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Los vegetales
fuentes de materiales qumicos
I
QUIMIURCIA Y Q U M I C A ORGNICA
Definicin
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A.
SOLlifl
M RTIN
EZ
QUMICOS
"^^^'^--^^y
Hale completa la divisin clsica de los tiempos histricos y prehistricos fundada en la evolucin de los materiales utilizados por el
horiibre e iniciada hasta hace unos 4.000 aos con.los perodos lricos,,
continuada con las edades del bronce durante 2.000 aos y del hierro
hasta el ao 1856, con las del acero que ha durado menos de un siglo,
ya que va cediendo el paso a la edad del Magal (contraccin de magnesio y aluminio) o de los metales ligeros, los cuales se encuentran distribuidos ms uniformemente y son obtenidos sin la ayuda del carbn,
sino con la de la energa elctrica, lo que determinar una nueva relacin entre las naciones al disminuir la importancia de las desigualdades
en la distribucin geogrfica de los yacimientos de mineral de hierro y
carbn mineral.
Pero simultneamente al predominio de los metales li.eeros, se acusa
sensiblemente la sustitucin del acero y restantes materiales metlicos
por productos del laboratorio qumico orgnico anlogos o superiores a
otros procedentes de la actividad vegetal o animal, que ya desde tiempos remotos ha venido utilizando el. hombre, como el marfil, mbar,
huesos.y la misma madera. Me refiero a los materiales plsticos, nombre que designa a una gran variedad de compuestos caracterizados por
el denominador cornn de ser capaces de adquirir una forma determinada por molde, laminado o hilado, aunque en unos se puede modificar la forma por recalentamiento y nuevo moldeo (materiales termoplsticos) y otros, una vez formados no se alteran por calentamiento
posterior, stos son comparables al hormign, la mezcla de cemento y
arena que ha sido endurecida en presencia de agua como consecuencia
de una reaccin qumica, transformndose en un material slido que
conserva su forma indefinidamente Los plsticos de este segundo gru del cual constituye el primer ejemplo la resina de Leo H. Baekeland,
la baquelita (1907), se denominan termoendurecibles.
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Ar
SOLER
M A fTJ N E Z
Pero los plsticos actuales, que han venido a sustituir en gran nmero de aplicaciones a, la madera, pueden considerarse realmente como
madera transformada; ya que gran parte de las primeras materias que
se utilizan o pueden emplearse en sus preparaciones proceden de ella o
de otros materiales originados como consecuencia de la actividad vegetal. En unos casos por procesos directos: destilacin seca o hidrlisis y
fermentacin de la madera, y en otros, de madera y de variados materiales de origen orgnico transformados lentamente, en procesos
que han durado milenios en las dos materias primas de la gran industria qumico-orgnica de hoy; la hulla y el petrleo, las que constituyen
directa o indirectamente fuentes de innumerables especies qumicas que
convenientemente modificadas hacen posibles las diferentes ramas de
dicha gran industria: colorantes, medicamentos, caucho sinttico, insecticidas, explosivos, etc.
As, en el caso de un objeto tan conocido como un receptor de radio,
las cajas, primeramente fabricadas de madera, ahora lo son de un material preparado a partir de fibra o harina de madera ligada por una resina termoendurecible, como la baquelita; pero sta resulta de la reaccin
entre fenol y formaldehido, el primero procede del. alquitrn de hulla
y el segundo puede obtenerse a partir del alcohol metlico, que a su vez
deriva de la destilacin seca de uno de los componentes de la madera,
la lignina, o de la sntesis directa en la que se utilizan como primeras
materias el carbn y el agua. En resumen, podemos decir, que el mueble de los aparatos de radio sigue fabricndose de madera, pero de madera transformada qumicamente, de forma a obtener un material no
slo de mejor presentacin esttica, sino tambin ms adecuado para el
fin a que' va destinado y hasta ms econmico.
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AfTIN?,
,
,
Es evidente la influencia de la Mecnica Agrcola, ya que sin las
mquinas que intervienen en los variados procesos que constituyen la
preparacin de los terrenos, durante el cultivo y en la recoleccin de las
cosechas, no habran podido competir los productos agrcolas con otras
fuentes de materias primas para la Industria qumica.
Tambin podemos incluir en este punto los maravillosos resultados
conseguidos en la lucha contra los insectos y otras plagas de los vegetales y frente a las malas hierbas, debidos al trabajo' de los qumicos orgnicos; as como la utilizacin de mltiples compuestos del mismo origen, que actan como hormonas vegetales, adelantando o retrasando la
floracin y formacin del fruto o determinando la cada precoz de las
hojas, con lo que facilitan la recoleccin, como el 2-4-D, en el caso del
algodonero.
Por ltimo, FRITZ HABER abri el camino de la Quimiurgia, en 1913,
al conseguir la sntesis del amonaco a partir de aire y agua, poniendo a
disposicin del reino vegetal aportaciones ilimitadas de abonos nitrogenados y abriendo ua puerta falsa en el ciclo natural del nitrgeno. L importancia de este momento la reconoci el propio Haber con sus palabras Desde ahora podremos producir, qumicamente,- las cosas que necesitamos, las plantas pueden darnos cuanto nos haga falta. No es preciso
penetrar en la entraa de la tierra en busca de luz solar fosilizada, ni las
naciones han de disputar por el hecho de que unas .tengan ms que
otras. Conseguiremos una superproduccin de alimentos, pero no los
tiremos, por el contrario, transformmoslos en ropa, abrigo, transportes,
otros medios de comunicacin, remedios contra las enfermedades...
Cultivemos cada vez mayores extensiones, hasta que toda hectrea
almacene la luz solar que capta y todo ser humano tenga una ocupa-
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A .
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ARTINEZ
'S-o
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LOS
VEGETALES
FUENTES
DE MATEflALES
QUMICOS
V ^ \ *^ ^e.^^^^'^^/
bolsa con 59,4 kgs. de caf, obtener unos 45 kgs. de un material plaS
co termendurecible, la cafelita, medio kg. de cafena, 7,5 litros de aceite y pequeas cantidades de otros subproductos, entre ellos celulosa,
furfural y vitaminas D y E. E n la actualidad parece que se encuentra
en construccin uia fbrica capaz de transformar 5 millones d e bolsas
de caf (unas 297.000 toneladas).
E n los pases, que como el nuestro, son pobres o carentes en carbn
y aceite mineral y por el contrario, disfrutan de suficiente radiacin
solar para obtener a partir de su energa constantemente utilizada por
el m u n d o vegetal la casi totalidad de las materias primas que precisa la
industria actual de las combinaciones carbonadas, incluyendo los materiales combustibles capaces de sustituir total o parcialmente a las fracciones ms o menos voltiles de la destilacin del aceite mineral, el problema h a de plantearse buscando ms que la transformacin quimirgica de productos que n o se encuentran en exceso frente a las necesidades
de alimento y vestido, la de los residuos de la produccin agrcola, y u n
mayor rendimiento en la misma, tanto en lo que se refiere a las plantas
y terrenos en produccin, como a la puesta en marcha de nuevos cultivos y a la repoblacin y roturacin de tierras y montes, que si-bien actualmente son improductivos, n o lo h a n sido en otras pocas, como nos
cuenta el DUQUE' DE ALMAZN en su Libro- de la cetrera, al decirnos
que en tiempos de Juan II poda trasladarse u n a ardilla de un extremo
a otro de la Pennsula sin bajar de las copas de los rboles y^ los datos
que de poca no m u y
lejana
nos d
D . JUAN
DE LA C R U Z
(en 1855)
<
U n a ventaja que debe considerarse decisiva en el proceso quimirgicos es la renovacin constante de las primeras materias por la periodi- '
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SOLEf
MA f TI MIZ
La Quimiurgia influye desde el punto, de vista poltico-social, poniendo a disposicin de todas las naciones recursos anlogos, ya que
dada la gran variedad de plantas cultivables con sus diferentes exigencias en climas.y terrenos, prcticamente.todo el.suelo habitable y parte
del .que actualmente se considera incultivable, se convertir en productor de materiales de partida de la industria qumicd-orgnica y de las
mltiples que transforman los productos de aquella en objetos tiles,
no slo para la alimentacin y el vestido, sino tambin'para el transporte, la lucha contra las enfermedades y todas las necesidades de nuestra
civilizacin actual. Al hablar del transprteme refiero, tanto.: a los medios que permiten el desplazamiento de las personas y cosas, como a
los que deterrninan o facilitan la transmisin de ideas. y conocimientos
(libro, televisin, cinematgrafo...).
..
La consecuencia inmediata de la eliminacin de las diferencias en
posibilidades de produccin ser una mayor independencia econmica y
poltica, de las naciones y un menor peligro de guei-ras entre,, las mismas, tendiendo hacia un nivel medio ms elevado.
Otro aspecto d e gran importancia, se deduce al observar que aproximadamente la mitad de la. masa total d las plantas cultivadas, no se
utiliza directamente por el hombre, sino a lo ms vuelve al suelo cOn la
prdida consiguiente en horas de trabajo que, naturalmente, deben incluirse en el valor de la parte til. Puede calcularse en uii nmero enorme de toneladas la masa de tallos, paja, vainas de legumbres, cascaras
-y semillaS'de-frutas procedentes de cereales o de las industrias que utilizan frutas y, legumbres sinv.tener en cuenta los productos- de calidad
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inferior, que se consideran como materiales de desecho, si acaso se emplean como combustible, despreciando, todas sus posibilidades como materias primas de la industria qumica.
Asimismo debe destacarse un punto cuyo alcance es imposible de
apreciar y slo debemos limitarnos a sugerir. Me refiero a la comparacin entre el nmero de las especies vegetales que el hombre utiliza
en mayor o menor proporcin, tanto cultivadas, como espontneas, y que
puede calcularse en unas 2.0,00 y el de las especies que han sido identificadas y clasificadas por los botnicos, comprendido entre 250.000 y
300.000, sin incluir las categoras vegetales inferiores, como, hongos y
liqenes. Se deduce claramente que el hombre utiliza en el mejoramiento de su economa y nivel de vida nada ms que una pequea parte del potencial que podra suministrarle el reino vegetal, teniendo en
cuenta, adems, que decenas de millares de tales especies que completan su ciclo vital sin intervenir en el bienestar de la humanidad ocupan
amplias extensiones de terrenos, cuya.utilidad se juzga, prcticarnente
nula.
...x.iari
II
Del primero elegir el estudio de im vegetal estrechamente relacionado con nuestra regin y que a pesar de su gran volumen econmico
tradicional y del alimento que ha experimentado en los ltimos aos al
ser aplicado en sustitucin de otros vegetales de importacin, creo que
constituye una primera materia quimirgica extraordinaria. Me refiero
a la fibra de esparto (Stipa tenaccisima L.), a la que ya en los comienzos de
la era cristiana se refera PLINIO en su Historia Naturae, al decir que
si bien Espaa es comparable con la Galia por su abundancia en cereales, aceite, vino, caballos y metales de todas clases, la supera por el esparto de sus desiertos (XXXVI-203), y POMPONIO MELA en la Chorographia, al reconocer que el suelo de Espaa es tan frtil que si en determinados lugares, por falta de agua se hace estril y extrao, sin embargo all produce lino y esparto; su actual importancia econmica se deduce de las cifras de produccin facilitadas por el servicio Nacional co-
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Las pentosanas, polisacridos constituidos, a diferencia de la celulosa, por eslabones de mnosacridos de cinco tomos de carbono o pentosas, en el caso del esparto, por xilosa y una pequea proporcin de
arabinosa, se eliminan en parte degradndose durante la separacin de
la celulosa destinada, en la actualidad, como he indicado anteriormente, slo para la fabricacin de papel. Por ello no pueden tomarse en
consideracin en dicho proceso, pero s al emplear la fibra o el polvo
como fuente de mnosacridos o azcares sencillos, utillzables no directamente, sino fermentados por la accin de levaduras a lquidos alcohlicos o dedicados a la produccin de tales levaduras, que constituyen materiales alimenticios de extraordinario valor nutritivo por su riqueza en materias proteicas y vitaminas componentes del compleio B.
En dicho caso el proceso de hidrlisis se iniciar por un tratamiento
con cidos diluidos, que determina la transformacin, de, las pentosas
procedentes de las pentosanas en el aldehido de estructura heterocclica,
el furfural:
CH. - CHOH ^ CHOH - CHOH - CHOH
'
^ O
(CH^oO.)
pentosa
-I
HCj^CH
^HC\/C-CHO
(aH.O.)
furfural
+ 3"H,0
DE MATERIALES QUMICOS
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A..
SOLEf
MABTINEZ
La lignina puede recuperarse prcticamente inalterada como subproducto del proceso de hidrlisis a que anteriormente me he referido,
aunque su aplicacin inmediata sera como combustible en la misma
instalacin, tambin constituye una materia prima qumica, ya por
semicarbonizacin a unos 400 con produccin de cresoles, cido actico, metanol, acetona y semicok, ya por fusin alcalina a 300 y pirogenacin a 400, obtenindose entonces metanol y cetonas nicamente, o
finalmente en la fabricacin de plsticos mediante condensacin con
anilina o fenol y formldehido o furfural o adicionada a condensados
inferiores urea-formaldehido. Una substancia muy interesante obtenible
de la lignina es la vainillina, el principio oloroso de la vainilla.
La cera de esparto
Dentro del estudio quimirgico de esparto se incluye el aceite esencial aislado por arrastre con vapor y extraccin posterior con ter u otro
disolvente y la fraccin esteroidea de las grasas y ceras; uno y otra de
inters desde diversos puntos de vista.
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SOLER
MARTNEZ
Fuera del aspecto quimirgico queda el proceso conocido por enria, do, en el cual se mejoran las cualidades de la fibra, pero no por ello
deja de tener gran importancia y en l debe colaborar la Qumica Orgnica mediante el empleo de humectantes, detergentes o enzimas seleccionadas.
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III
Los tres componentes universales del mundo vegetal son .la celulosa,
la lignina y la clorofila. Las dos primeras forman el esqueleto de la
planta, la tercera hace posible su actividad vital poniendo directa o indirectamente a disposicin de los seres organizados la energa aportada
por el sol. En segundo lugar se encuentran una multitud de substancias
distribuidas ms o menos generalmente, como el almidn, azcares sencillos, grasas, aceites y ceras, glucsidos variados, fosftidos, protenas,
steroides, alcaloides, cidos carboxlicos, carotinoides y finalmente aldehidos, cetonas, esteres e hidrocarburos constituyentes de aceites esenciales. Casi todos ellos son utilizables directamente o pueden ser transformados mediante procesos qumicos en productos tiles.
De aquellas tres substancias fundamentales, ya hemos visto las posibilidades que nos ofrece la lignina y a la celulosa nos referiremos inmediatamente. Tambin la clorofila ha encontrado en los ltimos aos
mltiples aplicaciones que vienen determinadas por sus propiedades
colorantes, desodorantes y hematopoyticas, tanto en medicina y veterinaria como en perfumera y cosmtica. Se utiliza como tal clorofila insoluble en el agua y soluble en alcohol y aceites o previa saponificacin,
como clorofilinato potsico soluble en el agua. Una y otra pueden transformarse en compuesto cprico, desplazando' al tomo de magnesio que
forma parte de la molcula. Su extraccin de los materiales vegetales
no altera las propiedades alimenticias de stos.
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FIG. 1
Dislriliucin de l.'is molcul.Ts de celiilosii L;is lnea
grues.TS inilican zonas cristalinas y l a s ' finas
las
amorfas.
En
una
misma
molcula
las hay
de
ambas clases
(1)'
(2)
FIG.
Corle
iniiivcrsiil
csiiMiclurn
iiiioolar
29
2
longilinliual
de
la
do
la
celulosa
Zonas
negras - a m o r f a s
Zonas
blancas - c i ' i s l a l i n a s
A su vez, cada una de las unidades moleculares consta de un nmero extraordinariamente elevado de eslabones jS-/-anhidropiranoglucosa derivados de la condensacin de otras tantas molculas de f-d-piranoglucosa mediante enlaces glucosdicos 1-4, de forma que se originan
estructuras, lineales (macromolculas lineales)^ de gran resistencia qumica y mecnica.
HvO
"x*'
OH
CHxOH
.H^OM
OH
La longitud de dichas macromolculas es muy variable, as mientras que en el algodn nativo (sin blanquear) llega hasta unas 25 mi-
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A :
SOLER
MARTIN.E7.
FIG.
F n i g m c n l o celohiosii
Los tomos du ]iidrgcno e s t n siltindos por encima y debajo
de los dos planos y los oxliidrilos l a t o r a l m c n l c
La estructura indicada ha sido discutida en los liltimos aos a partir del estudio cintico de' la hidrlisis "de la celulosa provocada por cidos concentrados, proponiendo PACSU e HILLER (5) un nuevo rnodelo
que contiene por cada 256 un eslabn anhidroglucosa de cadena abierta hidratado en el grupo aldehido, que est unido de la forma ordinaria por el C-1 en enlace semiacetlico y por el C-4 a los 4 y 1, respecti(3)(4)
(5)
7-405,
LOS
VGUTALES
FUENTES
DE MATERIALES
QUMICOS
vamente, de los dos eslabones vecinos, pero adems se liga por el C-5
con el 1 de otro eslabn extremo de otra cadena normal.
CHOH
Pp j < v i
--o
0H
-(/
H>^
-0.
/H
-O
^H
,0-
H^
-0
J>-0.
-<S.
FIG.
Forma resumida
(6)
(7)
Politcnica
- 63 - 21 a 62 - (1950).
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A .
SOLER
MA
RTINEZ
La reactividad de -la celulosa es la consecuencia de los dos caracteres qumicos de su molcula. En primer lugar, est ligada a la presencia de tres oxhidrilos libres por eslabn anhidroglucosa (independientemente de la existencia de puentes hidrgeno inter o intramoleculares,
los cuales desaparecen en presencia del reactivo con mayor o menor facilidad). En segundo lugar, depende de la ruptura de los enlaces glucosdicos con aparicin de grupos aldehidos libres y formacin de molculas cada vez menos complejas, hasta llegar en una hidrlisis completa a la glucosa.
. .
Las reacciones del primer grup'o, en las cuales se respetan las cadenas
macromoleculares, pueden clasificarse en dos subgrupos:
a) Reacciones de sustitucin, con transformacin de las funciones
alcohol en otras derivadas de ellas o totalmente distintas.
b) Reacciones de adicin, con formacin de combinaciones moleculares anlogas a las sales dobles o a complejos muy imperfectos.
Indicaremos brevemente las correspondientes al subgrupo (a), detenindonos algo ms en las de importancia tcnica, ya que las de adicin,
si bien son interesantes como etapas intermedias en procesos de sustitucin e intervienen en la formacin de masas gelatinizadas, corresponden a un estudio fsico-qumico, ms bien que . al exclusivamente
qumico.
Reacciones de sustitucin
LOS
VEGETALES
FUENTES
DE MATERIALES
QUMICOS
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la cadena celulsica por tomos distintos del oxgeno, como los NO2 y
NH..
5.Oxidacin de los grupos alcohol primario.
6.Oxidacin de las estructuras glicol, con formacin de dos funciones carbonlicas y ruptura de los anillos hexagonales.
Mecanismo de las reacciones de sustitucin
'
'4''t^'t/'''V^.T^'tf
OH
(8)
(9)
Hermann
(10)
Sui-itv Y e t t
11 - R - 381 - (1031).
de la celliilose,
Gelanizatin
de
lu
nitrocellulosc-
S4
SOLER-
M ARft'N
E'A
So-c. - 66 - 59 - (1944).
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fcilmente, no slo en' el grupo ster, sino tambin en los enlaces glucosdicos que unen los eslabones de la molcula, con formacin de cadenas ms cortas y hasta de glucosa. Este hecho determina una disminucin de estabilidad en los nitratos y acetatos preparados con aquellas
mezclas.
Los trisulfatos cidos [ C H j O . (OSO3H),],, preparados sometiendo
la celulosa seca a una corriente de un gas inerte, mezclado con una pe.qviea proporcin de vapores de anhdrido sulfrico o a u n a disolucin
de ste en sulfuro de carbono, es, por el contrario m u y estable frente a
la saponificacin por el agua y disoluciones alcalinas y acidas (slo por
clorhdrico en alcohol al 1 % y a 100-120). Su sal potsica forma fcilm e n t e disoluciones coloidales en el agua, por lo que tal vez se pudiesen
utilizar como detergentes y suavizantes anolgos a las sales de los esteres cidos de alcoholes superiores (Igepn A, Gardiles,
Aviroles).
Los percloratos, nitratos y fosfatos presentan m u y poco inters, se
preparan con dificultad y slo se h a n estudiado m u y incompletamente.
D e los esteres del cido carbnico, nicamente se conocen los resultantes en-la reaccin del clorocarbonato de metilo con la celulosa en
presencia.de hidrxido de sodio. Consiste en el ster metlico de un
dicarbonato cido de celulosa [CiiH803(OCOOCH3)2l substancia in.soluble en la mayora de los disolventes orgnicos, solamente se disuelve
en cloroformo, piridina y cido actico. Podra tener aplicacin como
material termoplstico, con la ventaja frente a nitratos y acetatos de su
insolubilidad en ter, benceno, alcohol y acetona.
Nitratos
de
celulosa
Con relacin a. los nitratos de celulosa, productos de enorme importancia tcnica, no sera posible hacer en este trabajo un estudio exhaustivo sin salirse por mucho de los lmites que debe tener. Por ello, m e
limitar a una simple enumeracin de sus aplicaciones industriales y a
indicar algunos de los trabajos recientes relativos al proceso de nitratacin.
Sus aplicaciones s o n : 1." Como constituyentes esenciales de las
plvoras sin h u m o (plvoras coloidales) y como soporte y acompaante
de la nitroglicerina en algunas dinamitas (dinamitas-gomas) y plvoras
(balistitas, corditas, etc.).
2. E l rayn de nitrocelulosa, producto que ni como tal, ni sometido a un proceso de desnitracin o saponificacin, se h a mantenido en
la industria frente a los resultantes en otros mtodos.
3. El celuloide, nitrocelulosa gelatinizada mediante alcanfor u
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A .
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M A RTIN
E Z
lIoiTSiMA
(16)
ToMONAivi. - Cc/f(iosc
Z.-Anxicw.
Chcrn.
l - 1 7 3 - (1898)
C/icm. - 1 7 - 2 9 - (1936);
y R. DAI.MON-.C,
A.
BOUCUONNIT,
F.
R. - 201 - 1 1 2 3 - (1935).
THOMHI-;
i'AS.-Biii. Soc. C / i i m . - - 1 5 6 0 - ( 1 9 3 7 ) .
(17) MiTCHEi.. - n d . Eng. Ch.r.ni. 38 - 8 y S43 - (1946).
(18) J. JuLL.vNDim - en CUAMPETIER - Dt'7'tus Ccluostqiies - Dunod-Pars,
Y G.
PP.TIT-
. '
1947, p g . 224.
LOS
. VEGETALES, FUENTES DE MATERIALES QUMICOS
V u ^W W^ <i>>
J
^ ^/ W
adicin a un nitrato de celulosa de grado de esterificacin 2,2 a 2,5 di-^=>suelto en acetato de amilo de tetracloruro de silicio; la reaccin produce el encadenamiento por los' oxhidrilos libres de distintas molculas
. de nitrocelulosa y los tomos de silicio, con formacin de estructuras
tridimensionales, que podrn tener los agrupmientos
Cal
Cel
-I
Cl
I
I
Cel-O - Si-O-Cel
Cel-O-Si-O-Cel
Cel-O-Si-O-Cel
.
Cl
O
I
.
I
Cl
...
1
1
o
I
'
Cel
constituyendo materiales platificables comparables a los silicatos naturales y a las citadas siliconas.
.
Xantogenatos de celulosa
Los xantogenatos de celulosa preparados por reaccin de la celulosa
en'presencia de una leja alcalina con el sulfuro de carbono, actualmente slo tienen inters como productos intermedios en la fabricacin de
la fibra viscosa -y de las lminas de Celofn, el primero de dichos nombres deriva de la extraordinaria viscosidad de las disoluciones acuosas
de dichos xantogenatos.
Aunque en el proceso tcnico solamente se introduce un grupo por
cada dos eslabones anhidroglucosa o eslabn celobiosa (grado de sustitucin 0,5); lo que llev a LIESER y otros investigadores a un mecanismo de superficie (micelar heterogneo) suponiendo que nicamente reaccionan las molculas.que constituyen la superficie de los cristalitos, introducindose un grupo xantognico por glucosa, en los ltimos aos se
han obtenido grados de sustitucin superiores, hasta de dos (19) e incluso por reaccin de la trisodio celulosa en presencia de algo de agua
con el sulfuro de carbono se ha llegado al trixantogenato.
BREDE supone que el monoxantogenato contiene efectivamente un
grupo ster en' todos los eslabones anhidroglucosa, mientras que
STAUDINGER (20) defiende una distribucin segn las leyes de la probabilidad, en la que habrn unidades glucosa con tres, dos, uno o ningn
sustituyente.
(19)
(20)
Bni.;iii!n-KoLi.. Z. - W - 81 - (1941).
SrAUDiNGEn, - ]. raid. Chum. - 156 - 261 - (1940).
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A .
SOLER
M AHTIN
E2
sc(
0-CH0,,-0-C,,H,uO.,1
^S-CH.-GO,Na
Jn
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^NH-Cc,H,
Jn
es insoluble en agua, alcohol y ter, pero se disuelve en amonaco, disoluciones alcalinas, bases orgnicas, fenol y en las clorhidrinas derivadas"
del glicol y de la glicerina. Son hilables, produciendo un rayn muy
resistente a la traccin, aunque algo frgil, pero como' consecuencia de
su carcter bsico constituyen materiales que fijan a los colorantes cidos ordinarios sobre la lana, que no pueden utilizarse frente a la celulosa, propiedad sta que permitira utilizarlos sobre un rayn derivado
de una viscosa parcialmente transformada en tiouretano.
Los tiouretanos dei-ivados de aminas secundarias, como la metilanilina, son capaces, segn LILIENFIELD (22), de formar materiales plsticos.
Esteres de cidos carboxlicos
Se conocen esteres celulsicos de la mayora d Ibs cidos carboxlicos conocidos, tanto de los de cadena abierta saturada o no, como de
los aromticos de las series bencnica, naftalnica y heterocclicas. De
(21)
(22)
K.
LAUHH,
R.
JAKS
L.
SKAEIK. 70.
Z. - IO - 26 - (1945).
QIMldOS
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todos ellos slo tienen importancia tcnica actual los acetatos (acetocelulosas) cuya preparacin constituye un proceso por completo dentro de
la quimiurgia agrcola, ya a partir del anhdrido actico obtenido del
cido resultante en la destilacin seca de la madera, o del ceteno procedente de la pirlisis de la acetona, tambin producida en la descomposicin trmica de la lignina o por fermentacin de caldos azucarados.
Las aplicaciones del acetato de celulosa son comparables a las del
nitrato, excepto, naturalmente, como material explosivo. Por ello tiende a sustituirlo, ya que el peligro de inflamacin es mucho menor.
La acetilacin se realiza segn dos mtodos llamados homogneo .y
heterogneo. Al final del primero se obtiene una masa viscosa homognea: la disolucin' coloidal del acetato de celulosa en la mezcla acetilante gastada, de la cual por adicin de agua precita el acetato. En el
segundo mtodo, desarrollado en los ltimos aos, se obtiene un triacetato que conserva la estructura fibrosa de la celulosa inicial, por lo cual
es particularmente interesan te. para la obtencin de un material de propiedades mecnicas adecuadas para la fabricacin de pelculas cinematogrficas; tampoco presenta el inconveniente del mtodo homogneo,
la alteracin en la magnitud molecular de las cadenas celulsicas, por
hidrlisis de los enla.ces glucosdicos.
Ambos mtodos se diferencian en que en el segundo se sustituye
parcial o totalmente el cido actico, que acompaa al anhdrido y a
una pequea proporcin de cido sulfrico en la mezcla reactiva, por un
diluyente del anhdrido que. no sea disolvente del triacetato de celulosa
(benceno y horhlogos, derivados policlorados del metano y etano, tri-.
cloroetileno, algunos esteres de cidos carboxlicos o anhdrido sulfuroso
lquido).
Los esteres de los restantes cidos grasos (frmico y superiores) presentan pocas diferencias con los- acetatos, entre ellas: menor temperatura de fusin, menor sensibilidad a la saponificacin y mayor solubilidad en los disolventes orgnicos al crecer el peso molecular del cido.
Por ello, se han propuesto los palmitatos y estearatos para adicionarlos
al acetato en barnices y lacas, consiguindose as capas ms resistentes
al agua y de menos tendencia a la inflamacin.
Un mtodo general de preparacin de esteres se funda en que los
anhdridos de cidos carboxlicos sustituidos, por ejemplo, del cido
monocloroactico, actan en presencia de otro cido orgnico como cebo
de la reaccin de ste con la celulosa (23).
(23) Pit.. brilnica, 313, 408, en Donn. - T/ie mcihods
tiand C. New York, 1947. pg. 293.
40
"
Esteres
A.
SOLEf
MAHTINUZ
mixtos
En los ltimos aos se ha iniciado en los Estados Unidos e Inglaterra la preparacin tcnica de esteres celulsicos mixtos, los cuales presentan la ventaja frente a los derivados de un slo cido, de poderse obtener con propiedades intermedias dependientes de la proporcin y naturaleza de la esterificacin. Entre ellos se encuentran un acetato-propionato (15 % de acetilo y 30 % de propionilo) {Hercsa A. P. y Tenita III) y un acetato-butirato (Hercosa C. y Tenita II) que se utilizan
especialmente. plastificados con fosfato de tributilo, resinas griptlicas y
plivinlicas sobre metales en aviones.
Esteres de cidos etilnicos
Los cidos con dos o tres enlaces dobles, separados de los aceites
secantes, por ejemplo, el linoleico, originan esteres de la celulosa que
se presentan como lquidos muy viscosos, solubles en los hidrocarburos,
aceites y en la esencia de trementina. Son fcilmente oxidables, originando a lo largo de un proceso anlogo al del secado de los correspondientes triglicridos, materiales insolubles, lo que determina una
posibilidad de empleo muy interesante en pinturas y barnices.
Esteres de oxi-cidos
Los esteres celulsicos derivados de
co, lctico, hidroacrlico...) se preparan
Tambin permiten obtener materiales
estos ltimos presentan un fuerte poder
QUMICOS'
41
sulfnicos
+ INa
RI
Estas dos propiedades h a n sido utilizadas por T O R E L L (25) para determinar la proporcin de oxhidrilos primarios y secundarios no sustituidos en otros derivados de la celulosa.
2.teres de la celulosa
La sustitucin de los tomos de hidrgeno oxhdricos de la celulosa
por radicales alqulicos o aril-alqulicos origina compuestos m u y interesantes desde e l punto de vista tcnico. Sus propiedades: solubilidad
en agua u otros disolventes polares y en los no polares, resistencia a la
hidrlisis, plasticidad..., dependen de la naturaleza del radical alqulico
y del grado de sustitucin. Pueden establecerse las siguientes reglas generales :
1." Para un determinado radical existe un intervalo de sustitucin
en el cual el derivado es soluble en el agua, por debajo del mismo, se
disuelve en disoluciones de hidrxido d sodio tanto ms diluidas
cuanto ms prximos se ericuentra a l; y por encima, aunque persiste
la solubilidad a baja temperatura, el ter celulsico tiende a coagularse
por calentamiento de la disolucin a temperatura tanto menor cuanto
ms alto es su contenido en alcxilo. Las trialquilcelulosas son prcticamente insolubles.
(25)
4:'
A .
S O'L E tt
MAR
f IN E 2
2." Al pasar del radical metilo a los homlogos superiores de cadena normal, as como al bencilo (Cr.Hs-CHo-) disminuye el . grado de
sustitucin en que se inicia la solubilidad en el agua, pero la coagulacin se hace mucho ms <4cil.
3." Los radicales de cadena ramificada y los secundarios y terciarios originan productos ms solubles que los correspondientes de cadena normal.
'Estos hechos son explicados como consecuencia de la supresin de
enlaces por puentes de hidrgeno en' los derivados parcialmente sustitiidos, lo que determina una menor estabilidad de la estructura n-^icelar
cristalina que originan dichos enlaces, hacindose entonces ms fcil la
entrada de molculas de agua entre las cadenas celulsicas y su acoplamiento a los OH libres, tambin mediantes, enlaces hidrgeno. Al
aumentar el grado de sustitucin, quedando menos OH, disminuye
aquella posibilidad y se favorece la formacin de una nueva red cristalina, por el acoplamiento, mediante enlaces de van der Waals, de los
grupos alcoxilo pertenecientes a molculas prximas.
El paso a la fase acuosa ser tanto ms fcil para un mismo grado de.
sustitucin cuanto mayor sea el volumen del radical _sustituyente, as,
en el caso de metil-, etil- e isopropilcelulosas. preparadas por el mismo
mtodo se inicia la solubilidad para grados de sustitucin 0,7, 0,6 y 0,4,
respectivamente; este comportamiento es debido a que dicho mayor volumen provocar una separacin ms fcil de las cadenas vecinas, ' aun unidas mediante mayor nmero de oxhidrilos inalterados.
El carcter hidrfobo del sustituyente se opondr a la fijacin de
agua, y, por tanto, a la disolucin del ter celulsico, lo que explica la
ms fcil precipitabilidad de las celulosas alquiladas al crecer el radical
y la insolubilidad de las bencil-celulosas, aun las de baja sustitucin.
Las diferencias de comportamiento entre "las melilcelidosas por una
parte y las etil-, propil-, y bencilcelulosas, por otra, determinan, los dos
tipos de aplicaciones de dichos derivados.
Las metilcelulosas de bajo ndice de metoxilo (menos del 15 %, inferior a la monosustitucin) se utilizan como aprestos lavables para tejidos, colas y adhesivos, bajo distintos nombres comerciales (Tilosas,
Glutolinas, Coloresinas, Romelosa...); las ms sustituidas que originan
disoluciones ruy viscosas y fcilmente coagulables en caliente, pueden
emplearse, en lugar de la goma tragacanto, para la impresin sobre
tejidos.
Por el contrario, las etil y bencilcelulosas se utilizan para la fabricacin de masas plsticas anlogas al celuloide y en barnices. Las pi-imeras, mezcladas con variados gelatinizantes, .presentan gran inters
43
por su compatibilidad con gran nmero de resinas naturales y artificiales, por ser menos permeables al agua que el acetato de celulosa y por
no ser inflamables. Los barnices a base de ellas son extraordinariamente
resistentes a la hidrlisis por disoluciones acidas o alcalinas, as "como
al calor y a la'luz. Tambin presentan muy buenas propiedades dielctricas, por lo cual pueden encontrar aplicacin rnuy interesante en revestimientos de cables y bobinados.
Las iso-alquilcelulosas encontrarn aplicaciones anlogas a las mtilcelulosas. No pueden prepararse por l mtodo general de obtencin de
las celulosas alquiladas de radical no ramificado, es decir, la accin de
un haluro o sulfato alqulico sobre el lcali-celulosa. Pero TIMELL (26)
ha conseguido prepararlas disolviendo previamente la celulosa en hidrxidos de amonio cuaternario, como los de tetraetilamonio y trimetilbencil-amonio y aadiendo a la disolucin el haluro isoalqulico (por
ejemplo, el bromuro de isoprpilo). El mayor volumen del catin de la
base frente al hidrxido alcalino, provoca una mayor separacin entre
las cadenas celulsicas, facilitando la ascesibilidad del reactivo alquilante.
teres de glicoles
Los glicoles pueden eterificar por molcula a uno o dos oxhidrilos
celulsicos, los cuales, en el segundo caso, pueden pertenecer a un mismo eslabn anhidroglucosa o a molculas distintas'.
De este grupo son ms interesante los .mono-teres, en particular
los derivados del etilenglicol: oxi-etil-celulosas
Cel~0-CH,~CH.OH
'
los cuales se preparan por reaccin de la clorhidrina etilnica o del xido de etileno sobre el lcali-celulosa. Como uno y otro reactivo se obtiene a partir del etileno^ y ste, a su vez, por deshidratacin del etanol,
el productor final puede conseguirse por un proceso totalmente quimirgico a partir de la celulosa.
La introduccin del oxhidrilo alcohlico en el radical etilo determina por su carcter hidrfilo una mayor solubilidad en el agua en disoluciones de hidrxidos alcalinos que las etilcelulosas. Por ello y por
sus favorables, propiedades mecnicas se utilizan para la preparacin de
hilos y pelculas comparables a los rayones y pelculas derivados del
xantogenato de celulosa.
(26)
44
'
A .
SOLER
^f A liTI
N EZ
>^
CH3-CaH,r-S03H + Cel-0-CH.~CH.-N(CH.-CH.OH),
la que produce pelculas transparente y puede utilizarse para formar
capas impermeables muy estables sobre diferentes materiales.
La sustitucin de la clorhidrina etilnica CH2CI-CH2OH por las
monoclorhidrinas de la glicerina CH^Cl-CHOH-CH.OH y C H . O H -CHCl-CHOH origina substancias anlogas (27).
Carboximetil-celulosa
Si en el radical etilo se introduce en lugar del oxhidrilo un grupo
de carcter polar, resultan derivados aun ms solubles en el agua que
la glicol-celulosa. Este es el caso de las carboximetil- y sulfoetil-celulosas. La primera, llamada tambin celulosa gliclica
" Cel-O-CH^-COOH
A. W .
ScnoHGEii y M. J.
SCHOIMAKER - Ind.
Eng.
C/icm. - 29 - 1 1 4 - (1937).
LOS
VEGETALES
FUENTES
DE MATERIALES
QUMICOS
"t'Vrf^O
/-NO,
Compuesto interesante, ya que su reduccin en el grupo nitro con disolucin de hidrosulfito sdico, diazoacin y acoplamiento de la sal de
diazonio con el naftol- beta o naftoles sulfonados origina colorantes
azoicos de distintos tonos, que as quedan formando parte de la misma
fibra (29).
Metilen-celulosas
Intermedios entre los esteres y teres celulsicos son los actales derivados del formaldehido (formales), en ellos estn sustituidos dos oxhidrilos de un mismo eslabn anhidroglucosa por el radical divalente
metileno (-CHa--).
Se preparan tratando directamente la celulosa con el aldehido en
medio dbilmente cido (diferencia con los teres) (30) o por doble descomposicin entre la celulosa y los formales proplico o isoproplico en
presencia de una mezcla de cido y anhdrido actico (31). En el segundo caso resulta una celulosa simultneamente acetilada y metilenada, de la cual se eliminan los acefilos por saponificacin alcalina en me' dio alcohlico.
El producto no puede diferenciarse a simple vista del algodn y del
rayn ordinario, de los cuales presenta sus caractersticas textiles gene(28)
(29)
(30)
(31)
46
A.
SOLER
MARTNEZ
Chemical
Iml.-22-(1951).
ScHKHEB y HussEY.-.7. Am. Chem.
Chcm. Z. - 30 - 584 - (1906) .
'
4,7
0-c^^N
Z+
jCu. (NH3),
P~CHiO^~
>^^-
para el compuesto formado a partir de la celulosa y reactivo de Schweitzer; es decir, la mitad del cobre forma parte del anin y el resto del
catin.
.
En mi opinin, estar ms encajada dentro de nuestros conocimientos sobre, la formacin de aniones alcoxi-metlicos la estructura.
l-
^u^
HOHxC-
-0^
\0
[c^(NM3)J
tHzOH
SLIiti
f'TINEi
(36)
KENVON y
col. - Ind.
Eng.
Chem. - 2 - (1949).
4d
CrtxOH
I0<^
-O-
Est reaccin o h a encontrado hasta ahora importancia preparativa, n i c a m e n t e se h a utilizado" por M A R K y colaboradores (38) y T O R E
TiMELL (39) para determinar la proporcin de material ascesible (amorfo y oxhidrilos exteriores de la zona cristalina) en diversas celulosas. Reacciones de descomposicin
50
A .
SOLJii
' M A B T 1 A' E Z
los enlaces glucosdicos con aparicin desde molculas que an conservan el carcter macromolecular, aunque ms sencillo, nasta la unidad
que constituye la estructura celulosa, es decir, el monosacrido glucosa.
El desdoblamiento se consigue por la accin de los cidos o como
consecuencia de la actividad ae ciertos microorganismos (accin enzimtica). '
'
En l primer caso se llega a distintas etapas de hidrlisis segn las
cuales se realiza la reaccin: naturaleza y concentracin del cido, temperatura del proceso y tiempo durante el cual se mantiene en contacto
el reactivo con el material celulsico. Una variacin consistente en la
Hidrlisis acompaada de acetilacin simultnea de los fragmentos, puestos en libertad en este proceso, acetlisis, ha sido estudiado por H E S S
y FRIESE '(40) y HAWORTH y colaboradores (41), los cuales deriiostraron
que los productos de la reaccin son varios polisacridos sencillos (celohexaosa, celotetraosa, celotriosa y celobiosa) y glucosa acetilados. Estas reacciones no presentan inters desde el punto de vista preparativo,
nicamente han sido utilizadas para llegar a una mejor comprensin de
la estructura de la celulosa.
En la hidrlisis parcial provocada por cidos minerales diluidos o
por cidos orgnicos (oxlico, frmico y actico), se obtiene la hidrocelulosa, la cual no es una substancia definida, sino una mezcla muy compleja de molculas de cadena ms corta que la celulosa inicial, junto
con productos de una degradacin avanzada y sin. carcter celulsico,
tales como celobiosa y otros polisacricos sencillos y glucosa; los primeros se encuentran en el interior de la fibra, mientras que los fragmentos sencillos constituyen las capas exteriores y regiones amorfas
ms fcilmente ascesibles. Tampoco este proceso tiene inters preparativo desde el punto de vista tcnico, solamente ha de tomarse en consideracin como alteracin indeseable en la separacin de la celulosa de
la madera con lejas bisulfticas y en los procesos de nitratacin y acetilacin, ya que la^ presencia de molculas ms cortas acta desfavorablemente sobre las propiedades mecnicas y solpre la estabilidad qumica
y-trmica de la celulosa y sus esteres.
La accin de los cidos minerales fuertes .produce sucesivamente
amiloide o productos anlogos .como la celulosa de Guignet o celulosa
qu origina fcilrente disoluciones coloidales de gran estabilidad,
celodrextrinas, desde celopentaosa hasta celobiosa y finalmente, glucosa.
Tcnicamente slo interesa la hidrlisis completa, proceso conocido
por sacarificacin de la celulosa, aunque no se produzca sacarosa. Se
(40)
(41)
^ msTOMm
H
QUMICOS
51
: s: u.- .
61,9
24,7
.4.0
1,4
8,0
"!
"/
'
'
'
. A partir de la fibra de esparto y utilizando el mtodo de M O N I E R WiLLiAMS (44): tratamiento en fro con cido sulfrico del 72 % v ebullicin con cido diluido, hemos obtenido el 70,8 % de una mezcla de
. azcares reductores, con el 64,3 % de glucosa y el 35,7 % restante de
pentosas, principalmente xilosa.
Aprovechamiento del jugo azucarado
52
A.
SOLER.
MARTNEZ
cin, tanto en lo que respecta a la eliminacin de colorantes y electrolitos que impurifican la disolucin, como a la separacin de unos y otros
azcares. La glucosa es interesante no slo por su aplicacin directa en
las industrias alimenticias, sino tambin como primera materia en la
preparacin de algunos compuestos tan interesantes y tiles como los
cidos ascrbico o vitamina C y glucnico.
El segundo consiste en la transformacin de la glucosa y de los
otros azcares que la acompaan en varias substancias utilizables, ya
directamente, ya a travs de nuevos procesos, realizadas aquellas transformaciones como consecuencia de la actividad de organismos inferiores,
es decir, en procesos fermentativos. Entre dichas substancias presenta
el mayor inters el etanol o alcohol etlico, el cual se origina principalmente en la accin de levaduras del gnero Saccharomyces slo sobre
la glucosa, fructosa y maosa, pero no sobre las pentosas, xilosa y arabinosa. iLa fermentacin del mosto resultante en la sacarificacin de
madera de coniferas por el mtodo de BERGIUS produce unos 35 litros
de alcohol absoluto a partir de 100 kg. de aquella y por el de Scholler,
unos 23 litros.
Aplicaciones del alcohol etlico
Sale de los lmites de' este trabaj la enumeracin de todas las aplicaciones del alcohol etlico, pero me limitar a recordar su extenso empleo como disolvente, combustible (solo o como alcohol absoluto en
mezcla con la gasolina), en bebidas v licores, por su actividad antisptica y'finalmente como primera materia de la industria qumica. En esta
ltima aplicacin puede actuar a lo largo de los siguientes procesos generales :
a) Esterificado con' cidos orgnicos o minerales; los esteres obtenidos se utilizan directamente como disolventes, gelatinizantes, en medicina o por su olor agradable en p.erfurnera e industrias alimenticias, o
bien son substancias intermedias para la introduccin del radical etilo,
caso del sulfato y de los haluros etlicos o en la preparacin de substancias tan intei"esantes como los hipnticos luminal, veronal y sulfonal; febrfugos, como la antipirina y el piramidn; colorantes, como
la tartrazin; y tantas otras.
h) Deshidratado, como etileno o ter etlico. El primero constituye, a su vez, prirriera materia para la fabricacin de materiales plsticos (policloruro de vinilo; poliestireno y politen), cauchos (Buna S. y
Thiocol), substancias antidetonantes que mejoran.las caractersticas de
las gasolinas (el dibromuro de etileno), insecticidas (el xido de etileno),
disolventes de poca volatilidad (celosolves y esteres del glicol), explosi-
QUMICOS
53
VOS (dinitrato del glicol), agentes emulsionantes (etanol-aminas) y directamente para acelerar la maduracin de los frutos. El segundo constituye un disolvente universal de las substancias orgnicas de carcter no
polar, su aplicacin ms importante es en mezcla con el alcohol para la
fabricacin de plvoras de nitrocelulosa.
c) Oxidado a acetaldehido, cido actico y doral o su hidrato. El
primero, entre otras aplicaciones, en la del explosivo autrquico, la
pentrita; el cido actico, en la del acetato de celulosa, aspirina, y vinagre artificial;, el hidrato de doral, adems de como hipntico, como
substancia intermedia en la fabricacin del cloroformo y el conocido
D. D. T. Dentro de este grupo podemos incluir la obtencin del explosivo fulminato de mercurio.
En los pases ricos en yacimientos petrolferos carece de inters el
empleo del alcohol etlico y superiores procedentes de la fermentacin
en la industria, ya que resulta mucho ms econrnico el obtenido por
hidratacin de hidrocarburos etilnicos, subproductos de la elaboracin
fsica y qumica de las gasolinas,. pero donde no puede disponerse de
dichas primeras materias, caso de' nuestra nacin, el proceso de sacarificacin ligado a la fermentacin puede llegar a constituir una de las
condiciones clave decisivas para la creacin de una gran industria
qumica.
Produccin de glicerina
Una simple modificacin de las condiciones bajo las cuales se realiza la fermentacin alcohlica, la alcalinizacin del medio, determina a
expensas de una disminucin en el rendimiento de alcohol, el aumento
en el de glicerina. Esta substancia se forma ya en -las condiciones normales, si bien en pequea proporcin (2,5 al 3,3 % del azcar fermentado), pero aumenta hasta el 25 % por adicin de sulfito sdico (Connstein y Ludecke), mezcla de sulfitos y bisulfitos alcalinos (Cocking-Lily)
y carbonato sdico (Eoff). Simultneamente se forma una tercera parte
del peso en glicerina de acetaldehido y alrededor de 30 partes de alcohol por 100 de azcar fermentescible. La glicerina posee mltiples
aplicaciones, entre las cuales se destacan las de como agente anticongelante y trinitrato (nitroglicerina). Si bien las grasas constituyen la
fuente tradicional de glicerina, como subproducto de la fabricacin -de
jabones, el empleo directo de las mismas en la alimentacin y en la industria y la tendencia a sustituir los jabones tpicos por detergentes sintticos, que mejoran sus caractersticas, hace cada vez ms interesante
la utilizacin del mtodo fermentativo. Por otra parte, parece ms lgica desde el punto de vista quimirgico, la transformacin directa del
54
A.
SOLERMAfTINEZ
material vegetal celulsico en glicerina, que la de otros productos, aunque tambin de origen vegetal, pero de carcter ms noble que aquel, o
la indirecta a travs de animales, ya que en este ltimo caso se h a n de
consumir ms horas de trabajo entre la materia vegetal inicial y el producto final.
Otras fermentaciones
"La sustitucin de las levaduras por bacterias, determina una modificacin en los productos de la fermentacin. E n t r e aquellas son ms
importantes las que originan los alcoholes homlogos del etlico, los que
en la fermentacin por levaduras sobre materiales que contienen simultneamente al substrato azucarado materias proteicas constituyen el
aceite de fusel. J u n t o a dichos alcoholes se forman cidos voltiles y
gases neutros, principalmente anhdrido carbnico e hidrgeno, tambin se forma acetona y en algunos casos compuestos ms complejos
como
acetoina
(CHs-CO-CHOH-CHs)
y cido
pirvico
(CH3-CO-CGOH).
Las tres bacterias que h a n alcanzado importancia tcnica son el
Clostidium
acetobutylicum
(Me. COY, F R E D , P E T E R S O N , y H A S T I N G S ,
descubierto por W E I Z M A N N (el actual presidente del Estado de Israel)
en 1911, e\ Bacillus acetoethylicus
(B. acetoethylicum)
(NORTHROP,
AsHE y SNIOR en 1919) que parece idntico al Bacillus macerans, descubierto como productor de acetona por SCHARDINGER en 1905 y finalm e n t e el Clostidium
butylicum.
(DONKER), aislado por BEIJERINCK
en 1893.
E l primero produce sobre u n substrato - con el 2 % de glucosa las
proporciones de los* distintos productos indicados en la tabla siguiente,
los que se diferencian tanto ,cuali corno cuantitativamente, segn se adicione o n o al medio el 2 % de carbonato calcico.
Gramos por 100 de glucosa en el medio
Anhdrido carbnico
Hidrgeno
Acido frmico
Acido actico
Acido butrico
Etanol
Butanol
Acetona
Acetoina
(45) Segn VAN DER LEK, en
Aguilar - Madrid - p g . 237.
(45)
Sin COjCa
Con COjCa
54
1,5
indicios
4,7,
2,1
2,4
23
7,2
3,1
47,5
2,1
indicios
10,2
26,6
3,5
4,3
indicios
2,5
S. C. PRESCOTT y C. G. D U U N . - Microbiologa
Industrial-
LOS VliGHTALliS
FUKNTKS
DE MATKHIALES
QUMICOS
V ^
Etanol
9-10
4- 5
22-23
18-20
Glucosa
Xilosa
5
22'4
4
8
48,3
1,3
grs.. d e
>
>
>
>,
>
de
de
de
de
de
de
etanol
isopropanol
butano)
cido actico
cido butrico
anhdrido carbnico
hidrgeno
UNDERKOFLER,
T..
A.
CHUISTENSEN
T..
M.
FUI.MER
E.
I. - nf,
Enq.
Chr.m.
- 28
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5G
SOLER
MAfT
I Ni; /y
N.
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F.
LNGLYKKI
Carhurant
a'gran
W.
11.
VETURSOS.
pouvoir-
- Ind.-
indlonant,
Eng.
en
'
Chcmi
30
Actualils
.
Se.
mr-
et
LOS
W.
11. PETURSON,
J.
F . SNELL y
58
A .
SOLER
MAHriNEZ
Che-
LOS
VEGETALES
FUENTES
DE
MATERIALES
QUMICOS
59
bacteriana y por LDTKE de la provocada por hongos (56) y como consecuencia de la aparicin de productos de carcter cido en ambos procesos, que previamente a la desconiposicin propiamente dicha se oxidan los grupos alcohol primario y aldehido libres existentes en la .molcula hasta carboxiloSi Pero esta hiptesis precisara de la presencia de
enzimas de carcter oxidante fuera de los organismos que las elaboran,
un hecho altamente improbable. En la actualidad y principalmente por
los trabajos de NORMAN y FULLER (57) queda eliminada'.dicha teora,
tanto por su imposibilidad desde el punto de vista biolgico, como por
haberse comprobado por PRINGSHEIM (58) la presencia de glucosa y
celobiosa en los productos de la descomposicin y que los cprnpuesfps
cidos observados son sencillamente cidos inferiores producidos, pQE
fermentaciones posteriores a la simple hidrlisis enzimtica.
GRASSMANN y colaboradores (59) han aislado las dos enzimas supuestas por Pringsheim, la celulasa que ataca los enlaces glucosdieos
sobre materiales de carcter dbilmente reductor,. desde la celulosa
hasta hexaosas, por lo que tambin puede considerrsele una poUsacarasa, y la. celobiasa, ms bien una oligosacarasa, que acta desde.aquel
hexasacrido hasta la celobiosa con formacin final de l glucosa; , la
primera es una exoenzima que determina la solubilizacin del substrato, que entonces puede ser atacado, ya dentro del jugo celular, por la
segunda: una vez producida la glucosa, es sometida a la accin de los
sistemas que .originan los diversos productos que anteriormente se estudiaron: cidos, alcoholes y gases.
: : ,. j ; r ,;
En la descomposicin provocada por bacterias se han caracterizado,
por OMELIANSKY (60), dos tipos diferentes, de los que son ejemplos..el
Bacillus methanigenes y el fossicularum; mientras que el primero-,produce metano, el segundo slo hidrgeno, ambos junto a dixido de
carbono (tabla).
.
(56)
(57)
(58)
(59)
(60)
Bac.'methanigenes
cidos grasos
Dixido de carbono
Metano
Hidrgeno
49,1
41,7
6,7
No
Bao. fossicularum
65,7
27,9
No
0,4
LDTKE.-Bochem. . Z . - 2 S 5 - 8 9 - ( 1 9 3 6 ) ;
en id.
A. G. NoBMAN y W . H. F U L I . E B . - Advances
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H. PRINGSHRIM. - Z. physiol.
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. ,,
60
A .
S O L E f 1)1 A R T1 iV E Z
Tambin podra llegarse . a la etapa glucosa, inhibiendo la descomposicin posterior por adicin de ciertos antispticos que destruyen las
enzimas de la fermentacin sin afectar a las hidrolticas.
Entre los hongos que atacan a la celulosa se destacan dos tipos: los
que actan exclusivamente sobre ella sin modificar la lignina que la
acompaa en la madera y fibras, como el Aierius domestics, conocido hongo de lamadera (putrefaccin parda o seca), y los que crecen
principalmente sobre rboles vivos, atacando primero a la lignina, de
forma que slo se inicia la accin sobre la celulosa cuando aquella.ha
sido destruida casi totalmente, ejemplo es el Polyporus annosis (putrefaccin blanca). Los primeros permiten la obtencin de una lignina casi
pura, por un mtodo que podra competir con los qumicos, aunque
desde el punto de vista econmico no parece adecuado, ya que los productos de la descornposicin de la celulosa, principalmente cido oxlico, presentan menor inters que los obtenidos por otros caminos. Pero
los segundos, aunque an no parecen haber sido-utilizados, s presentan
inters econmico, ya que pueden producir una celulosa muy pura y
blanca sin el consumo de reactivos qumicos.
(61)
(62)
en H E U S E R . - Obrn cit. - p i g . 5 6 1 .
A. I. ViBTANEN - en PRESCOTT - obra,
QUMICOS
61
Con este trabajo, en el cual he intentado eliminar, en lo posible, trminos y conceptos de especialista, nicamente
he deseado dar una breve visin de una de las actividades que considero de mayor inters, no
slo desde el limitado punto de vista de una de las ramas de la. ciencia
qumica, sino desde el rnds amplio y ambicioso de la' proyeccin de los
conocimientos
qumicos, fsicos y biolgicos hacia un fin de enorme
importancia social. Importancia
especialmente
destacable en el mbito
regional- de nuestra Universidad,
y en el cual, debe intervenir, en mi
criterio, con todas sus posibilidades su Facultad de Ciencias, ya que en
nuestros das carece de todo sentido la diferenciacin'
entre Ciencia
)ypura)> y ((aplicadas; la segunda utilizando
una frase de Huxley, i<.no
es ms que la aplicacin de la primera a problemas particulares a partir
de principios generales establecidos por la razn y la observacin^.
De
acuerdo con este concepto, la Universidad de hoy en general, y sus Facultades experimentales
en particular tienden a la formacin de verdaderos profesionales^ sin que sea preciso para ello desviarse de la ortodoxia cientfica mds pura.
Este criterio coincide con el manifestado
recientemente
por nuestro
Ministro de Educacin Nacional, Dr. Ruiz Jimnez,
quien espera que
la Universidad se superar de su actual crisis mundial, si se vuelve a
enlazarla con los problemas
del momento
y con las caractersticas y
cuestiones de la regin en que se hallan
establecidas.
Que dicha ambicin llegue a constituir
una realidad no
solamente
depende de nosotros, sino que considero preciso que nuestras
Organizaciones econmicas
e industriales,
tanto oficiales' como
particulares,
sepan que en esta Casa encontrarn, la mejor disposicin para enfrentarse con los problemas que puedan ser abordados con nuestros medios y
conocimientos,
y que estamos deseosos de una colaboracin ms estrecha con cualesquieras
otros organismos,
ya que es intil en el estado
actual de la investigacin cientfica, tanto <(pura-)i como aplicada todo
intento que no vaya realizado por un leal intercambio de ideas y trabajos, lo que se conoce por labor de equipo.
De esta forma podremos poner entre todos nuestro grano de arena
en la consecucin de un mejor nivel de vida y de una mayor
independencia, para que nuestra Murcia vuelva a convertirse en la ciudad que,
.segn un escritor rabe, (AL-SEGUNDI, en su Elogio "del Islam espaol),
es auna de las tierras ms ricas en frutos y perfumes, en la que la novia
que en ella escoja su ajuar puede equiparse del todo, sin necesidad de
recurrir para cosa alguna a otra parte-, con lo cual colaboraramos
en
una-Espaa tan grande y libre como todos
deseamos.
FE
DE
ERRATAS
Pg.
lAnea
13
18
Indigotofera
Indigofera
21
16
tenaccisima
tenacissima
34
16
ntermiscelares
intermicelares
41
19
oxhdricos
oxhidrlicos
49
Dice
frmiila
Debe
decir
50
37
celodrextrinas
r
celodexrinas
58
23
metficas
sulfticas
61
29
cualesquieras
cualesquiera