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Vimos que las reacciones cido-base se caracterizan por un

proceso de transferencia de H+.


Las reacciones de oxidacin-reduccin, o reacciones redox, se
consideran como reacciones de transferencia de electrones (e-).

La electroqumica es la rama de la qumica que estudia


la transformacin entre la energa elctrica y la
energa qumica.
Los procesos electroqumicos son las REACCIONES REDOX
(oxidacin-reduccin) en donde la energa liberada por una
reaccin espontnea se convierte en electricidad o donde la
energa elctrica se aprovecha para inducir una reaccin
qumica no espontnea.
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. En las reacciones REDOX, hay tomos o molculas que se


REDUCEN y tomos o molculas se de OXIDAN.
Como dijimos antes las reacciones redox se caracterizan por una
transferencia de electrones (e-), por lo tanto podemos decir que:

Que una molcula se REDUZCA significa que gano e-,


dicho de otra forma LOS ACEPTO. Por lo tanto, redujo
su estado de oxidacin porque se le agregaron ms e- a la
capa de valencia!
Que una molcula se OXIDE significa que perdi e-, dicho
de otra forma LOS CEDIO. Por lo tanto, aumento su
estado de oxidacin porque se le quitaron e- en la capa de
valencia!

Ej. la formacin del xido de magnesio (MgO) a partir del Mg y


el O2
2 tomos de Mg ceden o transfieren 4 e- a 2 tomos de O (en el O2).
Si vemos este proceso en 2 etapas, tenemos:
Prdida de 4 eSemirreaccin de OXIDACIN
Semirreaccin de REDUCCIN
Ganancia de 4 e Cada una de estas etapas se denomina semirreaccin o hemireaccin, y
explcitamente muestra los electrones transferidos en la reaccin redox.

Reaccin global
Se cancelan los
e- a cada lado

Para las reacciones REDOX:


Una oxidacin es una hemirreaccin que implica la PRDIDA de e-.
Una reduccin es una hemirreaccin que implica la GANANCIA de e-.

El Mg se OXIDA. Por lo tanto acta como AGENTE REDUCTOR


porque dona e- al O2 y hace que se REDUZCA.
El O2 se REDUCE y acta como un AGENTE OXIDANTE porque
acepta e- del Mg y hace que ste se OXIDE.
En las redox, el N de e- que pierde un agente reductor debe ser
igual al N de e- ganados por un agente oxidante.

Los agentes oxidantes se reducen y los agentes


reductores se oxidan.
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La solucin azul de CuSO4


(hidratado) se vuelve incolora
cuando los iones Cu2+ se reducen

La solucin incolora de AgNO3


se vuelve azul cuando los iones
Cu2+ se oxidan (hidratados)
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Lo conveniente para no perder de vista los e- en una


reaccin redox, es asignar los N de oxidacin a los
reactivos y a los productos.
El estado de oxidacin, significa el N de cargas que tendra un
tomo en una molcula (o en un compuesto inico) si los e- fueran
transferidos completamente.

Los elementos que muestran un aumento en el N de


oxidacin, se han oxidado.
El Zn0(s) tiene un estado de oxidacin : 0
Se oxida a Zn2+(ac), por lo tanto perdi 2e-

Los elementos que se han reducido,


disminucin en el N de oxidacin.

muestran

una

El Cu2+(ac) tiene un estado de oxidacin : 2+


Se reduce a Cu0, por lo tanto gan 2e7

Ejemplo:

Aqu el Mg metlico se oxida y los iones H+ se reducen; los


iones Cl son espectadores.

Mg0(s) Mg2+(ac) +2e* Perdi e-, es


decir se OXIDO.

Hemireaccin de
OXIDACIN

Es un agente
REDUCTOR

2e- + 2H1+Cl1-(ac) H20(g) + 2Cl1- (ac)


* Gano e-, es
decir se REDUJO.

Hemireaccin de
REDUCCIN

Es un agente
OXIDANTE

Otra molcula o
tomo debe aceptar
los e- que perdi, es
decir alguien debe
REDUCIRSE.

Otra molcula o
tomo debe cederle
los e- que gano, es
decir alguien debi
OXIDARSE.

Balanceo de las ecuaciones redox


Mtodo del ion-electrn
La reaccin global se divide en dos HR: la reaccin de oxidacin y la de
reduccin. Estas dos se balancean por separado y luego se suman para
obtener la ecuacin global balanceada.

EJEMPLO
-Balancear la ec. que representa la oxidacin de los iones Fe2+ a Fe3+ por
iones dicromato (Cr2O7 2) en medio cido. Como resultado, los iones
Cr2O7 2 se reducen a iones Cr3+. Debemos seguir estos pasos:

PASO 1:

Escribir la reaccin sin balancear, es decir en la forma inica.

Quien se reduce?
Quien gana e-?

Quien pierde e-?


Quien se oxida?

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PASO 2:

Identificar quien se REDUCE y quien se OXIDA. De esta forma


podemos escribir las HR de oxidacin y de reduccin pudiendo
adems reconocer al AGENTE REDUCTOR y al AGENTE
OXIDANTE.
HemiReaccin
El Fe2+ es el
Perdi e-,
de
AGENTE
se OXIDO
OXIDACIN
REDUCTOR
Gan e-, se
REDUJO

PASO 3:

HemiReaccin
de
REDUCCIN

El Cr2O72- es el
AGENTE
OXIDANTE

Balancear cada HR. A las reacciones que ocurren en medio cido,


se les agrega H2O para balancear los tomos de O y se agrega H+
para balancear los tomos de H.

Para la Hemireaccin de oxidacin:

Ya esta balanceada en tomos de Fe, solo se


balancea en carga, agregando un e- que pierde.
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Para la Hemireaccin de reduccin, que en este caso ocurre en medio cido:


Ya esta balanceada en tomos de Cr. Pero no
en tomos de O, entonces se agrega las H2O
necesarias.

pero quedo desbalanceada en H, entonces..


Se agregan los H+ necesarios para
balancear los tomos de H.
pero quedo desbalanceada en carga, entonces..
Contamos las cargas
positivas y negativas y
agregamos los enecesarios para balancear.
14 +

26-

6-

6+
6+

Balanceado atmica y elctricamente.

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PASO 4:

Ahora tenemos las dos HR balanceadas atmica y elctricamente.


Entonces debemos sumarlas y balancear la ecuacin global.
HR OX.
HR RED.
Las sumamos ..
Se multiplica
por 6

Ecuacin
Neta
Global
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Ecuacin
Neta
Global

La ecuacin resultante esta atmica y


elctricamente balanceada.

NOTA:
En las reacciones en medio bsico los tomos se balancean,
como se hizo en el paso 4. Luego, por cada ion H+ debemos
agregar un N igual de iones OH en ambos lados de la
ecuacin. En el mismo lado de la ecuacin donde aparezcan
iones H+ y OH, estos se pueden combinar para dar agua.

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Ejercicio Resuelto:

Escribir la ecuacin inica balanceada para la oxidacin del ion


yoduro (I-) por el ion permanganato (MnO4-) en una disolucin bsica
para formar yodo molecular (I2) y xido de manganeso (IV) (MnO2).

1) Escribo la ecuacin sin balancear:

2) Planteo las hemireacciones de oxidacin y de reduccin


desbalanceadas.

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Ejercicio Resuelto:
3) Balanceo cada hemireaccin por el nmero y tipo de tomo y
adems por carga.
Para la Hemireaccin de oxidacin:
* Balanceo en tomos

* Balanceo en carga
Para la Hemireaccin de reduccin:
* Balanceo en tomos. Agrego H2O para
balancear los O.
* Balanceo en los tomos de H, agregando H+.

* Balanceo en carga
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Ejercicio Resuelto:
4) Sumo las HR balanceadas.

Multiplico por 3 la HR de
OX y por 6 la HR de RED.

Ecuacin
Neta
Global
Pero esta balanceada como si ocurriera en medio cido, y el
enunciado dice que ocurre en medio bsico.. entonces

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Ejercicio Resuelto:

5) Balanceo en medio bsico.

Por cada H+ debemos agregar un OH- a ambos lados de la


ecuacin:

H2O
6I- + 2MnO4- + 8H2O 3I2 + 2 MnO2 + 4 H2O + 8OH-

6) Comprobar si esta atmica y elctricamente balanceada.


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Celdas galvnicas o voltaicas


Es un dispositivo experimental para generar electricidad
mediante una reaccin redox espontnea.
CELDA DE DANIELL
ELECTRODO

OXIDACIN

ELECTRODO

REDUCCIN

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Celdas galvnicas o voltaicas


Es un dispositivo experimental para generar electricidad
mediante una reaccin redox espontnea.
Completa el circuito
elctrico (circulan Cat+ y
los A-), esta relleno de un
electrolito inerte.

CELDA DE DANIELL
Alambre conector

REDUCCIN

OXIDACIN

Ocurren simultneamente en
recipientes separados, con la
transferencia de e- a travs
de un alambre conductor
externo.
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El NODO es el electrodo donde se efecta la OXIDACIN.

Zn0 (s) Zn2+ (ac) + 2eEl alambre de Zn metlico se oxida, pierde e-.
El CTODO es el electrodo donde se efecta la REDUCCIN.
2e- + Cu2+ (ac) Cu0 (s)
Los iones de Cu2+ toma los e- que vienen del nodo y se reduce
a Cu0 depositndose sobre el electrodo.
En el ANODO y en el CATODO hay en solucin acuosa ZnSO4 y CuSO4 1M
a 25C. En estas condiciones la pila de Daniell funciona y la diferencia de
potencial medida es de 1.10 V.
La reaccin neta que ocurre es :
Zn0(s) +Cu2+(ac) Cu0 (s) + Zn2+ (ac)
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El NODO es el electrodo donde se efecta la

OXIDACIN.

El CTODO es el electrodo donde se efecta la


REDUCCIN.

En la celda de Daniell, los cationes (Zn2+, Cu2+ y K+) se


mueven hacia el ctodo y los aniones (SO42- y Cl) se
dirigen hacia el nodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque
existe una diferencia de energa potencial elctrica entre
los electrodos.
La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el
ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro.
Se denomina POTENCIAL DE LA CELDA, o FEM (E).

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Los electrones fluyen desde el nodo (donde ocurre la oxidacin)


hacia el ctodo (donde ocurre la reduccin), a travs del alambre
externo que esta conectado a un voltmetro.
Cuando se realiza la medicin no hay flujo de electrones, es
decir no hay corriente. Por esto lo que se mide es la diferencia
de potencial.
El puente salino contiene la solucin de KCl. Su funcin es cerrar
el circuito, ya que se produce una diferencia de cargas entre las
soluciones. Por esto mismo, los aniones (SO42-, Cl-) fluyen desde
el nodo por el puente salino hacia el ctodo. Por otro lado los
cationes (Zn2+, Cu2+ y K+) fluyen desde el ctodo por el puente
salino hacia el nodo.

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Potenciales estndar de reduccin


Cuando las concentraciones
de ZnSO4 y CuSO4 son 1 M a
25C, el voltaje de la celda
es de 1.10 V.

Pero como se relaciona este voltaje con la ecuacin redox???


La reaccin global de la celda es la suma de 2 reacciones de
hemicelda (HC).
La fem de la celda es la sustraccion de los potenciales
elctricos en los electrodos (Zn y Cu).
Si conocemos el potencial de uno de los electrodos, el otro se
obtiene por sustraccin (de 1.10 V).

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Pero es imposible medir el potencial de un solo electrodo!!!!!!


Si arbitrariamente asignamos el valor de cero a un electrodo particular,
este podr determinar los potenciales relativos de otros electrodos.
El electrodo de hidrogeno sirve de referencia para determinar el
potencial de otros electrodos!!
En una solucin de HCl se burbujea gas H2 a 25C. El
electrodo de platino tiene 2 funciones:
1. Proporciona la superficie en que pueden disociarse
las molculas de H:

2. Sirve como conductor elctrico para el circuito


externo.
En condiciones de estado estndar (P(H2)= 1 atm y [HCl]= 1 M, el potencial
para la reduccin de H+ a 25C se define exactamente como cero:

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Ees el potencial estndar de reduccin, o el voltaje


en un electrodo asociado con una hemirreaccin de
reduccin cuando todos los solutos son de 1 M y todos
los gases estn a 1 atm.

El potencial estndar de reduccin del electrodo de


hidrogeno es cero. El electrodo de hidrogeno se
conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH).

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Reaccin de oxidacin:

NODO

CTODO

Diagrama de la celda:

El E es de 0,76 V a 25C. Las reacciones de SC se escriben:

Por convencin, la fem estndar de la celda, Ecelda, que resulta de las


contribuciones del nodo y del ctodo, esta dada por:

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Aqu tanto Ectodo como Enodo son los potenciales estndar de reduccin de
los electrodos.

La celda de Zn-EEH la escribimos como:

donde el subndice H+/H2 representa 2H+ + 2e H2 y el subndice Zn2+/Zn


representa la reaccin Zn2+ + 2e Zn.

Por tanto, el potencial estndar de reduccin del zinc, EZn2+/Zn, es de 0,76 V


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Puntos a tener en cuenta:


1. Cuanto ms positivo sea el E, mayor ser la tendencia de la
sustancia a reducirse. Por ejemplo, el E de la reaccin de HC.

es el E (+) ms alto. El F2 es el A. oxidante ms fuerte, porque


es el que tiene la mayor tendencia a reducirse. En cambio, el Li+
tiene el valor de E ms (-), es el A. oxidante ms dbil, porque
es la especie ms difcil de reducir.
3. Las reacciones de HC son reversibles. Dependiendo de las
condiciones, cualquier electrodo puede actuar como ctodo o
como nodo.
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4. El cambio en los coeficientes estequiomtricos de una


reaccin de HC NO afecta el valor de E porque los potenciales
de electrodo son propiedades intensivas. No se modifica por la
dimensin de los electrodos o por la cantidad de solucin.
Por ejemplo:

pero el E NO CAMBIA si la hemirreaccin se multiplica por 2:

6. El signo de E cambia cuando se invierte la reaccin, pero su


magnitud permanece igual.

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Termodinmica de las reacciones redox


Relacin de Ecelda con algunas cantidades termodinmicas, como
G y K?????
En una celda galvnica, la energa qumica se transforma en
energa elctrica para hacer trabajo elctrico. La energa
elctrica, es el producto de la fem de la celda (Ecelda) por la carga
elctrica total (en coulombs) que pasa a travs de la celda:
UNIDADES!!

La carga total esta determinada por el nmero de e- que


atraviesa la celda, as que tenemos:

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La carga elctrica de un mol de e- se denomina constante de

Faraday (F):

Por tanto, la carga total se puede expresar como nF, donde n es


el N de moles de e- intercambiados entre el agente oxidante y el
reductor en la ecuacin redox.
La fem medida (Ecelda) es el voltaje mximo que la celda puede
alcanzar.

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El cambio en la energa libre (G) representa la cantidad


mxima de trabajo til que se puede obtener de una pila:

Cuando Ecelda es positivo, G es negativo y entonces la reaccin


ocurre espontneamente.

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En condiciones estndar:

Existe una relacin entre el Ecelda con la constante de equilibrio


(K) para una reaccin redox.
Y adems el cambio de la G para una reaccin se relaciona con
su constante de equilibrio:

nF

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Cuando T = 298 K, y se sustituyen los valores de R y F:


Con el G, K o Ecelda,
es posible calcular
cualquiera de las dems

Relaciones entre G, K y Ecelda

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La ecuacin de Nernst
La relacin entre G y G es:

G = G + RT ln Q

Puesto que G = nFE y G = nFE, la ecuacin anterior se expresa como:

Dividiendo la ecuacin entre nF obtenemos


Q es el cociente
de la reaccin
A 298 K, la ecuacin se expresa como:

Cuando la celda esta en funcionamiento, si Q aumenta, E disminuye hasta


lograr el equilibrio.

En el equilibrio no hay transferencia neta de electrones, de modo que E = 0 V


y Q = K, donde K es la constante de equilibrio.
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La ecuacin de Nernst permite calcular E en funcin de las


concentraciones de los reactivos y los productos en una reaccin
redox.
Por ejemplo:

La ecuacin de Nernst para esta celda a 25C se escribe como

Si el cociente [Zn2+]/[Cu2+] es menor a 1, el ln ([Zn2+]/[Cu2+])


ser un nmero negativo, y el segundo termino del lado derecho
de la ecuacin anterior ser positivo. En esta condicin, E es
mayor que la fem estndar, E.
Si el cociente es mayor a 1, E ser menor que E.
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Resuelvo el seminario 6
completooooooooo!!!!

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