Un refrigerador es un dispositivo cuyo objetivo es extraer calor de un

cuerpo a una cierta temperatura y cederlo a otro que se encuentra a

una temperatura superior. Para ello utiliza de una sustancia de trabajo
(vapor de agua, aire u otras sustancias) que realiza una serie
de transformaciones termodinmicas de forma cclica, para que pueda
funcionar de forma continua, como sucede con lasmquinas trmicas.
Como ya se ha comentado en la introduccin el paso de calor de un
cuerpo frio a otro caliente no se produce de forma espontnea. Se
llega as a un nuevo enunciado del Segundo Principio:

Enunciado de Clausius
No es posible el paso de calor de un cuerpo fro a uno caliente
sin el consumo de trabajo.

Se puede representar un refrigerador de forma esquemtica de la

siguiente manera:

1.

Absorbe una cantidad de calor Q2 de un foco fro a una temperatura

T2

2.
3.

Consume una cantidad de trabajo W

Cede una cantidad de calor Q1 a un foco caliente a una
temperatura T1

Como se ha comentado anteriormente, un refrigerador trabaja en

ciclos, por lo que la variacin de energa interna es nula. Teniendo en
cuenta el criterio de signos, el calor cedido al foco caliente ser:

En este caso, la potencia es evidentemente una potencia consumida.

Eficiencia ()

Un refrigerador se optimizar reduciendo el trabajo consumido para la

misma cantidad de calor extrada del foco fro. La eficiencia () de un
refrigerador se define entonces como:

La limitacin impuesta por el enunciado de Clausius nos indica

simplemente que la eficiencia debe ser menor que infinito, ya que el
trabajo debe ser distinto de cero.

Aplicacin a procesos reversibles de un gas ideal

A continuacin se calcula la variacin de entropa para las

cuatrotransformaciones

reversibles ms

habituales

que

puede

experimentar un gas ideal.

Transformacin adiabtica

Una transformacin adiabtica se caracteriza porque la sustancia de

trabajo no intercambia calor, es decir:

Se cumple entonces que entre dos estados 1 y 2 unidos por una

transformacin adiabtica reversible la entropa no vara; por ello estas
transformaciones se denominan tambin isentrpicas.
Transformacin isoterma

Teniendo en cuenta que la temperatura es constante podemos sacarla

fuera de la integral en el clculo de la variacin de entropa:

Esta expresin se utiliza para calcular la variacin de entropa de

un foco trmico(dispositivo capaz de absorber o ceder calor sin
modificar su temperatura).
Haciendo uso de la expresin que da el calor intercambiado en una
trasformacin isoterma experimentada por un gas ideal:

Transformacin iscora

Una transformacin

iscora es

aquella

en

que

el

volumen

permanece constante. Utilizando la expresin que da el calor

intercambiado en una trasformacin iscorase obtiene:

Transformacin isbara

Para calcular la variacin de entropa en una transformacin

isbara se sigue un procedimiento anlogo al anterior; la nica
diferencia es que la capacidad calorfica para esta transformacin es la
capacidad calorfica a presin constante de un gas ideal:

Como puede observarse, en las dos ltimas transformaciones un

aumento de temperatura conlleva un aumento de entropa.

Aplicacin a procesos irreversibles

La definicin de la funcin entropa implica que, para poder calcular su

variacin entre dos estados determinados de un sistema, estos han de
estar conectados por una transformacin reversible. Sin embargo,
hay situaciones en las que un sistema termodinmico pasa desde un
estado inicial a uno final a travs de unatransformacin irreversible.
Cmo se calcula la variacin de entropa en estos casos? A
continuacin se presenta un ejemplo, la denominada expansin libre
de Joule.
Expansin libre de Joule

En la siguiente figura se ha representado un recipiente aislado

adiabticamente del exterior dividido en dos compartimentos. En el
compartimento de la izquierda hay un gas ideal y en el de la derecha
se ha hecho el vaco. Cuando se elimina la pared central, el gas ideal
se expande irreversiblemente hasta ocupar todo el volumen
disponible.

Cul es la variacin de entropa entre los estados inicial y final del

sistema? Como el recipiente est aislado del exterior, durante la
transformacin no se produce intercambio de calor. Tampoco se realiza
trabajo, ya que el gas se expande contra el vaco. Por tanto, utilizando
el primer principio de la Termodinmica:

Se deduce que la temperatura inicial del gas ideal es la misma que

la final. Como el calor intercambiado durante el proceso no puede
utilizarse para calcular la variacin de entropa (puesto que fue
intercambiado

irreversiblemente),

se

toma

una

transformacin

reversible que conecte los mismos estados inicial y final del sistema,
como se muestra en rojo en la siguiente figura.

Esta transformacin es una isoterma. La variacin de entropa en una

transformacin isoterma de un gas ideal viene dada por:

Como la entropa es una funcin de estado, la variacin de entropa

entre los mismos estados inicial y final A y B sea cual sea la
transformacin que los una (en particular, la expansin libre) ser la
calculada en la expresin anterior.
Desde el punto de vista de la Termodinmica, el universo es el
conjunto constituido por un sistema y sus alrededores. Es, por
tanto, un sistema aislado(no hay nada fuera de l). De la misma
manera en que se puede calcular la variacin de entropa de un
sistema termodinmico entre dos estados, puede calcularse la
variacin

de

entropa

de

sus

alrededores

(todo

lo

que

ha

interaccionado con nuestro sistema). La suma de ambas magnitudes

se denominavariacin de entropa del universo.
Como el universo es un sistema aislado, utilizando el teorema de
Clausius se tiene que, para el universo:

Donde el signo igual es aplicable para una transformacin reversible y

el signo menor que cuando dicha transformacin es irreversible. A
continuacin se analiza cada caso por separado.
Transformacin irreversible

En el siguiente diagrama p - V se ha representado un ciclo irreversible.

Est constituido por dos transformaciones: la AB (representada en

verde en la figura), que es irreversible, y la BA (en rojo) que es

reversible. Como el ciclo en su conjunto es irreversible, debemos

aplicar el teorema de Clausius con el signo menor:

La integral de lnea que aparece en la ecuacin anterior puede ser

descompuesta en la suma de las integrales evaluadas en cada etapa
del ciclo, quedando:

Ya que la integral evaluada a lo largo del tramo reversible es

precisamente la variacin de entropa entre los estados B y A. Por
tanto,

Expresin conocida como desigualdad de Clausius.

El significado fsico de esta ecuacin es que la variacin de entropa
entre dos estados cualesquiera ser siempre mayor que la integral del
calor intercambiado irreversiblemente entre los dos estados partido por
la temperatura.

Como aplicacin de esta expresin, la variacin de entropa en

la expansin libre de Joule ha de ser mayor que cero (como
efectivamente lo es) ya que el calor intercambiado en esta
transformacin irreversible es cero.
Como el universo es un sistema aislado, cuando en el universo se
produce una transformacin cualquiera AB irreversible el calor
intercambiado es cero, por lo que:

Es decir, la entropa del universo siempre crece para cualquier

transformacin irreversible que se produzca.
Transformacin reversible

Cuando en el universo tiene lugar una transformacin reversible,

debemos tomar el signo igual:

Agrupando ambos resultados:

Esta afirmacin constituye un nuevo enunciado del Segundo Principio:

La entropa es una funcin de estado que, evaluada para todo el

universo,

aumenta

en

una

transformacin

irreversible

permanece constante en una transformacin reversible.