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Resumo:: Materiais bioativos tm a capacidade de interagir com tecidos naturais, provocando reaes que
favoream o desenvolvimento de processos como: fixao de implantes, biocolonizao, regenerao de
tecidos anfitries ou biodegradao do material. Grande parte dos materiais bioativos so cermicas. O
objetivo deste trabalho envolve o desenvolvimento de novos biomateriais que apresentem nveis controlveis de reatividade a partir da combinao a nvel nanomtrico ou molecular de fases polimricas e
inorgnicas. Neste trabalho foram produzidos hbridos combinando lcool polivinlico (PVA) e tetraetil
ortossilicato ou tetrametil ortossilicato dopados com sais de clcio e alcxido de fsforo. A caracterizao
do material produzido foi feita utilizando-se as seguintes tcnicas: teste de inchamento por solvente,
espectroscopia de infravermelho, microscopia eletrnica e anlise trmica (DSC e TGA). O grau de
reatividade foi determinado a partir da insero das amostras em solues aquosas por diferentes perodos de tempo. A partir do procedimento desenvolvido foram produzidos hbridos, na forma de filmes
transparentes e flexveis, de PVA-silicatos de clcio e fsforo com composio variando de 25 a 100% em
volume de PVA no hbrido e 40 a 80% molar de slica na fase inorgnica. Os testes de imerso em soluo
aquosa demonstraram que os hbridos produzidos podem exibir reatividade controlvel, variando de
elevada degradabilidade at comportamento tipo gel, determinado atravs da avaliao da cintica de
lixiviao e precipitao dos ons clcio e fosfato. Os resultados mostraram ainda que o grau de reatividade
dos materiais pode ser controlado atravs da manipulao de fatores estruturais como a densidade de
ligaes cruzadas, proporo das fases, densidade e composio da fase inorgnica, entre outros.
Palavras-chave:: Hbridos, materiais bioativos, biomateriais, lcool polivinlico, biopolmeros.
Introduo
O tema central do trabalho abrange o estudo e
desenvolvimento de nanocompsitos envolvendo
polmeros e cermicas para fins biomdicos. Em
termos de biomateriais, uma anlise da estrutura dos
tecidos que constituem o corpo humano permite
mostrar que os mesmos so tipicamente compsitos.
Assim sendo, tais materiais so formados por dois
Ana Paula V. Pereira, Wander L. Vasconcelos, Rodrigo L. Orfice, LEPCom, Laboratrio de Engenharia de Polmeros e Compsitos, Departamento de
Engenharia Metalrgica e de Materiais, Universidade Federal de Minas Gerais, CEP: 30160-030, Belo Horizonte, MG. E-mail: rorefice@demet.ufmg.br
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um conjunto de requisitos que devem ser encontrados. O efeito do ambiente orgnico no material
(corroso, degradao) e o efeito do material no
organismo so fenmenos que devem ser estudados com extremo cuidado, pois a eles est associado a chamada biocompatibilidade. Dentre esses
dois ltimos aspectos, a interao dos tecidos vivos com o biomaterial, associada com o tipo de
resposta do organismo presena do material, o
ponto mais desafiador no desenvolvimento de
biomateriais. Os tipos de interao entre tecidoimplante so fundamentalmente dependentes do
tipo de material e podem ser reunidos nos seguintes grupos[1]: txica, no-txica (muitas vezes chamada de bioinerte), bioativa e biodegradvel.
Ultimamente, o desenvolvimento de materiais considerados bioativos e biodegradveis vm sendo
enfatizado j que, alm de substituir tecidos
traumatizados, estes materiais tambm podem propiciar a recuperao do tecido danificado atravs
da atuao em metabolismos intra e extracelulares
responsveis pela reproduo celular e propagao dos tecidos em crescimento.
Em termos de materiais biodegradveis, um dos
grandes objetivos de bioengenheiros e cientistas
a produo de biomateriais capazes de substituir
tecidos danificados por um certo perodo de tempo
durante o qual o processo de reparo natural da rea
afetada estaria sendo promovido. O material ideal
para esta funo, alm de biodegradvel, estimularia o regenerao do tecido matriz e teria uma
cintica de degradao das propriedades mecnica
compatvel com a cintica de reparo do tecido. Dessa
forma o novo tecido iria progressivamente substituindo o implante nas funes requeridas.
O sistema lcool polivinlico-vidro bioativo pode
levar a preparao de nanocompsitos com
bioatividade (biodegradabilidade) controlada. lcool
polivinlico um polmero solvel em gua (e
consequentemente no ambiente fisiolgico) e est
sendo cogitado para ser usado como sangue artificial e matriz para sistema de fornecimento de substncias qumicas no corpo (drug delivery system). Ao
mesmo tempo, vidros bioativos podem ser biodegradveis quando possuidores de alto teor de agentes modificadores de reticulado (clcio e fsforo) e
preparados em submicromtrcas dimenses[1].
A produo de materiais com fases inorgnicas
submicroscpicas inseridas em uma matriz
polimrica pode ser alcanada atravs da sntese
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Out/Dez - 99
Experimental
Os seguintes reagentes foram usados durante
a sntese dos materiais: gua deionizada, lcool
polivinlico, solventes (THF, benzeno, tolueno,
etanol), tetrametoxissilano (TMOS), nitrato de clcio e fosfato de trietila.
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(1)
usada para avaliao semi-quantitativa da composio qumica das amostras. As amostras foram
metalizadas com liga Au-Pd para anlise.
A espectroscopia na regio do infravermelho
por transformada de Fourier (FTIR) foi usada na
caracterizao qumica dos materiais (PerkinElmer, Paragon 1000). Utilizou-se a tcnica de
reflectncia total atenuada (ATR) na avaliao estrutural dos filmes. Neste caso, os filmes produzidos foram pressionados contra a superfcie de um
cristal de ZnSe. Foram obtidos espectros entre
4000 e 700 cm-1 durante 64 varreduras.
Resultados e Discusso
A Figura 1 mostra os espectros EDS para
nanocompsitos PVA-silicatos de clcio e fsforos
para amostras com diferentes propores de frao
inorgnica e porcentagens de xidos (ou hidrxidos)
de clcio e fsforo. As razes entre as intensidades
dos picos relativos ao silcio (Si) e carbono (C) podem ser usadas para demonstrar a capacidade do
mtodo de preparao desenvolvido em obter composies projetadas dentro de um espectro de possibilidades relacionadas com as quantidades relativas
das fases (inorgnica versus orgnica). Assim, o
espectro da amostra C3 apresenta uma proporo
maior de fase inorgnica do que a amostra A3. As
razes entre intensidades dos picos entre Si e Ca
permite constatar a habilidade do mtodo de sntese desenvolvido na preparao de fases inorgnicas
Amostra
SiO2
CaO
P 2O 5
A1
0,5
60
36
A2
0,5
50
46
A3
0,5
80
16
B1
1,0
60
36
B2
1,0
50
46
B3
1,0
80
16
C1
1,5
60
36
C2
1,5
50
46
C3
1,5
80
16
Absoro (relativa)
Absoro (relativa)
Intensidade
Si
Na
Cu
Pd
Nb
Pd
Ca
Co
C3
C3
C2
1537.5
1300
1100
900
Nmero de Onda (cm-1)
700
(c)
(b)
(a)
Ca
A3
3904.8
3000
2000
1500
1000
731.7
10
Figura 2. Espectros de FTIR: (a) amostra C1; (b) amostra C2; (c)
amostra C3 (Tabela 1). Parte superior: resultado de subtrao espectral
entre o espectro do PVA puro e espectros (b) e (c).
Energia (keV)
107
108
24 horas 60C
Grau de inchamento
10
50 horas 60C
30C
6
4
2
0
0
20
40
60
24 horas 60C
8
Grau de inchamento
dissolvveis (tempos menores que 1 hora) at estveis com elevados graus de inchamento
(hidrogis). A dissoluo dos hbridos multicomponentes produzidos pode ser assim explicada: (1)
a estrutura do hbrido obtido apresenta pores
polimricas hidrosolveis ligadas entre si por
nanomtricas fases inorgnicas; (2) a introduo
de clcio e fsforo nas fases ricas em slica quebra
o reticulado inorgnico, forando a produo de
fases inorgnicas mais abertas; (3) quando tais hbridos so inseridos em ambiente aquoso ocorre
ataque hidroltico ligaes Si-O-Ca com a quebra dessas ligaes; (4) com a dissoluo da fase
inorgnica, h a liberao das cadeias de PVA para
tambm se dissolverem. Na Figura 3, o efeito da
composio da fase inorgnica no grau de
inchamento e dissoluo dos materiais mostrado para hbridos com elevada frao de fase
inorgnica (amostras: C1, C2 e C3 - Tabela I). Os
resultados mostraram que hbridos, quando produzidos e mantidos 30C, tm uma imensa capacidade de absorver gua e dissoluo. Para se
aumentar a estabilidade das amostras, foi feito um
tratamento trmico nos hbridos 60C por 24
horas ou 50 horas. O tratamento trmico se mostrou efetivo em aumentar a estabilidade das amostras, como mostrado nas Figuras 3 e 4. Amostras
tratadas temperaturas mais elevadas apresentam
reticulado inorgnico mais denso devido ao
processamento de reaes de condensao entre
grupos Si-OH no ocorridas durante a produo
dos materiais.
Analisando-se as curvas apresentadas na Figura 3, pode-se perceber que o comportamento dos
hbridos tratados termicamente durante 24 e 50
horas, com relao absoro de gua, bem parecido. Para ambos os casos, existe uma porcentagem de clcio, aproximadamente 36% molar, na
qual a absoro de gua (grau de inchamento)
mxima. Para porcentagens maiores ou menores do
que esta, h uma queda na absoro. O efeito da
composio da fase inorgnica no comportamento
dos hbridos frente solvente est mais uma vez relacionada com o tipo de reticulado inorgnico. Pequenas concentraes de clcio nos hbridos
significa redes slica mais rgidas e tridimensionais.
Com o aumento da concentrao de clcio, h uma
progressiva substituio de ligaes tetradricas SiO-Si por ligaes lineares Ca-O-Si, o que acaba
gerando reticulados mais abertos. Para fases
50 horas 60C
30C
0.5
1.5
Fase inorgnica/PVA
Figura 4. Grau de inchamento em funo da variao da proporo
entre as fases inorgnica e orgnica para hbridos tratados
termicamente 30C e 60C por tempos diferentes.
Concluso
Neste trabalho, hbridos PVA-silicatos possuindo fases inorgnicas multicomponentes dentro
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Out/Dez - 99
Agradecimento
Os autores agradecem Fundao de Desenvolvimento da Pesquisa (Projeto Fundo FUNDEP)
e Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq) pelo suporte financeiro este trabalho.
Referncias Bibliogrficas
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clinic. J. Am. Ceram. Soc., 74, n. 7,
1487-510, (1991).
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12, Ed. John Wiley & Sons, Inc. (1994).
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in Encyclopedia Kirk-Othmer of Chemical
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approach. Chem. Mat., ), 1667-1681. (1996)
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T., Brennan, A. B. - Designed Composite
Interfaces using Novel Polymeric Coupling
Agents. Polymer Preprints, v. 38, n 2, p. 1578. (1997)
6. Hench, L. L. - Biochemical processing of
materials: a review. In: Better ceramics
through chemistry VI. Ed. Materials Research
Society, Pittsburgh, PA, 993-1004. (1994)
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