Volume). )
,
. . . 24 (I).
: VN-
-
*
accuracy 1. ; 2. ()
; 3. .
actuate 1. ; 2. ; 3. ; , .
addition 1. , ( ); ; 2. ().
additive 1. ; ; 2. .
complexing ~ .
adsorbent .
heterogeneous .
adsorption .
affinity
electron ~ .
air .
compressed ~ .
servo- ~ .
alarm 1. ; 2. .
aliquot , .
allocation , .
area ~
(
).
alumina , .
amount 1. ; 2. ,
.
amplifier .
analysis , .
airborne pollution ~
factor .
fast ~ , -.
frontal ~ .
headspace ~
,
.
. .
isothermal .
off-line ~
.
on-line ~ ^ .
process control ~ .
qualitative ~ .
quantitative ~ .
analyte .
angle .
contact ~ ().
approximation , .
as a first ~ .
area , .
cross-section ~ .
peak ~ .
specific surface ~ .
artefact , .
average ().
backflushing .
background .
electrical noise ~ .
backpurging .
balance 1. , ; 2. .
gas density ~ .
band , .
base , .
peak ~ .
bead .
glass ~ s .
black 1. ; 2. .
graphitized carbon ~ .
bleeding () .
body , .
heated ~ .
bridge ,
.
Wheatstone ~ .
broadening , .
band ~ .
burner .
calculation , .
manual ~ .
calibration , .
cap ; .
septum ~
.
capacity 1. ; ; 2. ; 3. ;
.
heat ~ .
liquid phase loading ~ .
peak ~ .
capture .
electron ~ .
cell .
flow-through ~ .
measure ~ .
reference ~ .
semi-diffusion ~ .
chamber .
ionization ~ .
vaporization ~ .
chart .
recorder ~ .
chromatogram .
first step ~
.
idealized ~ .
chromatograph .
gas ~ .
modular ~ .
on-line process control gas ~ (
) .
343
chromatography .
continuous ~ .
displacement
~
.
elution ~ .
gas-adsorption layer ~
gas-liquid ~ .
gas-solid
~
.
modified gas-solid ~
.
multidimensional ~
.
partition
~
.
process control gas ~
.
programmed temperature gas ~ .
pyrolysis gas ~
.
circuit , .
gas ~ .
coating
.
dynamic ~ .
static ~
support ~
coefficient .
activity ~ .
adsorption ~ .
apparent diffusion ~
.
compressibility
~
.
correction ~ ~" .
diffusion ~ .
gas phase diffusion ~ .
James and Martin ~ () *
344
.
numerical ~ .
partition ~ .
second virial ~
.
tortuosity ~ .
coiled , .
collection 1. ; 2. .
data ~ 1. ; 2. .
column .
advanced ~
.
chromatographic ~ .
open tubular ~ ()
.
packed ~ .
porous layer open tubular ~ ()
.
support coated open tubular ~ ()
, .
wall coated open tubular ~
() , .
wide bore open tubular ~
() .
component .
sample ~ s .
compound () ,
.
homologous ~s .
inert ~ () .
retained ~ .
concentration .
finite ~ .
maximum ~ .
total ~ .
condition 1. ; 2. ;
3. ; 4. (pi) .
experimental ~ s .
^conductivity 1. , -
-
; 2. .
thermal ~ .
connector .
constant , .
complexation ~ .
desorption rate ~ .
Henry ~ ,
time ~ .
universal gas ~ .
content ,
control , ,
.
intermediate pressure ~ ,
on-line ~
.
process ~ , .
temperature ~ , .
controller , .
flow rate ~ .
pressure ~ .
conversion
, .
A/D [analog-digital] ~ .
correction 1. , ,
; 2. .
~ for .
credibility .
cross-linking .
current 1. . ; 2. , , .
background ~ .
bridge ~ .
dark ~ .
ionization ~ .
curvature .
~ of the isotherm .
curve , ; .
A vs ~
.
ascending ~ .
descending ~ .
cutting 1. (); 2. .
~ and weighing .
cylinder 1. ; 2. .
gas ~ .
D
data .
direct chromatographic ~
.
retention ~ .
deactivation .
deposit , .
density .
loose weight ~ .
derivatization .
-column ~ .
desorption .
detection .
peak ~ .
detector .
argon ionization
~
.
concentration ~
.
electron capture ~ .
flame ionization ~ - .
flame photometric ~ - .
helium ionization ~ .
Lovelock ~ .
mass-sensitive ~
.
photoionization ~ .
selective ~ .
thermal conductivity ~
.
thermoionic ~ .
deviation .
relative standard ~
.
standard ~ .
device .
sampling ~
.
diagram .
23659
345
window ~ .
selectivity ~ .
diameter .
average particle ~ .
average pore ~
.
column inner ~ .
difference , .
diffusion .
axial molecular ~ () .
radial molecular ~ () .
dilution .
analyte ~ .
infinite ~ .
discontinuity ().
concentration ~ ()
.
display 1. ; 2.
(); 3. .
data ~ .
dissolution .
distance .
distribution .
size ~ .
doublet .
drift .
base line ~ .
drying , .
earth , .
diatomaceous ~ .
effect 1. , ; 2. .
temperature ~ .
efficiency .
column ~ .
electrode .
accelerating ~ .
collecting ~ .
concentratic ~ s
.
parallel plate ~ s
.
346
element .
heating ~ .
sensing ~ .
equation 1. ; 2. .
Golay ~ .
mass balance ~ .
Van Deemter ~ .
equilibrium .
equipment , .
ancillary ~ .
error , .
instrumental ~
.
esterification .
estimate .
evaluation .
factor 1. ; 2. .
apparent column capacity ~
.
capacity ~
().
correction ~ for gas compressibility
.
James and Martin correction ~
.
molar relative response ~ .
response ~ .
separation ~ .
weight relative response ~ .
family , , , .
chemical ~ .
ferrule ; ; .
graphite ~ .
film , .
homogeneous ~ .
uniform ~ .
filter .
optical ~ .
filtering , .
noise ~ .
fit 1. ; 2.
.
least square ~ .
flame .
diffusion ~ .
flooding .
flow , .
gas ~ , .
fluid , ; ;
; () ; ; ; , .
supercritical
~
;
; .
fluidization , .
foil .
force , .
Van der Waals ~ s -
.
frequency .
acquisition ~
.
fronting .
function .
alarm ~ .
Student ~ .
gas .
axiliary ~ .
axiliary carrier ~
-.
carrier ~ -.
permanent ~ .
reference ~ .
gaseous , .
gauge
1. ;
2. , .
pressure ~ .
gel .
modified silica ~ .
silica ~ .
polystyrene
~
.
glass .
gradient .
pressure ~ .
grid ; .
metal ~ .
group .
bound reactive ~ .
free .
functional ~ .
geminal ~ .
Kiselev's ~ .
silanol ~ .
growing ; .
whisker ~ .
-guide .
needle ~
.
iieartcutting .
handling 1. ; 2. , .
data ~ .
height .
~ equivalent to a "theoretical plate
, .
peak ~ .
plate ~ .
reduced plate ~ .
tiold-up .
gas ~ .
"hole .
trydrogenation , .
on-line ~ .
Impact 1. ; 2. , .
electron ~ .
Impurity , .
trace ~ .
index , , .
Kovats ~ .
retention ~ .
Influence .
Injection .
-colutnn ~ .
pressure pulsed ~
.
23
347
pulsed ~ .
syringe ~ .
injector , .
on-column
.
Ros ~ .
splitless ~
.
splitter ~
.
inlet , ; .
column ~ .
instrumentation (-) .
gas chromatographic ~ .
insulation .
electrical ~ .
thermal ~ .
insulator .
integration .
computer ~ .
manual ~ .
peak ~ .
integrator .
electromechanical ~ .
electronic ~ .
interaction .
molecular ~ s
.
interface 1. , ; 2. .
direct ~ .
open split ~
.
Watson Biemann ~
.
ionization .
chemical ~ .
electron impact .
flame ~ .
isotherm .
adsorption ~ .
Langmuir ~ .
S-shape ~ S- .
J
jet .
law , ; .
Darcy ~ .
348
layer , .
thin ~ .
leaching .
leading .
leak-proof .
length .
column ~ .
step ~ ()
( ).
lifetime ; .
column ~ .
limit , .
confidence ~ .
detection ~ ().
lower detection ~
().
line ; ( ).
base ~ .
the best straight ~ .
linearity .
liner , , .
glass ~ ().
vaporization ~ .
liquid .
coated ~ ( )
.
loading ; .
liquid ~ ,
()
.
location 1. , ;
2. ,
.
~ of analyzer .
loop ; .
sample ~ .
loss ; .
~ of efficiency .
machine ; ; ; .
Craig ~ .
glass drawing ~
.
maintenance .
mass .
material , .
packing ~ , .
matrix ().
mean 1. () ; 2. , ; (pi).
measure 1. ; 2. ; 3. .
measurement ; .
membrane , .
flexible ~ .
mesh 1. ; 2. ;
3. ( 1 ).
meter 1. ; ; 2. (, ).
flow ~ .
method .
Condal Bosh ~ -.
Deans ~ .
dynamic ~
( ).
Rohrschneider ~ .
static ~ ( ).
mixing , .
mixture .
calibration ~ .
complex ~ .
test ~ .
undiluted ~ .
mode 1. ; 2. , ;
3. (), ; 4. , .
chromatographic ~ s .
model ; .
random walk ~
.
modification 1. , (,
;
2. , ,
.
chemical ~ .
geometrical ~ .
mole , -.
monolayer .
N
nebulization , .
needle 1.; 2. .
neighbor ,
.
the nearest ~ .
noise , ; , .
normalization .
internal ~ .
number ; ; ;
.
effective peak ~ .
effective theoretical plates ~
.
plate ~ .
Reynolds ~ .
separation ~ .
theoretical plates ~ .
operation 1. ; ;
2. , .
optimization .
order ; ;
.
elution ~ .
reverse ~ .
origin 1. (); 2. , .
outlet ; ; .
column ~ .
oven 1. ; 2. .
temperature controlled ~ .
overloading .
column ~ .
oxide .
metal ~ .
pack ; ().
packing 1. ; (); 2. ();
3. ; ; ; .
column ~ .
material ~ , .
parameter .
operating ~ s .
experimental ~ s -
349
.
reduced ~ .
particle .
partition .
peak , .
air ~ ( ).
early ~ .
Gaussian ~ .
ghost ~ .
late ~ .
lost ~ .
moving ~ .
partially resolved ~ s .
unsymmetrical ~
.
performance 1. ; ;
2. () .
column ~ .
period ; .
pulse ~ .
permeability .
column ~ .
specific column ~ .
phase .
apolar stationary ~
.
bonded stationary ~ s
.
gas ~ .
immobilized stationary ~ .
liquid ~ .
liquid stationary ~
.
mobile ~ .
polar stationary ~ .
solid ~ .
stationary ~ .
photoionization .
photometry .
flame ~ .
photomultiplier .
piston
articulated ~ .
planimeter .
planimetry .
plate 1. ; ; 2.
(); 3 ; 4. .
350
theoretical ~ .
plot , .
plug 1. , ; 2. ; 3. .
coating solution ~ .
glass wool ~ .
mercury ~ .
point 1. ; 2. ;
3. .
intersection ~ .
polarity .
pollutant .
polymer .
porous ~ .
port ; ; ; .
injection ~
.
inlet ~ .
outlet ~ .
sampling ~
.
potential .
excitation ~ .
ionization ~ .
powder ; ; .
teflon ~ .
precision 1. ; 2. ;
3. , ; 4. ; 5. .
predictability .
~ of the response
.
prediction , .
preparation 1. ; ; 2. .
pressure .
atmospheric ~ .
average column ~ .
inlet ~ .
intermediate
~
.
local ~ .
outlet ~ .
partial ~ .
vapor ~ .
pressurization .
principle ; ; .
detector ~ .
-
probe 1. ; ; ; 2. ,
; 3. , ,
temperature ~ .
problem 1. ; ; 2. .
procedure 1. ; 2. ; 3. ;
4. .
general ~ .
practical ~ .
safety ~ .
process 1. ;
; ; ; ;
2. .
chromatographic ~ .
processing ; .
data ~ .
product 1. ; ; ; 2. ; 3. .
profile ; , ;
; .
band ~ .
pressure ~ .
velocity ~ .
programming .
flow rate ~
.
pressure ~ .
temperature ~
.
propagation .
~ of bands .
property , .
pure .
purge , .
septum ~
.
purification .
pyrolysis , , .
flash ~ .
R
radius .
inner ~ .
range 1. , , ;
; , ; 2. ; 3.
.
dynamic linear ~ .
rate
1. ;
;
2. ; ; 3. .
elution ~ .
flow ~ , -.
program ~ .
ratio ; ; .
capacity ~ .
coating ~ .
coverage ~ of adsorbent
.
frontal ~ .
inlet to outlet pressure ~ -
-
.
phase ~ .
signal to noise ~ /.
splitting ~ .
reaction .
post-column ~ .
reagent , .
silanization
~
.
recorder ,
; .
regression .
linear ~ .
relation ; ; .
relationship ; .
reliability ; .
repeatability
; .
reproducibility .
requirement , .
resistance ; ;
.
mass transfer ~
.
pneumatic ~ .
resolution ; .
response 1. , ;
2. , ; 3. .
351
detector ~ .
result .
retention .
relative ~ .
reversing ; ,
.
column ~ .
sample , .
sampling ; .
scale 1. ; 2. .
Brockman ~
.
polarity ~ .
schematic ; .
seal .
graphite ~ .
section 1. , , ;
2. ; ; ;
3. , .
column ~ .
cross ~ .
segment 1. ; 2. ; 3. .
intermediate column ~ .
selection ; .
selectivity ; .
sensitivity .
sensor ; .
flow rate ~ .
separation 1. ; ;
2. , .
separator , .
molecular ~ .
septum .
series ; ; .
homologous ~ .
in ~ .
shape ; .
particle ~ .
semi-spherical ~
.
sieve ; .
molecular ~ .
signal .
detector ~ .
silanization .
352
site 1. ; ; 2. , ;
3. .
acidic ~ .
basic ~ .
silylation .
size ; .
normalized sieve mesh ~
()
.
particle ~ .
pore ~ .
slope ; ;
.
slurry .
solid ; .
solute ; (, , ), .
solution 1. ; 2. ;
3. .
approximate ~ .
coating ~
.
numerical ~ .
solvent .
sorbate .
sorption .
source .
instrumental ~ s of error
.
ion ~ .
specification 1. ; 2. ; 3. (pi)
; .
equipment ~ .
spectrometer .
mass ~ -.
spectrometry .
mass ~ -.
spectrophotometry .
Fourier transform infrared
.
splitter .
inlet ~ -
.
stability ; .
base line ~
column ~ .
detector ~ .
long term ~ .
short term ~ .
standard ; ; ;
.
deferred ~ () .
external ~ .
internal ~ .
start .
start-up .
steam .
steel .
stainless ~ .
step ; ; .
stirrer .
storing .
stream ~ ; .
carrier gas ~ -.
structure , .
support 1. ; 2. , .
solid ~ .
surface .
surfactant - .
switching .
column ~ .
valve ~
.
symbol ; .
symmetry , .
peak ~ ,
syringe
system ; ; .
data collection and handling ~ .
detection ~ .
injection ~ .
sampling ~ .
split-splitless ~
/
.
tailing .
tangent 1. ; 2. .
inflection ~
.
technique 1. ; ; -
; ; 2. ;
; .
hyphenated ~ s
; -.
injection ~ .
temperature .
absolute ~ .
column ~ .
optimum ~ .
tension 1. ; 2. .
interfacial
surface ~ .
term 1. ; 2. .
molecular diffusion ~ , .
test 1. ; ; ; 2. .
theory .
plate ~ .
thermistor ().
thickness .
film ~ .
time ; ; .
absolute retention ~
.
adjusted retention ~
.
air retention ~
( ) .
analysis
~
.
corrected retention ~
.
dead ~ .
gas hold-up ~ .
inert compound retention ~
() .
net retention ~ .
response ~ 1. ;
2. ,
.
retention ~ .
switching ~
().
true retention ~
.
353
unconnected retention ~ () .
transfer 1. ; 2. ; 3. .
data ~ .
mass ~ , .
trap .
treatment .
sample ~ .
surface ~ .
triangulation .
tube 1. ; ; 2.
.
chromatographic ~ .
U
unit 1. ; ; ; ;
2. ( ).
analytical ~
arbitrary ~ .
control ~ .
value ; ; .
average ~ .
measured ~ .
predicted ~ .
true ~ .
valve ; ; ;
.
automatic sampling ~ -.
gas sampling ~ -
.
liquid sample injection ~ -
.
liquid sampling ~ -
.
membrane ~ .
N-port ~ N- .
piston ~
rotatory ~ .
sampling
,
-.
sliding ~ .
solenoid ~ .
split needle ~
.
stop ~ .
switching ~ .
354
vapor , .
vaporization , .
vaporizer .
programmed temperature ~ - .
variance .
variation ; .
velocity .
average carrier gas ~ -.
carrier gas ~
-.
inlet carrier gas ~ -
.
optimum carrier gas ~ .
outlet carrier gas ~ - .
reduced ~
-.
vibrator .
mechanical ~ .
ultrasonic ~ .
viscosity .
voltage .
constant ~ .
polarization ~ .
volume , ; ,
.
absolute retention ~
.
adjusted retention ~
.
column gas ~ .
corrected retention ~ .
dead ~ .
detector cell ~ .
gas hold-up ~ .
loop ~ .
interstitial ~ .
molar ~ .
net retention ~ .
retention ~ .
sample ~ .
specific retention ~ .
true retention ~ .
void ~ ().
W
weight 1. ; ; 2. ; .
molecular ~ .
whisker ( ).
width .
band ~ .
base-line ~ of the peak .
peak ~ .
peak ~ at base line
.
peak ~ at half height .
peak ~ at the fraction of its
height .
pulse ~ .
relative peak ~ .
window ; ; .
wool 1. ; 2. .
glass .
zone .
I, 223; II 317
II, 317
I, 99
I,
101
I, 97104; II, 317
,
, I, 92
95
II, 317
, II,
300302
. 17
. 11; .
,
II, 28
48
II, 7476
II, 70
71
. 1316
. 15
. 16
II, 207217
I, 39
. 14
I, 39
. 13
II,
318
I, 106112
I, 107
1,
I, 111
I, 112
I, 107110
I, 15; II, 338
-
. 17
,
I, 58
,
II, 302305
II, 318
I, 30; II 185,
318
II, 318
I, 397409
I, 407409
-- II,
124125
II, 125128
II, 124128
II, 121122
II, 122
II, 122
II, 120124
, , - I, 297299
,
II, 292297
I, 159161
I, 158159
, II,
290292
II, 110
. 16
I, 21, 23, 55, 56;
11,319
I,
60
I, 66
I, 58
II, 19
I, 59
I, 21, 2325,
5556; .
I, 24; II, 317
356
I, 175176
1, 21
I, 1, 21, 56; .
I, 24; II, 324
I, 23; 2, 332
I, 24; II, 333
I, 25; II, 340
. 6
(1- ) I, 196
197; (2- ) I, 201207
I,
370376; .
()
I,
212213
l g a 1/ I, 210212
I, 192194
I, 192194, 222237
I, 224233
I,
233235
- (1- )
I, 198; (2- ) I, 213216
(1- )
I, 197198; (2- ) I, 207
213
I, 237240
I, 240248
II, 232233
I, 22, 39; II, 320
,
II, 221
, II, 221
224
,
II, 222
II, 232233
. 4; II, 320; .
I, 138140; II, 333
,
I, 29, . 4; II, 319
, I, 140146
() I, 130134
I, 128
130
I, 136
-
I, 128135
- I,
134
I, 173180
( ) I, 134136
I, 143
I,
141142
I,
142143
I, 136
I, 143
I, 215
I, 146147
, I, 137
138
I, 134136
I, 131
134
I, 130138
. ,
- I, 50
I, 52
I, 52
I, 53
- II, 320
I,
286299
() I, 86
I, 373
I, 5052
I, 499
I, 213216
I, 53
, I, 509
, II, 297300
.
II, 322
.
.
I, 50, . 2; II, 320
II, 30
43
lg k' lg k'
II, 3435
\gk'
II, 3032
lg Vg II, 3234
557
lg Vg
II, 2024
II, 3234
II, 911
II, 3537
. , 36
.
II, 1624
- II, 98103
I, 23
II, 101
II, 24
II, 101
II,
II, 103
2628
- II, 8098, 320
II, 17
II, 83
II, 84
II, 22
() II,
II, 8894
17-18
II, 91
I, 208
II, 8890
II, 321
II, 90
I, 349366; II,
II, 91
321
II, 91
II, I, 10:
II, 335
92
II, 70
II, 93
71
94
II, 7173
II, 82
II, 71
II,
98
II, 97
I, 492,
, 563; , 318
II, 87
.
II, 8687
I, 563
II, 91
569
II, 8183
I, 568
II, 94
II, 97
I, 569
II, 91
I, 566
II,
I,
92
566
II, 9498
I, 568
II, 97
I,
569
I, 564566
, I, 568
I, 39
I, 565
, I, 31
. 3
I, 569
. 11
I, 568
II, 324
I ,8489
II, 326
.
, 69
II, 69,
II, 321
II, 18
I, 475
II, 2022
492; II, 321
IL.2324
- I, 532
535; II, 331
35S
I, 530
I, 526534
I, 529530
I, 526
I, 527
- I,
528
I,
526529
I, 526
530
I, 533534
I, 532
I, 532
I, 524526
I, 531
I, 522526
I, 531
I, 523
I, 534
I, 531
- I, 554
557; II, 331
I, 556
I, 555557
I, 555
I, 555
556
I, 555
556
' I, 557
I, 557
I, 557
I, 554
I, 556
I, 555
I, 557
I, 556557
I, 493506; , 321
I, 501
I, 494501, 504505
I, 494495
I, 500
I,
497499
- I,
496497
I, 500
I, 500
I, 495
501
I, 496, 504
505
I, 504
I, 503
I, 503
I, 502
I, 493495,
I, 501
I, 503
I, 494
I, 505
I, 502
II, 321
II, 322
I, 506522;
II, 322
I, 515
I, 517
I, 527
I, 522
I, 508
509
I, 513
515
- 1,.
509510
- I,
510
I, 511512
I, 512513
I, 509
515
I, 517521
I, 506509
I, 516
I, 517
I, 506
I, 521
I, 516
.
II, 322
I, 547554; II, 337
I, 552
-
I, 552
I, 548
, -
I, 550
I, 551
I, 551
- I, 551
I, 550
552
I, 553
I, 552
I, 547550
I, 552
I, 548
I, 554
I, 552
II, 337
I, 557563
I, 560
I, 561
, I, 559560
I, 559
I, 561
I, 562563
I, 558
- I, 560
I, 558
I, 563
I, 561
I, 535547, II,
340
I, 538
I, 542
I, 539546
I, 541
- 1,
539
- I,
540
I, 540541
I, 539
542
() I,
544546
I, 544546
I, 543
I, 543
I, 536537
I, 538
I, 539
I, 542
359
I, 536539
I, 542
I 543
I, 538
I, 546
I, 542
I, . 10; II, 321
I, 488
490
I, 475; II, 322
I, 475
II, 324
I 486
II, . 14
I, 475479
I, 476477; II,
325
1,
480482
I, 475
1,
475, 484487
I, 475, 477
488; II, 327
I, 475
I, 473492
I, 475, 490
I, 475, 489
490
I, 475, 482
484
I, 491
I, 475, 479480
I, 490
I, 491492
I, 475, 480482
I, 475, 487
I, 41
():
I, 239
I, 239
I, 150153
I, 484
487; II, 327
I, 484; II, 327
I, 28; II, 322
, I, 27
I, 28
II, 108
I, 118; 11,322
I, 121124; II, 319
360
, I, 120122;
II, 330
,
II, 311314
() II, 7
II, 209, 322
I,
349354; , 323
.
I, 488; II, 192
199, 323
.
I, 38; II, 323
.
I, 239248;
II, 323
, II, 306309
I, 76
I, 98; II, 326
I, 50, 57
I, 75
I, 251254
I, 166
I, 223237; II,
322
II,
108
II, 6780; . ,
II, 79
80
II,
7476
II ,67
73
I, 425427, 429430; 2, 323
I, 423, 430
I, 425, 429, 430
II, 323
II, 324
I, 44
I, 45; . ,
I, 44
I, 44; II,
188191, 340
,
189
II, 324; . -,
II, 220234
I, 117128; .
II, . 14
II, 214
II, 262, 283
II, 135150
II, 136142
^
142143
, 144145
II, 145147
II, 147149
( ) II, 150161
II, 151152
II, 153
II, 139
142
II,
156157
I, 403405
II, 325
II, 325; .
II, 325
I, 101
I, 568
I, 501
I, 515
I, 530
I, 556
I, 552
I, 560
I, 542
I, . 68; II, 325
I, . 8; II, 325; .
()
,
I, 305306; II, 330
I, 340;
II, 330
I, 306, 339; II, 330
I, 22, 41
I, 58
I, . 6 7; II, 328
I, 307
I, . 7
() I,
. 8: . 330
I, 66
- I, 373
I, 305307
I, 349366
I, 359
364
I, 357
359
1,
364366
24659
361
I, 349
351, 374376
I, 351354
I, 354357
I, 340348
1,
341342
1,346
I. 343346
I, 342
343
- I, 347
348
- I, 346
I, 61
- I, 349
366
1,
366370
I, 307340
- I, 312316
I,
324325
I, 320
322
1,
313316
I, 326329
I, 330334
I, 315,
316
I, 339
, I,
326-339
1,
323324
-
I, 326330
I, 316325
I, 319
NaCl I, 319
I, 312316
I, 322
1,
323
-362
I, 329330
I, 334337
1 I,
322
1,
316
I, 348
370
I, 301305
I, 61
I, 309312
1,
370378
I, 337339
I.
217222
,
I, 8992
I 98
I, 102
I, 9899
I, 98; II 326
I, 75
I, 80
I, 75,
77
,
I, 85
I, 25, 7477; II,
326
I, 8489
I, 119120
() I, 480; II, 114119, 326
II, 161
179
II, 117118
II, 118119
II, . 14
-
II, 150161
II,
135150
II,
136142
II,
142149
II, 142.
143
II, 161179
II, 145147
II, 150
161
II, 147149
II, 139142
I, 480; II,
. 14, 134, 330
II, 161179
II, 165
II, 332
I, 22, 24,
5658; II, 333
I, 56, 57
I, 5658;
II, 333
I, 77, 8489; II, 326
I, 9295
I, 84
I, 26; II, 10, 326
.
:
I, 125126
:
I, 119
120
I, 119120
I, 120
() , :
I, 569
I, 504
I, 517521
II, 168173
I, 533534
II, 173179
I, 557
I, 553
I, 562
I, 544546
II,
235
.
. -
I, 412428;
II, 330
I, 412428
- I, 397411; , 326
, I,
400401
,
I, 406
, I,
401
, I,
339400
I, 402
I, 405406
I, 409; II, 124128
I, 38; II, 326
II, 337
() I, 568
I, 503
I, 517
I, 532
I, 557
I, 552
I, 561
I, 543
II,
262267
II, 329
I, 488; II, 192199, 323
I, 487488
II, 327
, ,
II, 6870
I, 112125
I, 124
I, 121128; II, 336;
.
() II, 327
24*
363>
1,
366370, 429437; .
,
I, 436437
I, 368, 429, 436
I, 212213,
221222
II,
186, 319
l g a 1/ (
) I, 207212
II,.
139142, 327
I, 188
190
II, . 12
I, 412462
I, 412,
427
I, 429437
I, 436437
I,
437462
I, 437462
I, 412
428
II, 202217
I, 8995
I, 9295
I, 8992
I, 28
117
II, 328
II, 328
. ,
; ,
I, 222235; .
, 1
. 6.4
334
,
I,
. 6.5
-
- I, 64
I, 84
89
II,
209
II, 208
I, 249250
I,
251
I, 232
I, 232
I, 232
I, 235
I, 233235
I, 9597
I, 9597
I, 222237; II, 336
I, 9295
I,
81
I, 8489
I, 94
I, 80
I,
7580
I, 80
I, 23, 63
I, 24; II, 324
I, 2326
I, 24
1,
84
I, 24; II, 333
I, 25, 77; II, 337
I, 24; II, 340
II, 329
II, 6870
I,
89
I, 147153, . 6; .
I, 190201
I, 201222
II, 330
II, 330; .
I, 26; II, 336
, I, 26
, I, 26
II, 108
-
- I,
50
/ I, 482; II, 330
I, 42, 75; II, 338
- I, 286299
/
/ I, 290291
I, 288290
I, 287290
- 1,
291299
I, 157185
I, 412462;
II, 330
I, 366370, 417
423, 432436; II, 331
I, 368, 421, 429, 433,
436
I, 367370, 432
436
I, 369, 417423
I, 423, 425, 427; II, 331; .
,
I, 4852; II, 331
I, 397412; II,
333
, II, 129
133
. -
II, 331
,
I, 39
II,
202207
II, 331
. .
II, 186, 331
II, 226
II, 232233
, II, 207
217
I, 27, 39; II, 15
332
II, 224232
- II,
237241
II,
242245
- , 242245
II,
242245
II,
563
242245
II,
245249
II, 241
II, 232233
II, 115119
I, 42; II, . 15
, II, 224
226
;
II, 229
II, 229
/
/ II,
229
II,
229232
II, 229
, II,
226229
I, 39; II, . 15; .
II, 186
, 191
202
- II, 192194
II, 200
201
II,
198199
II,
199200
II, 194195
II, 196
198
II,
195196
II, 186
II, 186
-
II, 185
II, 183
II, 187
II,
188
361
II,
189
II, . 15
II,
191202
II, 187191
II, 182187
II, 332
II, . 16
II, 234236
II, 332
I,
284286
I, 284286
II, 332
II, 332; .
()
.
II, 56,
332
II, 333
I, 489; II, 333
, I, 143
I, 390391
II, . 16
II, 111
I, 482484;
II 333
I, 482484; II, 328
I,
482484; II, 333
I, 568
I, 502
I, 516
I, 483
I, 531
I, 557
I, 552
I, 561
I, 542
II, 109
:
I, 564
I, 493
I, 506
I, 522
I, 554
I, 547
I, 558
I, 536
, I, 398402
, I, 402409
J,
106112; II, 324; .
I, 465470
I, 183185
I, 53
, I,
173180
I, 53
. -
I, 483484
I,
204
, I, 170180
I, 173180
I,
173180
II, 114119
II, 120133
II,
122
II, 121
122, 124125
II, 125
128
II, 122
IL
234
I, 41, 51
I, 42; II, 328
I, 152153
I, 51
I, . 4; II, 334; .
,
I, 140146
1,
143
I, 141142
I, 157185
I, 117
1,
117
I, 121128
I, 180183
I, . 3; II, 334
II, 202207
II, 203-206
II, 206
, II, 235
I, 470471; II, 334
II, 113
II, 113
II, 112
I, 392395
I, 282
284
I, 282
I, 282284
I, 479
480; II, 335
I, 217222
I, 66
I, 66
I, 136138
I, 66
I, 442
- I, 65
II, 335
I, 262
282
I, 263265
367
I, 262282
- I, 263
265
II, 335
II, 335
-- II, 335
I, 30; II, 335
I, 349366, 397412;
II, 335
I, 141142
I, 398402
I, 402409
I,
407409
1,
403405
. -
I, 403405
I, 389397
II, 328
II, 336
- I, 22, 50;
II, . 12,
I, 62
I, 50
I, 22,
50
I, 213216
I, 67
I, 138140; II,
333
I, 22, 55; II, 336
- I, . 2; II,
329
I, 213216
I, 68; II,
334
I, 395396
,
II, 237241
, I, 142143
I, 121
128; II, 336
I, 125127
I, 121127
/ I,
127
II, 334
, riio II, 207217
-
3-8
II, 139142
II, 139
142
II, 260261
,
II, 240
I, 41
I, 3337; II, 336
1,
146147
I, 3537
, II, 305
I, 49
I, 250; II, 336
II, 110
I, 144146
II, 182185, 337
II, 227
, /, 237,
,
I, 237240
( ) II,
147149
I, 202
222
II, 290292
I, 32, 83;
II, 330
I, 43
I, 423425,
425432; II, 337
I, 423425
I, 425, 427
I, 423425
I, 425
II,
260-261; 337
I, 130138; , 337
I, 130134, . 8; .
, I, 140150
1,
107109
I, 109
II, 336
- I,
. 10 4,
II, 337
I, 48, . 2
I, 22
.
, I,
240248
I, 166
170
,
I, 143
-, I, . 6
II, 323
II, 328
I, 192194; II, 5762
, 5859
II,
5961
II, 61
62
II, 5062
11,57
II, 56
I, 217222
I, 11
II,
5055
II, 5153
II, 50
51
II,
5455
I, 194196
II, 61
II, 260
261
I, . 6 8, 244
II, 332
II, 334
I, 126
I, 217222
II, 338
.
, II, 237
241
II, 241
II, 109
, I, 41
; .
, I, 26
, II,
309
II, 338
, II, 338
I, 9; II, 338
I, 140146
I, 9
I,
463471
- I, 398402
I, 405409
I, 388389
I, 412
462
I, 389
397
,
1,
390-392
369
1,
463470
(
) II, . 17
II, 256
()
II, 270289
II, 283
II, 283
II, 285
315
II, 273275
II, 275
276
,
276282
II, 269
II, 262
II, 261
II, 271
II, 254258
II, 262
268
II, 264
II, 262267
II,
267
II, 268
- II, 257
,
256
II, 272
( II,
284285
II,
260261
II, 255
II,
273
II 269
I, 470471; II, 334
I, 463
470
I, 392396
1,
391392
, 397409
I, 463464
370
I, 13
I, 9; II, 338
I, 95; II, 317
I, 14
I, 16; II, 320
I, 95, 260286;
II, 320; .
I, 95,
95, 260286, . 7; II, 320
I, 260286
I, 266267
I, 265266
1,
271
1,
282284
I, 274
- I, 276,
286299
- I, 267274
I, 279280
I, 279
280
I, 278
279
I,
283
I, 284
I, 276
I,
269273
I, 274277
- I, 267274
I,
277282
I, 277282
I, 275
I, 280
I,
266272
I,
105106
II, 331
,
II, 272
II, 258
II, 290315
II, 271273
I, 10, . 3; II, 320
I, 20
I, 180185
II, 323
II, 324
II, 328
I, 16
II, 328
I, 9; II, 338
II, 330
II, 338
II, 339
II, 339
I, 38; , 339
I, 20, 29,
. 3
I, 38; II, 341
I, 38; II, 339
I, 480;
II, 339
II, 336
11. .
I.
1.
2.
3.
4.
5.
II.
. . . .
1. ,
2.
3.
4. ()
III.
1.
2.
IV.
1.
. .
2. -
3.
4.
5.
6.
16
20
24
26
28
30
37
48
50
51
54
55
57
61
62
12. .
66
I.
1.
2.
3
4.
.
1.
2.
III. -
. . .
1. -
2. , . . . .
3. -
4.
5. - -
66
67
24
5
6
6
9
11
14
15
16
68
70
71
73
73
74
76
80
81
86
88
94
95
372
IV.
98
1.
99
2.
()
.101
3. -
101
4.
103
104
13. . , , 6
I. .
1.
2.
3.
4. ( )
5.
6. (repeatability)
7. (reproducibility)
8. (precision)
9. (accuracy)
10.
II.
,
1.
2.
III.
1.
2. -
3.
114
115
116
120
120
124
129
133
14. .
134
I.
1.
2.
3.
4.
II.
1.
2.
3.
4.
5.
III.
373
106
107
108
108
108
109
109
110
110
Ill
Ill
112
134
135
136
142
149
149
150
151
153
154
156
158
16J
1.
2.
. . .
3.
-
165
168
173
180
15. .
181
I.
.
. . .
1. ,
2.
. .
3.
4.
5.
II.
. . .
1.
2.
.
III.
. .
1. -
2.
3.
4.
5.
,
6.
7.
8.
IV.
. .
1. . . .
2.
V.
. . . .
1.
2.
. .
3. ( )
4.
5.
6.
7.
8.
181
182
183
185
186
186
186
187
187
188
191
192
194
195
196
198
199
200
201
202
203
206
207
208
209
209
210
211
213
214
215
217
16. . ,
219
I.
1.
2.
3. ?
4.
II.
219
220
221
224
232
234
234
-374 .
III. -
. .
1. -
I
2.
-
II
3.
IV.
V.
1.
2. -
3.
VI.
1.
2.
VII.
. . .
17.
I.
1.
2.
3.
II.
1.
2.
3.
4.
5.
6
7.
8.
9.
III.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
4V.
. .
1.
. .
2.
3. ,
4.
236
237
240
240
241
242
242
245
249
249
249
249
249
252
254
254
254
255
256
257
258
259
260
261
261
262
262
268
269
269
270
271
273
275
276
283
283
284
285
286
288
290
290
292
297
300
5.
6.
7.
8.
9.
'
10.
1.
2. -
. .
375
302
305
306
309
311
313
315
317
342
355