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OBJETIVOS:
Comprender la tcnica de la absorciometra mediante el uso de
espectrofotmetros, representacin de los datos obtenidos en espectrogramas y
curvas de calibracin.
Mediante los datos obtenidos hallar la concentracin de una solucin y
determinar el pKa de un indicador.
FUNDAMENTOS TERICOS:
Absorciometra: estudia la capacidad de absorcin de ciertas longitudes de
onda (caractersticas de las radiaciones electromagnticas) que tiene un analito. En
el proceso de absorcin, la energa de la radiacin es transferida temporalmente a
la molcula y, como consecuencia, disminuye la intensidad de la radiacin.
Cuando un haz de luz monocromtico atraviesa una capa de solucin con espesor
b (cm) y una concentracin c de una especie absorbente, la intensidad del haz
disminuye de l0 a l debido a la interaccin entre los fotones y las partculas
absorbentes.
Transmitancia (T): es la fraccin de radiacin incidente trasmitida por la
I
solucin. Esta es comnmente expresada como porcentaje: T =
I0
I
A=log T =log
Absorbancia: se define por la ecuacin:
I0
La absorbancia de una solucin aumenta conforme disminuye la
trasmitancia.
Tcnicas fotocolorimtricas y espectromtricas: indican la longitud de onda
ms adecuada a utilizar a los efectos de lograr la mxima variacin de la propiedad
medida para un mismo incremento de concentracin.
COLORMETRO Y ESPECTROFOTMETRO
Descripcin del Equipo:
Estos son equipos utilizados en el Laboratorio para el anlisis de muestras,
basndose en el principio que cada compuesto qumico absorbe o emite energa
lumnica de diferente longitud de onda. Esta longitud puede estar en el espectro de
luz visible, o en otra parte del espectro electromagntico.
La diferencia fundamental entre un espectrofotmetro y un fotmetro o
fotocolormetro, consiste en que el fotocolormetro trabaja nicamente en el
espectro de luz visible y selecciona una longitud de onda determinada mediante
filtros fijos. En cambio, un Espectrofotmetro es capaz de trabajar, no solo con la
luz visible sino que en otras regiones del espectro electromagntico (ultravioleta e
infrarrojo). Adems posee un monocromador para seleccionar la longitud de onda
deseada. . El aparato transforma la radiacin luminosa en una corriente elctrica
que es indicada analgicamente o digitalmente con un nmero que muestra la
cantidad de luz absorbida o transmitida.
Espectrofotmetros
Ley de Lambert-Beer: relaciona la intensidad de luz entrante en un medio,
con la intensidad saliente despus de que en dicho medio se produzca absorcin.
De acuerdo a la ley, la absorbancia est relacionada linealmente con la
concentracin de la especie absorbente (c) y con la longitud de la trayectoria de la
radiacin en el medio absorbente (b). Es decir: A = a.b.c.
Donde a es una constante de proporcionalidad denominada absortividad, la
misma suele expresarse con el smbolo cuando sus unidades son de
L
.
cm . mol
Limitaciones de la ley de Lambert-Beer:
Dicha ley solo describe adecuadamente el comportamiento de la absorcin
en soluciones diluidas. A concentraciones elevadas (en general > 0,01M), la
distancia promedio entre las molculas de las especies que absorben disminuye
hasta el punto en que cada partcula afecta a la distribucin de carga de sus
vecinas. Esta interaccin puede alterar la capacidad de las especies para absorber
a una determinada longitud de onda de radiacin. Como el grado de interaccin
depende de la concentracin, cuando se presenta este fenmeno se observan
desviaciones de la relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin.
Curva de calibrado: es un mtodo empleado para medir la concentracin de
una sustancia en una muestra por comparacin con una serie de soluciones de
concentracin conocida.
Indicador verde de bromocresol (C21H14Br4O5S). Solubilidad: 6 g/l en agua a
20C. Es un indicador cido-base monoprtico.El equilibrio de disociacin en
solucin acuosa:
HIn + H2O H3O+ + InKa= [H3O+] [In-] / [HIn]
C (1-)
C.
C.
Si tanto In- como HIn obedecen a la ley de Lambert-Beer, sus concentraciones
pueden determinarse espectrofotomtricamente, mtodo que posee la ventaja de
no perturbar el equilibrio.
Para determinar espectrofotomtricamente el pKa de un indicador se determinan
los espectros de absorcin, como mnimo, de tres soluciones, que contengan la
misma concentracin total del indicador a diferentes pH:
Solucin del indicador a pH alcalino: donde el indicador se encuentra totalmente en
su forma disociada (In-).
RESULTADOS:
Determinacin de la concentracin de una muestra de concentracin
desconocida
long
K2Cr2O7CoCl2KMnO4
onda
350
375
400
425
450
475
500
525
550
575
600
625
650
675
700
1200
906
330
171
136
70
30
13
2
4
5
1
2
4
6
11
4
25
44
109
177
226
225
116
41
28
23
21
18
15
297
195
108
79
81
132
270
407
364
180
54
42
34
25
17
Espectrograma
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
300
350
400
450
K2Cr2O7
500
550
600
CoCl2
650
700
750
KMnO4
Concentracin
Absorbancia
5x10-3 M
0,01 M
0,02 M
X
0,058
0,145
0,325
0,193
0.2
0.1
0
0.01
0.03
0,193+0,032
=0,013 M La concentracin de la solucin
17,029
de concentracin desconocida es de 0,013 M
y=17,029 X 0,032 X =
Aa
A a pH
pH
Intermed
Bsic
io
o
Aa
pH
cid
o
35
0
119
145
79
37
5
151
135
83
40
0
161
160
122
42
5
97
170
162
45
0
45
156
166
47
5
44
121
120
50
0
79
84
78
52
5
151
60
32
55
0
253
68
14
57
5
388
87
60
0
552
119
62
5
601
122
65
0
306
64
67
5
80
20
70
0
19
pH Intermedio
pH cido
A bsica A intermedia
601 nm122nm
=5.61log
=3.46
A intermedia A acida
122nm6 nm
Calculo de errores:
Ea=|4,73,46|=1,24
Er =
Conclusin:
1,24
100=26,38
4,7