Elementos Del Grupo 1

Elementos del Grupo 1
Los elementos del Grupo 1 ilustran, ms que

cualquier otro grupo de los elementos las
propiedades peridicas. Las propiedades
fsicas y qumicas de estos elementos estn
estrechamente
relacionadas
con
sus
estructuras electrnicas y tamaos.
Los elementos son todos metales, excelentes
conductores de la electricidad, blandos y muy
reactivos. Tienen un nico electrn en su capa
de valencia (orbital s) y forman compuestos
univalentes, incoloros e inicos. Sus xidos e
hidrxidos son bases muy fuertes y sus
oxosales muy estables.
El litio (18 ppm) suele estar asociado a
minerales de magnesio. Su minerales ms
abundantes son el espodumeno, LiAlSi2O6, y
lepidolita [Li2Al2(SiO3)3(F,OH)2]. El sodio (22700
ppm) y potasio (18000 ppm) como sales, NaCl,
carbonato
(trona),
KCl
(silvina),
KClMgCl26H2O (carnalita). Rubidio y cesio en
minerales de litio (subproductos).
Abundancia
ppm
% ()
Li
18
0,0018(35)
Na
22700
2,27(7)
18400
1,84(8)
Rb
78
0,0078(23)
Cs
2,6
0,00026(46)

Propiedades
Estructura electrnica: ns1;
Tamao de tomos e iones: los tomos del
Grupo 1 son los mayores de los periodos
horizontales de la Tabla Peridica. Cuando
se pierde el electrn externo dando un in
positivo,
su
tamao
disminuye
considerablemente. El catin litio es mucho
ms pequeo que los otros iones alcalinos,
por ello solo se mezcla con sodio por
encima de los 380C; el litio es inmiscible
con el resto, Na, K, Rb y Cs se mezclan
entre ellos en todas proporciones.
Densidad: tienen bajas densidades, el litio
es la mitad de denso que el agua.
Energas de ionizacin: su primera energa
de ionizacin es apreciablemente menor
que la de cualquier otro grupo de la tabla
peridica. La segunda energa de
ionizacin es extremadamente grande.
Electronegatividad: valores muy bajos, por
lo que tienden a formar enlace inico.
Estructura: a temperatura ambiente cbica
centrada en el cuerpo, NC = 8. A baja
temperatura, el litio hcp, NC = 12.
r. met.
()
r.in.(6)
()
Densidad
(gcm-3)
Li
1.52
0.76
0.54
Na
1.86
1.02
0.97
2.27
1.38
0.86
Rb
2.48
1.52
1.53
Cs
2.65
1.67
1.90
I1(kJmol-1)
I2(kJmol-1)
Pauling
Li
520.1
7296
1.0
Na
495.7
4563
0.9
418.6
3069
0.8
Rb
402.9
2650
0.8
Cs
375.6
2420
0.7

Propiedades
Energa de cohesin: es la energa que mantiene
unidos a los tomos en el slido. Su magnitud
depende del nmero de electrones que participan en
el enlace y de la fuerza de los enlaces formados. Es la
responsable de los bajos valores de los puntos de
fusin y ebullicin, el punto de fusin del litio casi el
doble que el del sodio.
Su afinidad electrnica tiene valor negativo, por lo que
pueden formar aniones:
Li + e Li- + 58 KJ/mol
Los compuestos de los metales del Grupo 1 son
tpicamente blancos, la energa necesaria para excitar
un electrn de una capa cerrada, tipo gas noble, es
muy alta y aparecera en la regin UV, no en la visible.
A no ser que el anin sea coloreado, en todo caso no
se debe al catin.
Los compuestos de este grupo tienen todos los
electrones apareados, por lo que son diamagnticos.
Hay una notable excepcin, los superxidos.
Tienen bajas densidades de carga, excepto el litio. El
elevado poder polarizante del litio hace que forme
enlaces con participacin covalente y que las
propiedades de sus compuestos sean diferentes a las
de los compuestos de su grupo.
Fuerza cohesiva
(kJ/mol)
pf(C)
pe(C)
Li
161
181
1347
Na
108
98
881
90
63
766
Rb
82
39
688
Cs
78
28,5
705

Propiedades
La qumica de los alcalinos es en gran medida la
de sus iones (enlace inico). Podemos utilizar un
ciclo de Born-Haber para explicar los cambios de
energa relacionados en l, o para calcular uno de
los trminos.
Aplicacin: Mediante el ciclo de Born-Haber
determinar la energa reticular de KCl:
Hf = S + I + 1/2D + A + U
-438 = 89 + 425 + 122 + (-355) + U
U = -719 kJ/mol
Todos los haluros tienen energas de formacin
negativas, lo que nos indica que se pueden obtener
estos compuestos a partir de los elementos. Los
valores ms negativos se producen en los
fluoruros. Para cualquier metal la secuencia es:
fluoruro > cloruro > bromuro > ioduro. Los fluoruros
son los ms estables y los ioduros los menos
estables. Las entalpas de formacin de cloruros,
bromuros y ioduros se hacen ms negativas al
bajar en el grupo, la opuesta se da en los fluoruros.
Sublimacin de K
+89 kJ/mol
Ionizacin de K
+425
Disociacin de Cl2
+244
Afinidad de Cl
-355
Formacin KCl
-438

Propiedades
Solubilidad e hidratacin. Las sales simples se disuelven en agua y conducen la
electricidad. Como el Li+ es el ms pequeo cabe pensar su mejor movilidad hacia los
polos y mejor conductividad. Pero la secuencia en la conductividad es la contraria, Cs+
> Rb+ > K+ > Na+ > Li+
Para el Li+ la primera esfera de coordinacin est formada por 4H2O unidas por
covalencia (Td) usando un par libre que se aloja en orbitales hbridos sp3 vacos. Los
de mayor tamao se rodean de 6 (Oh). A estos iones hidratados se le coloca una
segunda capa de molculas de agua por uniones ms dbiles por fuerzas dipolares,
inversamente proporcionales a la distancia (mayor para el Li+). En las columnas de
intercambio donde el Li est menos retenido o unido a la resina, eluye primero, tambin
forma hidratos fcilmente.
Ion
Radio
Movilidad inicaa
Radio () hidratado
nH2Ob
Li+
0,76
33,5
3,40
25,3
-544
-134
-506
Na+
1,02
43,5
2,76
16,6
-435
-100
-406
K+
1,38
64,5
2,32
10,5
-352
-67
-330
Rb+
1,52
67,5
2,28
10,0
-326
-54
-310
Cs+
1,67
68,0
2,28
9,9
-293
-50
-276
a)
Movilidad inica a dilucin infinita. b) Nmero medio de molculas de hidratacin. En kJ/mol.

Propiedades
Solubilidad: las sales inicas se solubilizan cuando la energa de hidratacin supera a la energa
reticular. As el tetrafenilborato potsico, K[BPh4], es insoluble ya que sus iones son grandes y por lo
tanto la energa de hidratacin pequea.
Las variaciones de energa implicadas en la disolucin de una sal se pueden esquematizar mediante
un ciclo de Born-Haber. As, para el NaCl:
NaCl(s) + Uo Na+(g) + Cl-(g)
Na+(g) + n H2O [Na(H2O)n]+ + EhidNa+
Cl-(g) + n H2O [Cl(H2O)n]- + EhidClNaCl(s) + 2n H2O [Na(H2O)n]+ + [Cl(H2O)n]- + Qdis
1
2
3
4
Por tanto, el calor de disolucin es el resultado del balance de las energas de hidratacin
(solvatacin) y la energa reticular, procesos de signo contrario. Para la disolucin del NaCl en agua:
Qdis = U0 + (EhidNa+ + EhidCl-) = 782 775 = +7 kJ/mol.
Las sales son tanto ms insolubles cuanto ms semejantes son los radios del catin y el anin.

Propiedades
Como consecuencia de las bajas energas de ionizacin
de estos elementos, cuando se irradian con luz pueden
perder el electrn, estos fotoelectrones explican el uso del
cesio y el potasio como ctodos en clulas fotoelctricas.
Tambin pueden excitarse fcilmente los electrones a
niveles de energa superior (cloruros o sales de los
metales con HCl concentrado), al volver a su estado
fundamental la energa emitida aparece como luz visible,
dando una coloracin caracterstica a la llama.
El color surge de las transiciones electrnicas de especies
de vida corta que se forman en la llama. La lnea D del
sodio (doblete) surge de la transicin electrnica 3s1
3p1 de los tomos de sodio que se forman en la llama.
Estas coloraciones caractersticas del espectro de emisin
se usan para la determinacin analtica de estos
elementos en fotometra de llama. El espectro de emisin
permite la determinacin analtica de estos metales.
La Espectroscopa de Absorcin Atmica se basa en la
iluminacin de la muestra, inyectada en la llama, con una
lmpara que emita la luz adecuada a una de estas
transiciones.
Los iones tienen configuracin de gas noble, no aparecen
transiciones en la zona visible y los compuestos sern
blancos; a no ser que el anin sea coloreado, (KMnO4).
P3/2
P1/2
589,6 nm
589,2 nm
S1/2
2P (J 3/2, )
Li carmes,
Na amarillo,
K lila,
Rb rojo-violeta,
Cs azul

Obtencin de los metales
El sodio se obtiene por el mtodo Downs, en el
que la electrolisis de NaCl fundido, se aade
CaCl2 para reducir la temperatura de la operacin,
879 K, ya que el NaCl puro funde a 1073 K. Se
utiliza un ctodo de hierro y un nodo de grafito y
se separan los compartimentos para impedir que
el sodio y el cloro formados reaccionen entre si.
nodo: 2 Cl- + 2 e Cl2
E = - 1,35 V
+
Ctodo: 2Na + 2e 2Na
E = -2,87 V
2 Na+(l) + 2 Cl-(l) Cl2(g)+ 2 Na
E = -4,22 V
El sodio por su baja densidad, flota y se extrae por
D mientras el cloro se desprende en E.
El litio se extrae a partir de LiCl en un proceso
anlogo al anterior. En primer lugar se trata el
espomudeno calentndolo con CaO para dar
LiOH, que se convierte en el cloruro.
El potasio puede obtenerse por electrolisis de KCl
fundido (se disuelve en la mezcla fundida), pero es
ms eficaz la accin de vapor de sodio sobre KCl
fundido en una torre de fraccionamiento a
contracorriente. Esto da una aleacin Na-K que
puede separarse en sus componentes por
destilacin.
Rubidio y cesio a partir de los cloruros, como
subproductos de la obtencin del litio.
Electrolisis de LiCl
55% LiCl + 45% KCl 450 C
KCl(l) + Na(g) K(g) + NaCl
Propiedades qumicas de los elementos del Grupo 1

Todos los metales de este grupo reaccionan con agua, liberando hidrgeno y
formando hidrxidos:
M + H2O MOH + 1/2 H2
Los hidrxidos son las bases ms fuertes.
La reaccin se vuelve ms violenta a medida que bajamos en el grupo. El litio
reacciona suavemente, el sodio funde en la superficie del agua y el metal
fundido reacciona vigorosamente y puede producirse fuego, el potasio funde y
siempre se produce la ignicin.
En aire seco se empaan rpidamente. Sodio, potasio, rubidio y cesio forman
xidos de varios tipos, el litio forma una mezcla de xido y nitruro.
El litio es el nico elemento del grupo que reacciona con dinitrgeno para
formar un nitruro. El nitruro de litio es inico, rojo rub. Se descompone por
calentamiento. Con agua da amoniaco:
Li3N + 3 H2O 3 LiOH + NH3
Los metales se queman en aire dando xidos, aunque el producto depende
del metal. Litio forma el monxido Li2O (y algo del perxido), sodio forma el
perxido Na2O2 (y algo del monxido), los dems forman superxidos del tipo
MO2.
Li + O2 Li2O
Se pueden formar los xidos normales para los cinco metales, se disuelve el
metal en amoniaco lquido y se hace burbujear en l la cantidad apropiada de
dioxgeno. Los monxidos son inicos y fuertemente bsicos:
Li2O + H2O 2 LiOH

Todos los perxidos contienen el in O22-. Son diamagnticos y agentes oxidantes. Pueden
considerarse como sales del cido dibsico perxido de hidrgeno y reaccionan con agua y cido para
dar H2O2.
Na2O2 + 2 H2O 2 NaOH + H2O2
El perxido de sodio es amarillo plido. Se usa como blanqueador en la industria de la pulpa de la
madera, el papel y en fbricas de algodn y lino. Como reacciona con el CO2 en el aire se ha utilizado
para purificar el aire en submarinos y espacios confinados, ya que elimina el CO2 y produce O2, aunque
se usa ms KO2.
2 Na2O2 + 2 CO2 2 Na2CO3 + O2
El proceso industrial de obtencin se realiza en dos pasos, en exceso de aire:
2 Na + O2 Na2O; Na2O + O2 Na2O2
Los superxidos contienen el anin O2-, que tienen un electrn desapareado y por consiguiente son
todos paramagnticos y coloreados, LiO2 y NaO2 amarillos, KO2 naranja, RbO2 marrn y CsO2 naranja.
Los superxidos son agentes oxidantes ms fuertes que los perxidos y dan perxido de hidrgeno y
oxgeno con agua o cidos:
2 KO2 + 2 H2O 2 KOH + H2O2 + O2
El superxido de potasio se utiliza en cpsulas espaciales, submarinos, mascaras de respiracin, dado
que eliminan CO2 y producen oxgeno. Ambas funciones son importantes en los sistemas de soporte de
la vida.
4 KO2 + 2 CO2 2 K2CO3 + 3 O2
4 KO2 + 4 CO2 + 2 H2O -- ms CO2 4 KHCO3 + 3 O2
El superxido de sodio no se puede obtener calentando el metal en oxgeno a presin atmosfrica
(450C y 300atm).
La estabilidad de los perxidos y superxidos aumenta a medida que los iones metlicos se hacen
mayores.

Los oznidos, MO3, que contienen el in angular O3- se conocen para todos
los alcalinos. Las sales KO3, RbO3 y CsO3 pueden prepararse a partir de
perxidos o superxidos con ozono, pero el mtodo falla para el litio y el
sodio. Estos se han preparado recientemente en amoniaco lquido por
interaccin de CsO3 con una resina de intercambio inico cargada con iones
Li+ o Na+. Los oznidos explotan con violencia.
Los hidrxidos del Grupo 1 son estables trmicamente, demostrando la
naturaleza fuertemente electropositiva de estos metales. Cuando se
calientan, muchos de ellos descomponen, perdiendo agua y dando los
xidos. Los hidrxidos de sodio, potasio, rubidio y cesio son muy solubles
en agua, pero el de litio es mucho menos soluble; a 25C una disolucin
saturada de NaOH es 25 molar, mientras que la de litio 5 molar.
Se usan para neutralizar cidos, reaccionan con CO2 formando el
carbonato. Todos ellos reaccionan con xidos anfteros dando aluminatos,
silicatos, estannatos, plumbatos o cincatos. Asimismo, liberan amoniaco de
sales amnicas o amino complejos:
NaOH + NH4Cl NH3 + NaCl + H2O
6 NaOH + 2 [Co(NH3)6]Cl3 12 NH3 + Co2O3 + 3 NaCl + 3 H2O
Con H2S da sulfuros e hidrogenosulfuros (HS-), con alcoholes, alcxidos:
CH3CH2OH + NaOH Na[CH3CH2O] + H2O
KOH es ms caro que el NaOH, pero es mucho ms soluble en etanol, por
lo que se utiliza en qumica orgnica.

Todos los metales alcalinos reaccionan con azufre dando sulfuros o polisulfuros. El sulfuro
de sodio tambin se puede obtener calentando sulfato sdico con carbono o pasando sulfano
sobre una disolucin de hidrxido sdico:
Na2SO4 + 4 C Na2S + 4 CO
NaOH + H2S NaHS + H2O
NaOH + NaHS Na2S + H2O
El sulfuro sdico se utiliza en orgnica para muchas reacciones, en la industria de la piel y se
oxida fcilmente en el aire para dar tiosulfato, que se utiliza en fotografa para disolver
haluros de plata y en el laboratorio para titulaciones de iodo.
2 Na2S + 2 O2 + H2O Na2S2O3 + 2 NaOH
2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI
Los sulfuros del Grupo 1 se hidrolizan apreciablemente en agua, dando disoluciones
fuertemente alcalinas.
Todos los haluros se preparan por combinacin directa de los elementos:
2 M + X2 2 MX
Todos tienen valores negativos grandes de los calores de formacin, en los fluoruros
disminuyen (menos negativos) al bajar en el grupo, mientras que en los dems haluros
aumentan. Debido a su tamao, el cloruro, bromuro y ioduro de litio forman sales hidratadas.
Todos tienen una estructura tipo NaCl, excepto CsCl, CsBr y CsI, que tienen una estructura
tipo CsCl.
Estos haluros reaccionan con los halgenos y los interhalgenos dando polihaluros inicos:
KI + I2 KI3
KBr + ICl KBrICl
KF + BrF3 KBrF4
Los alcalinos reaccionan con hidrgeno dando hidruros inicos o salinos.

Los metales del Grupo 1 forman sales muy estables. Sus carbonatos son
remarcablemente estables, funden antes de descomponerse en sus xidos,
a temperaturas por encima de 1000C. Li2CO3 es considerablemente menos
estable y se descompone ms fcilmente.
Como estos elementos son fuertemente bsicos forman bicarbonatos
slidos. Ningn otro metal forma bicarbonatos en estado slido, aunque
existe el NH4HCO3 slido. Los bicarbonatos desprenden dixido de carbono,
transformndose en carbonatos, al calentarlos suavemente. Las estructuras
cristalinas de los bicarbonatos sdico y potsico muestran enlace de
hidrgeno, pero mientras en el sdico los iones bicarbonato se unen
formando cadenas infinitas, en el potsico se forma un anin dimrico.
El carbonato de litio se emplea para endurecer el vidrio sustituyendo algn
sodio por litio. Se usa para disminuir el punto de fusin de la almina en la
electrolisis del aluminio
El carbonato sdico se usa como soda de lavado, para fabricar vidrio y para
la dureza de las aguas, el bicarbonato sdico para levadura.

Carbonato sdico
El carbonato de sodio existe en forma anhidra (cenizas de soda), monohidrato y decahidrato (soda para
lavar). Este ltimo forma cristales grandes transparentes eflorescentes (es decir, pierden agua cuando la
presin de vapor del agua en la atmsfera es baja) y produce el monohidrato:
Na2CO310H2O Na2CO3H2O + 9 H2O
(en aire seco)
Obtencin: a) Extraccin de depsitos sobre todo en Wyoming. El mineral se conoce como trona y tiene
una riqueza del 90% de carbonato-hidrogenocarbonato, Na2CO3NaHCO32H2O.
Na2CO3NaHCO32H2O 3 Na2CO3 + 5 H2O + CO2
b) Mtodo Solvay. La reaccin global usa dos minerales de bajo coste, el equilibrio est desplazado hacia
la izquierda:
2 NaCl(acu.) + CaCO3(s) Na2CO3(acu.) + CaCl2(acu.)
Para desplazarlo a la derecha se hacen varias etapas: en una primera etapa el CO2 se disuelve en una
disolucin de cloruro sdico saturada de amoniaco. El pH de la disolucin propicia la formacin de ion
bicarbonato:
CO2 + H2O + NH3 NH4+ + HCO3HCO3- + Na+ NaHCO3(s)
2 NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O
2 NH4+ + Ca(OH)2 + 2 Cl- 2 NH3 + CaCl2 + 2 H2O
CaCO3(s) CaO(s) + CO2
CaO(s) + H2O Ca(OH)2(s)
50% del carbonato sdico se emplea en la manufactura de vidrio. En este proceso reacciona con la slice
y otros componentes a 1500C, produciendo silicato sdico y CO2. Para quitar el ion calcio de las aguas
duras.
El bicarbonato sdico es menos soluble que el carbonato. Se prepara burbujeando CO2 en una disolucin
del carbonato:
Na2CO3 + CO2 + H2O 2 NaHCO3(s)
Para extintores de fuego (50 C), levadura artificial:
2 NaHCO3(s) + Ca(H2PO4)2(s) Na2HPO4 (s) + CaHPO4(s) + 2 CO2(g) + 2 H2O(g)

Nitratos y nitritos
Los nitratos se obtienen por la accin del cido ntrico sobre
carbonatos o hidrxidos y son todos muy solubles en agua.
Los nitratos de Li y Na son delicuescentes pero no el de K por
lo que este ltimo es el empleado para fabricar plvora (carbn,
nitrato y azufre), se pude obtener:
K2CO3 + 2 HNO3 2 KNO3 + CO2 + H2O
NaNO3 + KCl KNO3 + NaCl
Los nitratos alcalinos tienen bajos puntos de fusin y son los
nitratos ms estables, pero al calentarlos fuertemente se
descomponen dando nitritos y a mayores temperaturas los
xidos.
500C
2 NaNO3 2 NaNO2 + O2
4 NaNO3 2 Na2O + 5 O2 + N2 800C
Se usan para como disolventes en forma de sales fundidas
para medios oxidantes a alta temperatura y como medio de
transferencia de calor. Una mezcla 1:1 de nitratos de Li y K
funde a 125 C.
Los nitritos se emplean en sntesis orgnica como los
azocompuestos, para baos calefactores de mezclas fundidas
(NaNO2 y NaNO3) y preservantes para alimentos. En medio
cido dan gases marrn-rojizos de NO2.
2 NaNO2 + 2 HCl 2 NaCl + H2O + NO2 + NO
2 NO + O2 2 NO2
El NaNO2 se produce por fijacin de los xidos en carbonato
Na2CO3 + NO2 + NO 2 NaNO2 + CO2
Tambin pueden obtenerse por descomposicin trmica,
reduccin de nitratos o tratando NO con un hidrxido.

Compuestos con carbono
El litio y el sodio reaccionan con carbono dando carburos (Li2C2).
Los otros metales no reaccionan directamente con carbono, pero
dan carburos similares con acetileno, o cuando se pasa acetileno
por el metal en amoniaco lquido.
Estos compuestos contienen el in acetiluro o hidrgenoacetiluro
([CC-H]-) La reaccin ms importante de estos compuestos es con
agua, para dar acetileno. LiC2H se utiliza en la manufactura
industrial de la vitamina A.
Potasio, rubidio y cesio dan compuestos interlaminares con el
grafito, invaden el espacio entre las capas de grafito, dando
compuestos coloreados, no estequiomtricos, C60K (verde), C36K
(azul), C8K (rojo).
Sulfato sdico: subproducto en la produccin de HCl. Sal de
Glauber Na2SO410H2O. Se usa para la industria del papel,
detergentes y vidrio. En el proceso Kraft se usa una disolucin
alcalina de sulfato sdico para disolver la lignina dejando libres las
fibras de celulosa.

Disoluciones en amoniaco lquido
En presencia de impurezas o catalizadores como el hierro, los metales alcalinos reaccionan con
amoniaco lquido:
M + NH3 MNH2 + 1/2 H2
En ausencia de catalizadores e impurezas, los metales del Grupo 1 y, en menor extensin, calcio,
estroncio, bario, europio e yterbio se disuelven directamente en concentraciones muy altas en amoniaco
lquido. El metal puede recuperarse eliminando el amoniaco.
Estas disoluciones diluidas, de color azul, conducen la corriente elctrica, segn se cree, debido a los
electrones solvatados procedentes de la ionizacin del metal.
Na(s) Na+(NH3) + e(NH3)
Al concentrar la disolucin por evaporacin aparece una disolucin de color bronce de aspecto de metal
lquido. Con el tiempo se descomponen estas disoluciones en amiduro sdico e hidrgeno.
Si se aade oxgeno se reduce a ion superoxo primero y despus a perxido.
Compuestos orgnicos y organometlicos
Los alcalinos con los cidos orgnicos dan sales como el acetato sdico. La hidrlisis de cidos y grasas
naturales da jabones. Su hidrlisis con NaOH rompe el ester (glicerol) y al neutralizar el cido se obtiene
el jabn.
C15H31.COOH + NaOH C15H31.COONa + H2O
El litio muestra una mayor tendencia a la covalencia; muestra propiedades semejantes al Mg segn la
relacin diagonal. El Li forma compuestos con alquilos y arilos como el [Li(CH3)]4, que es covalente,
soluble en disolventes orgnicos, se puede sublimar y destilar; estos compuestos son tetramricos o
hexamricos.
RCl + 2 Li LiR + LiCl
El metil-litio es un tetraedro de Li situndose un metilo en cada cara, unindose a los tres tomos de litio
de la cara y a uno de otro tetraedro. El butil-Li es de uso comercial, es tetramrico.
Los alquilos de los dems alcalinos se preparan por el derivado de mercurio, son inicos, muy reactivos.
2 K + HgR2 Hg + 2 KR
En muchos compuestos orgnicos la oxidacin del metal alcalino implica la transferencia de un electrn
al sistema aromtico produciendo un anin radical paramagntico:
Na + C10H8 (naftaleno) -- NH3(l) o THF Na+[C10H8]- (naftaluro)

Complejos, coronas y criptatos
Los iones alcalinos tienen poca tendencia a formar complejos, ya que son
grandes, con poca carga y carecen de orbitales vacos asequibles o de baja
energa. El acuocomplejo es tetradrico para el Li+ y octadrico para los dems.
Hay una pequea tendencia a formar complejos con el amoniaco como [Li(NH3)4]+.
Quelatos como la acetilacetona y otras dicetonas, onitrofenol y salicilaldehdo,
forman complejos muy estables alcanzando coordinacin 4 o 6.
Los teres corona fueron sintetizados por Pedersen en 1967. Los tomos de
oxgeno, con sus pares de electrones solitarios, son casi planares y el in metlico
se sita en el centro del anillo. El enlace del in metlico y el politer es
esencialmente electrosttico y una buena adecuacin entre el tamao del in y del
anillo es esencial. Los politeres cclicos pueden tener varios tamaos y forman
complejos selectivamente con los distintos iones alcalinos. La apertura del anillo
determina el tamao del metal al que puede acomodar. As, un corona-4 es
selectivo para el Li+, el Na+ prefiere corona-5 y el K+ un corona-6. Es posible
obtener complejos con nmeros de coordinacin no usuales, diez, por ejemplo el
K+ con dibenzo-30-corona-10. Forman compuestos cristalinos que son solubles en
disolventes orgnicos. Politeres de este tipo actan de transportadores de iones
a travs de la membrana celular para mantener las concentraciones de K+ y Na+
dentro y fuera de la clula.

Los criptatos son equivalentes tridimensionales de los
teres corona, contienen tomos de nitrgeno que
forman brazos y actan como dadores extra al enlace
del in metlico. Los ligandos se denominan criptandos
y los complejos criptatos, engloban, ocultan al catin.
As, el criptando-222 forma un nmero de coordinacin
de ocho con el catin (seis oxgenos, dos nitrgenos),
oculta al in metlico mientras que el exterior es
hidrocarbonado con lo que es soluble en disolventes
orgnicos. Estos complejos se utilizan para extraccin,
estabilizando estados de oxidacin inusuales y
promoviendo reacciones de otra manera improbables.
El compuesto [Na(criptando-222)]+Na- se obtiene
enfriando una solucin de sodio en etilamina con el
criptando-222. Es un slido diamagntico, de color
amarillo-oro, estable por debajo de -10C. Contiene el
in sodiuro, Na-, existe una transferencia electrnica
entre dos tomos de sodio, formndose Na+ y Na-.
Otros compuestos contienen los iones K-, Rb- y Cs-,
obtenidos de forma similar. Tienen color amarillomarrn y son menos estables.
Si la reaccin se lleva a cabo con exceso de criptando,
se obtienen electruros. Son slidos negros,
paramagnticos, con electrones desapareados. Se
formulan, por ejemplo [Cs+(criptando-222)][(criptando222)e-] en los que se encuentra un electrn atrapado
en un agujero de aproximadamente 2.4 .
O
O
O
O
2,2,1-cryptand
O
O
O
O
O
O
2,2,2-cryptand

Diferencias entre el litio y los otros elementos del Grupo 1
De acuerdo con la relacin diagonal (Periodo 2), los compuestos del litio se
parecen ms a los del magnesio que a los de su grupo. As:
Los puntos de fusin y ebullicin del litio son mucho mayores que los de los
dems elementos de su grupo.
El litio es mucho ms duro.
El litio reacciona con mayor dificultad con el oxgeno, dando el xido
normal. El perxido lo forma con gran dificultad y los xidos superiores son
inestables.
El LiOH es el menos bsico de su grupo y, por consiguiente, muchas de
sus sales son menos estables. Li2CO3, LiNO3 y LiOH forman el xido al
calentar suavemente, mientras que los anlogos el grupo son estables. No
forma el bicarbonato en estado slido.
El litio forma el nitruro, los dems de su grupo no, los del Grupo 2 si.
Reacciona directamente con carbn formando un carburo inico.
Carbonato, fosfato y fluoruro de litio son insolubles en agua, y el hidrxido
de litio es ligeramente soluble. El resto de los compuestos del Grupo 1 son
solubles, los del magnesio son insolubles o ligeramente.
Los haluros y alkilos de litio son los ms covalentes y, por tanto, solubles
en disolventes orgnicos.
El catin litio y sus compuestos se hidratan ms que el resto del grupo.
Aspectos biolgicos de los elementos del Grupo 1

Los compuestos de litio tienen efectos antidepresivos.
Los iones sodio y potasio son esenciales para la vida. Nosotros necesitamos al menos
un gramo de in sodio por da en la dieta. Estos iones estn destinados a balancear la
carga negativa de protenas y mantienen la presin osmtica dentro de la clula. Las
concentraciones de sodio y potasio son diferentes dentro y fuera de la clula. Esta
diferencia es la responsable del potencial elctrico a travs de la membrana celular,
esencial para el funcionamiento de nervios y msculos. La membrana contiene bombas
selectivas para regular las concentraciones de estos iones.
Se denominan ionforos a una serie de compuestos naturales, que forman complejos
liposolubles con los alcalinos (y alcalinotrreos), por lo que actan como antibiticos
para alterar el transporte de estos cationes a travs de las membranas celulares.
La valinomicina, antibitico natural, eleva la permeabilidad de la membrana en cinco
ordenes de magnitud con el K(I). La valinomicina se coordina al K(I) y forma un
complejo cargado, que difunde a travs de la zona interior hidrfoba de la membrana,
debido a los grupos hidrfobos ramificados existentes en la superficie del complejo. La
permeabilidad de la membrana para el Na(I) no es modificada por la valinomicina, el
hueco para la coordinacin es demasiado grande para el Na(I).

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