Oxidao parcial do metano em catalisadores de Pt/CeO 2-Al2O3

Ana Cludia S. F. Santos(1), Fbio B. Noronha(2), Jos M. C. Bueno(1)*

(1)

DepartamentodeEngenhariaQumica,UniversidadeFederaldeSoCarlos,RodoviaWashingtonLus,Km235,Cep
13565905,SoCarlos,SP,Brasil,jmcb@power.ufscar.br.
(2)InstitutoNacionaldeTecnologiaINT,Av.Venezuela,82,CEP20081310,RiodeJaneiro,RJ,Brasil.

Introduo
A oxidao parcial do metano (OPM) tem sido um
grande atrativo para se produzir gs de sntese por
apresentar uma razo H2/CO adequada para processos
comasntesedemetanoleasntesedeFischertropsch
(1).AOPMpodeprocederdiretamentedareao[1]:
CH4+1/2O2CO+2H2

H=36kJ/mol [1]

Entretanto muitos trabalhos sugerem um mecanismo

viadoispassosparaaOPMemqueprimeiroocorreuma
combusto completa do metano formando CO 2 e H2O
seguidadasreaesdereformassecaevaporconforme
reaes[2]e[3],respectivamente.
CH4+CO22CO+2H2H=247kJ/mol
CH4+H2OCO+3H2H=206kJ/mol

[2]
[3]

Acriaapresentapropriedadesespeciaiscomosuporte
de catalisadores podendo afetar a disperso dos metais
suportadosepromoverareduoeoxidaodosmetais
nobres.Almdisso,possuiumapropriedadeimportante
deestocaroxignioeativarmolculascomoCO 2eCH4
(23).Autilizaodaaluminacomacriacomosuporte
paracatalisadorespermiteodesenvolvimentodenovos
materiais, onde se combinam as propriedades de alta
estabilidadetrmicaeelevadareasuperficialdaalumina
comaspropriedadesdacria(2).Dessaformaopresente
trabalhotem como objetivo estudar oscatalisadoresde
Pt/CeO2Al2O3 e investigar o efeito da cria nas
propriedadescatalticasparaareaodeoxidaoparcial
dometano.
Experimental
Preparaodoscatalisadores

Anais do 12o Congresso Brasileiro de Catlise

OsxidosCeO2Al2O3 comdiferentesteoresdeCeO 2
forampreparadosporimpregnaodaaluminacomuma
soluoaquosade(NH4)2[Ce(NO3)6].OsuporteCeO2foi
preparadoatravsdacalcinaodosal(NH 4)2[Ce(NO3)6].
Os catalisadores foram preparados atravs da
impregnao do suporte com uma soluo de
H2PtCl6.6H2Oemetanol.Paratodosasamostrasoteorde
Ptfoide1%peso.Oscatalisadoresforamindicadospor
Pt/Al,Pt/CePt/xCeAlondeCeeAlrepresentamCeO 2e
Al2O3,respectivamenteexoteordeCeO2.
Testesdeatividadecataltica
Ostestesforamrealizadoscommassade30e50mg
mgdecatalisadoremreatortubulardequartzodefluxo
contnuo. As vazes totais de alimentao do reator
variaram entre 60 e 100 ml/min. A composio da
alimentao foi de 2:1 (CH 4:O2). Antes da reao, a
amostra foi ativada com uma mistura de H 2/N2 at
temperaturade773K,por1h.Ostestesforamrealizados
comtemperaturaentre773Ke1073K.
Osefluentesdoreatorforamanalisadosutilizandoum
cromatgrafo Varian3800com detectoresTCD.Todos
osgasesforamprovenientesdaAGA.
Caracterizaodoscatalisadores
A medida de estocagem de oxignio foi realizado
conformerelatadonaliteratura(4).
Resultados e Discusso
Operfildeatividadeemfunodatemperaturaparaos
catalisadores em estudo est apresentado na Figura 1.
ObservasequeaconversodemetanoparaPt/CeO 2foi
maior do que para Pt/Al2O3. Para os catalisadores de
Pt/CeO2AlO3 verificase que a converso de metano
aumentacomoteordecria.

Pt/1CeAl
Pt/3CeAl
Pt/12CeAl
Pt/Al
Pt/Ce

0,6

0,4

0,2

750

800

850

900

950

1000

1050

1100

Temperatura (K)

Figura 1. Converso de CH4 em funo da temperatura de

reao.Dadosdeativao:vazodealimentao=60ml/min;
massadecatalisador=50mg.

OsresultadosdeDRXrealizadosparaoscatalisadores
de Pt/CeO2Al2O3 mostraram que para teores de cria
maioresque6%,nanocristalitosdecriasobaalumina
soformadosenquantoqueparateoresdeceriamenores
que3%,acriaestnafaseamorfa(2).Almdisso,para
teores menores que 1% de cria existe uma forte
interao entre cria ealumina levando aformao de
uma fase superficial do tipo CeAlO 3 que causa a
estabilizaodaspropriedadestexturais.Essasresultados
poderiam explicar as diferenas na atividade nos
catalisadoresdePt/CeO 2Al2O3quandosevariaoteorde
cria.
Nas Figuras 2 e 3 esto apresentados os testes de
estabilidaderealizadosa1073Kparaoscatalisadoresde
Pt/CeO2Al2O3comteoresdecriade1e12%empeso,
respectivamente.Avazototaldealimentaofoide100
ml/minutilizando30mgdecatalisador. Foi observado
umaaltaestabilidadecomotempodereaoparaambos
oscatalisadores.Verificasetambm queaseletividade
paraCOeH2paraocatalisadorcontendo12%empeso
decriafoimaiordoqueparaode1%.

Seletividade CO,CO2,H2; converso CH4

Converso CH4

0,8

Pt/1CeAl
1,0
0,9
0,8
0,7
0,6

CH4
H2
CO
CO2

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

10

15

20

25

Tempo (h)

Figura1.ResultadosdeestabilidadeparaPt/1CeAl.

Pt/12CeAl
Seletividade CO,CO2,H2; converso CH4

1,0

1,0
0,9
0,8
0,7

CH4
H2
CO
CO2

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0

10

15

20

25

Tempo (h)

Figura3.ResultadosdeestabilidadeparaPt/12CeAl.

Na Tabela 1 esto apresentados os resultados da

medidadacapacidadedeestocagemdeoxignio(OSC)
paraoscatalisadoresdePt/CeO 2Al2O3.Comoaumento
doteordecriaobservaseumaumentodaOSC.Apesar
dosvaloresdeOSCparaoscatalisadoresPt/CeO 2Al2O3
seremmenoresqueparaPt/CeO 2,osresultadossugerem
que a estabilidade dos catalisadores de Pt/CeO 2Al2O3
poderia estar relacionada acapacidade dooxignio em
retirar as espcies carbonceas formadas ao redor das
partculasmetlicas(4).
Tabela1.Capacidadedeestocagemdeoxignio

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Amostra

OCS(moles/gcat)

Pt/3CeAl

Pt/6CeAl

20

Pt/12CeAl

27

PtCe

626

Concluses
AatividadeassimcomoasseletividadesparaCOeH 2
para os catalisadores Pt/CeO2Al2O3 aumentam com o
teor de cria sugerindo uma modificao nas
propriedadescataliticascomapresenadacria.
Agradecimentos
OsautoresagradecemaoCNPqpeloapoiofinanceiro
Referncias Bibliogrficas
1. D.Qin;J.Lapszewicz;X.JiangJ.Catal.1996,159,
140.
2. S.Damyanova;C.A.Perez;J.M.C.BuenoAppl.
Catal.A;gen2002,234,271.
3. A.TrovarelliCatal.Rev.Sci.Eng.1996,38,439.
4. L.V.Matos,E.R.deOliveira,P.D.Resende,F.B.
Noronha,F.B.PassosCatal.Today2002,77,245.

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