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INDICE
Introduccin
1. Antecedentes
1.1 El petrleo
1.1.1 Los orgenes del petrleo
1.1.2
1.1.3
2.1 FISICAS
2.2 QUIMICAS..
2.3 TOXICOLOGICAS..
2.4 ESPECIFICACIONES
3. ASPECTOS DE MERCADO
3.1 PRODUCCION
3.2 CONSUMO
3.3 IMPORTANCIA
3.4 COSTOS
4. PROCESOS DE PRODUCCION.
3
4.1 PROCESOS ..
4.1.1 DESCRIPCION..
4.1.2 MATERIAS PRIMAS
4.1.3 OPERACIONES UNITARIAS
4.1.4 DIAGRAMA DE FLUJO
4.2 PROCESO Y
4.1.1 DESCRIPCION
4.1.2 MATERIAS PRIMAS
4.1.3 OPERACIONES UNITARIAS
4.1.4 DIAGRAMA DE FLUJO
4.1 PROCESOS x..
4.1.1 DESCRIPCION..
4.1.2 MATERIAS PRIMAS
4.1.3 OPERACIONES UNITARIAS
4.1.4 DIAGRAMA DE FLUJO
4.1 PROCESOS x..
4.1.1 DESCRIPCION..
4.1.2 MATERIAS PRIMAS
4.1.3 OPERACIONES UNITARIAS
4.1.4 DIAGRAMA DE FLUJO
4.1 PROCESOS x..
4.1.1 DESCRIPCION..
4.1.2 MATERIAS PRIMAS
4.1.3 OPERACIONES UNITARIAS
4.1.4 DIAGRAMA DE FLUJO
4.1 PROCESOS x..
4.1.1 DESCRIPCION..
4.1.2 MATERIAS PRIMAS
4.1.3 OPERACIONES UNITARIAS
4.1.4 DIAGRAMA DE FLUJO
Conclusin
Bibliografa
Apndice
4
INTRODUCCIN
En las ltimas tres dcadas los esfuerzos por controlar el dao ambiental que
causan los automviles y la gasolina se han convertido en algo sumamente
complejo. Esto ha impulsado el desarrollo de una nueva generacin de gasolina,
mejor conocido como programa de "reformulacin de gasolina". Las metas
fundamentales son disminuir los contaminantes y no generar compuestos que
reaccionan en la atmsfera creando productos nocivos. El programa de
reformulacin de gasolina en EUA fue delineado en 1990 con el "Acta del Aire
Limpio. En Mxico se establece la norma Nom-086. En base a este marco
histrico surge la gasolina de Ultra Bajo Azufre, la cual disminuye la cantidad de
azufre a 0.1 partes por milln, con esto se logra disminuir la contaminacin
atmosfrica.
1. Antecedentes
1.1 El petrleo
1.3.2
El hidrogeno proviene del crudo y los iones sulfatos estn presentes en las rocas
del suelo.
El conocimiento de la naturaleza y de la cantidad de productos sulfurados
contenidos en los crudos y los cortes petrolferos es de una importancia primordial
para el refino, pues constituye una limitacin en el establecimiento del esquema de
refino y en la elaboracin de los productos acabados. En efecto, algunos de estos
productos contienen o engendran compuestos corrosivos en el curso de las
diversas operaciones de refino. Disminuyen la duracin de vida de ciertos
catalizadores (reformado cataltico), deterioran la calidad de productos acabados,
alteran su color, confirindoles un olor desagradable, reducen la vida de los aceites
lubricantes, sin mencionar la contaminacin atmosfrica (formacin de SO 2, SO3,
durante la combustin de los productos petrolferos), e incendios causado por el
contacto entre el sulfuro de hierro de las tuberas corrodas y el aire.
1.2.1
b) Isoparafinas
Las cadenas de hidrocarburos son ramificadas como se muestra a manera de
ejemplo para el isobutano.
Si se observan las estructuras del isobutano y la del butano, se puede afirmar que
slo existen dos maneras en que los tomos de carbono se unen entre s; se dice
que el butano y el isobutano los dos contienen cuatro carbonos son ismeros.
Aunque tienen el mismo nmero de tomos de carbono e hidrgeno, su estructura
y propiedades fsicas y qumicas son diferentes
c) Cclicos
8
CICLOHEXANO
d) Hidrocarburos insaturados alquenos
Contienen dobles ligaduras carbono = carbono. Obviamente los hay formados de
cadenas continuas o ramificadas. Se les llama tambin olefinas
e) Alquinos
En estos compuestos la ligadura del carbono con el que le sigue es triple
f)
Arenos
Existen tambin aromticos policclicos en los que uno o varios anillos aromticos
se unen entre s, el ms sencillo lo representa el naftaleno en el cual dos anillos de
benceno se fusionan
NAFTALENO
Todo lo que hemos descrito tiene como funcin hacer ver que los crudos contienen
inmensas variedades de compuestos, y con base en el mayor o menor contenido
de alguna de las familias de productos qumicos presentes se les puede agrupar
en:
parafnicos
intermedios
naftnicos
Segn la predominancia de algunos de estos tipos de compuestos en el crudo. La
clasificacin tal vez ms empleada y conocida es la que se basa en su densidad,
de acuerdo con la definicin de una institucin dedicada durante muchos aos a su
investigacin y caracterizacin profunda.
La densidad API (definida por el American Petroleum Institute) es una clasificacin
en la que se basan muchos petroleros para definir el tipo de crudo. Como sabemos,
la densidad en el sentido del API no es ms que el cociente del peso de un cierto
volumen de una sustancia a una cierta temperatura, relacionada al mismo volumen
de agua a la misma temperatura determinada.
10
Crudo
Grados API
Densidad, g/ml
Extrapesado
Mayor de 10.0
Mayor de 1
Pesado
10 22.3
1 0.92
Mediano
22.3 31.1
0.92 0.87
Ligero
31.1 39
0.87 0.83
Superligero
Mayor de 39
Menor de 0.83
Un crudo de 40 API (densidad igual a 0.825) tiene por lo general, un valor mayor
que un crudo de 20 API (densidad 0.934) debido a que contiene ms fracciones
ligeras (por ejemplo gasolina) y menor cantidad de constituyentes pesados tales
como residuos de asfalto. Cuanto menor es el valor de la densidad API ms
viscoso es el crudo, su proceso de refinacin y transformacin de molculas
requiere de procedimientos cada vez ms costosos y complejos, menores que el
del crudo ligero que proveer gran proporcin de carburantes con menor inversin
en su refinacin. Una vez extrado, el crudo se lleva a una refinera donde se le
calienta para destilarlo. En funcin de las propiedades, las molculas pasan a la
etapa de vapor separndose del lquido a diferentes temperaturas. En los procesos
de destilacin que se realizan en la refinera todava no hay transformacin
qumica, el objetivo es separar al menor costo los distintos cortes intermedios para
su procesamiento posterior. La gasolina natural que se obtiene directamente de la
destilacin,
tambin
conocida
como
"gasolina
ligera.
Ms
adelante
se
Densidad en
11
grados
Porcentaje de azufre
en peso (%)
Pesado o Maya
22
3.3
Ligero o Istmo
33.6
1.3
Superligero u Olmeca
39.3
0.8
Productos
1973
1990
2000
29.5
35
37-39
30
36
39-41
40.5
29
20-24
ligeros
Destilados
medios
Productos
pesados
La evolucin de la demanda va igualmente acompaada de un aumento en la
calidad de los productos, por ejemplo, el aumento en el nmero de octano de las
gasolinas.
12
Procesos
de
transformacin
que
generan
nuevos
compuestos,
con
Procesos de proteccin del medio ambiente que tratan los gases de refinera, los
humos y las aguas residuales.
13
14
diferentes
corrientes
de
crudo
destinadas
ser
transformadas
CORTE
Gasolina
TEMPERATURA DE EBULLICIN
ligera
de
presin
82 C
atmosfrica
15
104 C
Gasleo atmosfrico
321 - 430 C
Gasleo de vaco
510 - 565 C
1.3 Gasolinas
Una definicin tcnica de la gasolina es una mezcla de hidrocarburos de C4 a C11:
incolora, muy voltil, e inflamable.
Las gasolinas que se utilizan en Mxico, no son un producto directo
del refinado del petrleo, sino que se trata de una compleja mezcla. Sus
componentes principales son hidrocarburos, acompaado en diferentes
proporciones por productos qumicos conocidos como aditivos.
Los hidrocarburos presentes en el petrleo presentan nmero de octanos muy inferiores
a los requeridos por las especificaciones de las gasolinas comerciales. Por este motivo
es necesario someterlos a reacciones qumicas que incrementen esta propiedad.
Las gasolinas utilizadas en los motores de explosin deben de presentar unas
propiedades fsicas (densidad, curva de destilacin y presin de vapor) que permitan su
pulverizacin en el aire (por carburacin o inyeccin) antes de la introduccin en el
cilindro. Por otra parte, la necesidad de asegurar un funcionamiento satisfactorio de los
vehculos
en
condiciones
atmosfricas
extremadamente
variables
implica
con
un
gran
contenido
en
parafinas
naftenos
(C7-C8-C9)
transformndolos en aromticos.
El proceso moderno de reformado opera con regeneracin continua del
catalizador, a baja presin (de 2 a 5 bar) y alta temperatura (510 530C).
Adems, el reformado produce subproductos importantes: hidrogeno, GLP, y
una pequea cantidad de gases.
Alquilacin: en sta se hacen reaccionar olefinas con isoparafinas para hacer
crecer la cadena de hidrocarburos y ramificarla. Generalmente el producto que
se obtiene est dentro del rango de las gasolinas y contribuye en forma
importante al volumen de sta.
extremadamente
dainas
la
atmsfera.
Esto
trajo
como
contaminacin
con
al
medio
ambiente.
Adems
cuenta
todas
las
del
petrleo permite
al
ingeniero
convertir volmenes
medidos a
es
un indicador incierto de la
calidad
de los
productos
el
vaco) por
pie cbico. En
EE.UU
la
industria
de refino
(1.1)
Se entiende que el lquido saturado est en equilibrio con su propio vapor. La densidad
del
60
F.
API =
SG=
141.5
131.5
SG
141.5
API +131.5
Donde
(1.2)
(1.3)
del
petrleo por
el mtodo
del
hidrmetro
picnmetro
Expansin trmica
La densidad de una sustancia vara con la temperatura a la que se mide de acuerdo con
la relacin:
T =15k (T 15)
(1.4)
donde
T= temperatura en C
15 = la densidad a 15 C
T
= la densidad a T C
de otras
naciones.
En todo el mundo la industria del petrleo ajusta los volmenes medidos que se
encuentran a temperaturas que no son la temperatura estndar o base a travs de los
factores que se presentan en las tablas de medicin ASTM-IP de Petrleo. El Instituto
Americano
del
Petrleo y
recientemente una
el Instituto
importante
del
Petrleo (Londres)
revisin de estas
tablas
han
adoptado
para explicar
las
VCF=
VT P
= =exp [ T t (1+ .8 T t) ]
T PT
donde:
VCF= volumen de factor de correccin
V = volumen a cualquier temperatura
VT = volumen a la temperatura base
=t-T
t = cualquier temperatura, F
T = temperatura base, F
24
(1.5)
T=
K O + K 1 T
(1.6)
T 2
b) Volumen de mezcla
La
densidad resultante de
una
mezcla
es una
simple
media volumtrica
de
muy
componentes a
similares. Sin
de
ser cada
resultante vara
embargo,
vez
ms
algo
como los
diferentes,
pesos
el
moleculares
volumen
de la
de la
de los
mezcla
media volumtrica.
densidad o gravedad
de
crudo. En
general no
existe
un
la
para
estimar la contraccin
mezclan con
las
corrientes de
petrleo
crudo. La
(1.7)
25
ecuacin
asuncin de factor de caracterizacin constante puede ser vlido para las fracciones de
petrleo de estrecho punto de ebullicin, generalmente no es vlida para todas las
fracciones
ciertamente
no
para
los
aceites
crudos.
los anlisis de
Conversiones
La Tabla 1.1 presenta los factores de conversin para la conversin entre las unidades
de ingeniera comunes, y en la Tabla 1.2 proporciona una interconversin entre la
gravedad API, gravedad especfica, densidad (lbs / bbl), y el volumen especfico (bbls /
tonelada mtrica).
A continuacin se indican los factores de conversin de peso especfico a otras
unidades
Gravedad
de
especifica
(peso en aire)
del
agua
ingeniera
60
comunes:
8.32828
lbs/gal
= 62.30 lbs/ CU ft
= 349.79 lbs/bbl
2.1.2 Volatilidad
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos de muy diversa ndole, por lo que su
volatilidad es el resultado de combinar las propiedades de los compuestos que la
integran.
Se define como la capacidad de vaporizacin de una gasolina. Esta propiedad describe
la tendencia de una gasolina a pasar de lquido a vapor.
Esta propiedad es muy importante ya que pueden darse dos tipos de fenmenos
dependiendo si la volatilidad es baja o muy alta. Si la gasolina no es lo suficiente voltil,
el encendido del motor se dificulta, la temperatura de operacin del motor es baja lo que
trae como consecuencia que la distribucin del carburante en el cilindro no sea
homognea y se incrementen los depsitos nocivos. Si por el contrario es muy voltil se
vaporiza muy rpidamente y ebulle en las bombas que la transportan al carburador, y
dentro de el las temperaturas son elevadas. Tanto vapor formado trae como
consecuencia que se pierda poder, el coche se ahogue y se pare. En los pases en
donde las condiciones atmosfricas difieren mucho en el curso del ao, la gasolina se
formula de manera que en el invierno la velocidad de vaporizacin sea rpida y lenta en
verano.
La volatilidad de una gasolina debe ser suficiente para asegurar, en tiempo fro, un
arranque rpido y una marcha satisfactoria del vehculo. Por el contrario, durante el
funcionamiento en tiempo clido, es conveniente limitar la volatilidad con el fin de evitar
ciertos incidentes: disminucin de la comodidad de conduccin o paradas del motor
debidas a la formacin de tapones de vapor en el circuito de alimentacin, dificultades o
imposibilidad para
arrancar
despus de
un periodo
de parada
en verano
presin
de
vapor
butano
2-buteno
isopentano
pentano
1-penteno
absoluta
(lb/pulg^2)
52
47.7
20.3
15.5
19
en
valle de Mxico (lb/pulg^2)
40.7
36.4
9
4.2
7.7
cuatro
procedimientos
de
destilacin
ASTM
usados
hoy
en
da
son:
ASTM D 123 86/IP Mtodo Estndar para Destilacin de Productos del Petrleo
ASTM D 191 216/IP mtodo estndar para la destilacin de gasolina natural
ASTM
285
Mtodo
estndar
para
destilacin
de
petrleo
crudo
ASTM D 1160 Mtodo Estndar para la destilacin de productos derivados del petrleo
a Presiones reducidas
De estos cuatro mtodos, el D 86 y D 1160 son los ms utilizados.
El procedimiento de la norma ASTM D-86, que es idntica a la 123 IP, se utiliza para
gasolinas de motor de aviacin, combustibles para turbinas de aviacin, naftas,
querosenos, gasleos, combustibles destilados y productos similares. Esto es realizado
a presin atmosfrica y las lecturas de la temperatura del termmetro expuesto se
reportan
sin
correcciones
madre.
presin
atmosfrica.
El mtodo de la norma ASTM D 285 es similar a la D-86, excepto que es para los
crudos
de
petrleo.
Hg
(absoluta),
las
temperaturas
31
se
miden
con
un
termopar.
La destilacin D H60 tiene una precisin informada menor que la de la D-86 con
reproducibilidades de 20 a 30 C, tanto en 1 mm y 50 mm Hg de presin absoluta. Hay
una cierta falta de estandarizacin en el aislamiento del matraz de destilacin y por lo
general una falta de precisin en las mediciones de la presin. Estos contribuyen a la
falta de reproducibilidad entre diferentes laboratorios.
En las destilaciones ASTM puede haber un residuo que queda en el equipo de
destilacin, as como una diferencia entre el volumen de la carga original y la suma de
destilado y residuo. Esta diferencia suele denominarse "prdida" y se considera
generalmente
como
componentes
voltiles
de
la
carga
que
no
han
sido
recondensado. Para preparar los resultados de destilacin ASTM para predecir las
condiciones de TBP, el porcentaje destilado a la temperatura indicada es la suma del
destilado recogido y la prdida.
Existen especificaciones que definen los porcentajes de carburante que deben
evaporarse. Los lmites de destilacin incluyen temperaturas mximas a las cuales se
debe evaporar el 10% (50-70C), 50% (110-120C), 90% (185-190C) y el punto
mximo, que no debe exceder de 225 grados centgrados. El 10% de la gasolina
evaporada debe ser suficiente para proveer un arranqu rpido del motor; la que se
evapora al 50% debe ser lo suficientemente baja para que no produzca problemas de
calentamiento del motor en climas fros pero no lo suficiente como para producir el
calentamiento de la mquina. Esta porcin de la gasolina afecta la economa en viajes
cortos. Las temperaturas de 90% y final de evaporacin deben ser bajas para minimizar
los golpeteos y la formacin de depsitos en la cmara de combustin. En Mxico, la
32
Un buen arranque
Ausencia de inquemados
33
(2.3)
(2.4)
ON = nmero de octano
37
Tabla 2.1:Escala para determinar los nmeros de octano por encima de 100
38
Pruebas de octano
Hay dos mtodos
39
Tabla 2.2: condiciones de ensayo para la determinacin del RON y del MON en un
motor CFR
Condiciones de funcionamiento
Rgimen (RPM)
Avance de encendido (grados de ngulo
RON
600
13
MON
900
14 a 26
cigeal)
Temperatura del aire de admisin
Temperatura de la mezcla carburada
riqueza
48
(1.05-1.1)
149
(1.05-1.1)
Aditivos antidetonantes
Durante el desarrollo temprano del motor de gasolina, se encontr que la adicin de
pequeas cantidades de ciertas sustancias pueden mejorar las propiedades
antidetonantes de las gasolinas.
Thomas Midgley Jr., quien descubri la causa que produca las detonaciones en los
motores, encabez un grupo de cientficos que en 1922 descubrieron el principal
componente para aumentar el octanaje de la gasolina y evitar el cascabeleo. Midgley
encontr que el platino, la plata y el plomo evitaban las reacciones que generaban el
cascabeleo. Entre una serie de compuestos hall el ptimo: el tetra-etilo de plomo (tel),
sustancia que tiene una parte orgnica, cuatro grupos etilo y una inorgnica, el plomo.
El tetraetilo de plomo al quemarse deja una capa de plomo metlico que es necesario
eliminar, pues de acumularse ocluira el escape. Se desarrollaron compuestos orgnicos
que en su molcula contenan grupos cloro, como el dicloro-etileno. Los tomos de cloro
reaccionan con el plomo formando un compuesto voltil que escapa con los gases de
escape. El tel cumpla adems con otros requisitos: es soluble en la gasolina, se
vaporiza con sta y se descompone a las temperaturas de operacin dentro del cilindro
produciendo tomos de plomo que se adhieren formando plomo y oxgeno con lo cual
hacen ms lentas las reacciones que generan el cascabeleo. La cantidad que se aade
de estos compuestos est en funcin del contenido de plomo de la gasolina. El tel se
convirti rpidamente en el mtodo ms efectivo de elevar el octanaje de la gasolina;
sin embargo, desde un principio hubo voces de eminentes cientficos que hicieron
40
se
ha
descubierto
que
muestra
un
efecto
comparable,
el
de
octano
la tabla 2.5 muestra los nmeros de octanos de hidrocarburos puros que normalmente
se encuentran en las gasolinas, y los datos adicionales se pueden encontrar en la
referencia 2.1.
Sensibilidad
Es el valor resultante de restar el RON del MON. Lo que representa este valor es la
capacidad que tiene la gasolina para soportar cambios en la severidad de las
condiciones de operacin de la mquina en trminos de su capacidad antidetonante.
La medicin de los ndices de octano de muchos hidrocarburos ha permitido establecer
que la estructura qumica de los hidrocarburos tiene gran influencia en la calidad del
octano:
-
petrolferos,
especialmente
los
carburantes,
profundamente.
deben
desulfurarse
identificacin de componentes
Unidades
Especificaciones
Oficial
Mximo
Pruebas
Contenido
de kg/m3
Alterno
D 3231-02
Mnima
0.001
Fsforo
g/gal
0.004
Aromticos
% vol.
D 1319-03
Olefinas
% vol.
D 1319-03
D 3606-04a
D 5580-02
25.0
10.0
D 5580-02
1.0
D 6277-99
Oxigeno (7)
% peso
D 4815-03
D 5599-00
Oxigenados
% vol.
D 4815-03
D 5599-00
2.7
Informar
D-5845-01
Color
Visual
Sin anilina
45
mg/kg
(8).
165
detergente
dispersante
(ppm peso)
Propiedades fisicoqumicas
Pruebas
Especificaciones
Oficial
Alterno
Mximo
D 1298-99
D4052-96
Unidades
Peso especfico a
20/4 C
Mnima
Informar
(2002)
D 86-04b
El 10 % destila a : C
70
El 50 % destila a:
121
El 90 % destila a:
190
Temp. Final de C
225
77
Ebullicin
Residuo de la % Vol.
Destilacin
D 4953-99a
D 5190-01
7.8
6.5
D 5191-04a
54.0
45.0
(6)
kPa
Temp. Relacin (V/L C
D 5188-04a
= 20)
46
D 2533-99
(6).
mg/kg
D 4294-03
D 5453-05
(ppm peso)
D 2622-05(**)
Prueba Doctor o
300.0 (*)
D 4952-02
Azufre
mg/kg
Negativa
D 3227-02
20.0
D 130-94(2000)
STD 1
D 381-04
0.04
Mercaptnico
(ppm peso)
Corrosin
al
Cu,
3h.a 50 C
Goma Preformada
kg/m3
mg/100mL
4.0
D 381-04
mg/100mL
Periodo
de Minutos
0.70
70.0
D 525-01
300
Induccin
Nmero de Octano,
D 2699-04a
95.0
RON
Nmero de Octano,
D 2700-04a
MON
47
Informar
de
Octano
D 2699-04a y
92.0
(R+M)/2
OBSERVACIONES:
1. Esta especificacin solo obliga en la Zona Metropolitana del Valle de Mxico
(ZMVM) y en las Terminales de Cuernavaca, Cuautla e Iguala.
2. Los mtodos ASTM corresponden a la edicin 2005 publicada.
3. Las tolerancias de precisin por repetitibilidad, reproducibilidad y tendencia
contempladas en los mtodos ASTM, se aplicarn en los anlisis comparativos
de calidad del producto. ESTA CONSIDERACIN NO ES APLICABLE EN LOS
CENTROS PRODUCTORES, LOS QUE INVARIABLEMENTE DEBERN
CUMPLIR CON EL LMITE ESPECIFICADO.
4. El mtodo oficial deber utilizarse invariablemente en los centros de produccin.
El mtodo alterno podr usarse nicamente en caso de darle mantenimiento o
reparacin del equipo utilizado en el mtodo oficial, de lo cual deber informar
en el reporte del anlisis correspondiente. Los dems centros de trabajo pueden
utilizar el mtodo oficial o el alterno.
5. Las temperaturas de destilacin son corregidas a 101.3 kPa (760 mm Hg).
6. Los valores de estos parmetros se establecen en las tablas 1 y 2 anexas.
7. Informar adems el tipo de compuesto oxigenante empleado. No utilizar
compuestos de la familia de los alcoholes.
8. La concentracin del aditivo detergente dispersante (IMP-DG-15) se determina
por clculo en base a su adicin; el cual se aplicar en las Terminales de
Almacenamiento y Distribucin correspondientes.
48
propiedades toxicologicas
Efectos
por
aguda
ingestin
inhalacin
Irritacin
garganta,
piel
en
ojos,
bronquios
pulmones
Irritacin y resequedad
49
Irritacin y/o quemadura de la Lavar con abundante agua por lo menos unos
cornea,
inflamacin
parpados
50
en
51