DETERMINACIN CRIOSCPICA DEL PESO MOLECULAR

TABLA DE CONTENIDO

Pg.
1.

Resumen ...............................................................................................................1

2.

Introduccin ...........................................................................................................2

3.

Principios tericos ................................................................................................3

4.

Detalles experimentales .........................................................................................6

5.

Tabulacin de datos y resultados experimentales..................................................7

6.

Ejemplo de clculos ..............................................................................................9

7.

Anlisis y discusin de resultados .......................................................................10

8.

Conclusiones y recomendaciones ........................................................................11

9.

Bibliografa...........................................................................................................12

10.

Apndice...............................................................................................................13

Cuestionario..............................................................................................13
Grficos ...................................................................................................15

DETERMINACIN CRIOSCPICA DEL PESO MOLECULAR

1.

RESUMEN

La presente prctica experimental tuvo como finalidad determinar el peso

molecular de una sustancia disuelta en un solvente, teniendo en cuenta el descenso del
punto de congelacin del solvente. Para cumplir este fin se emple el mtodo de
Beckmann que consiste en la determinacin crioscpica del peso molecular.
Esta prctica se realiz a condiciones de laboratorio de 19C de temperatura, 756
mmHg de presin y 93% de humedad relativa.
El solvente empleado fue el cido actico, cuya constante crioscpica se
encuentra en tablas, adems se calcul la masa de este, conociendo la densidad a 20C
que se encontraba el cido; por otro lado al graficar los datos obtenidos, tanto para la
sustancia pura como para la solucin se determin la diferencia de temperatura. Segn
esto se obtuvo como resultado del peso molecular igual a 133.83 g/mol que es el valor
mas cercano al p-Nitrotolueno, adems esto se comprob al momento de la practica al
considerar las propiedades caractersticas de esta sustancia como el color y su estado
fsico que es distinto a las otras posibles. El porcentaje de error as obtenido fue de
2.41%.
Para esta experiencia se considera que el descenso del punto de congelacin es
una propiedad coligativa que no depende de las caractersticas del soluto, solo se
considera el nmero de molculas del soluto disuelto en el solvente. Para obtener
resultados certeros se recomienda el calibrado adecuado del termmetro Beckmann.

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2.

INTRODUCCIN

Cuando se enfran las soluciones generalmente depositan un componente al

estado slido antes que otro. La temperatura en que comienza tal separacin se conoce
como punto de congelacin de la solucin, esto quiere decir, a que le temperatura en la
cual una solucin particular se halla en equilibrio con el solvente cristalizado.
La adicin de un soluto baja la presin de equilibrio de vapor del solvente, segn
la ley de Rault, es en base a esta ley que existen algunos mtodos para el estudio de los
solutos en cualquier tipo de disolvente. El descenso de la presin de vapor depende
solamente de la formacin molar del soluto, es independiente de cualquier otra
propiedad del mismo.
El mtodo empleado es el de beckmann quien se basa en el descenso del punto de
congelacin, que consta de un termmetro el cual tiene un deposito de mercurio en la
parte superior, por medio del cual es posible variar la cantidad de mercurio de la cubeta,
de forma que pueda utilizarse amplia gama de temperaturas. En la prctica es necesario
conocer la diferencia de temperatura ya que este termmetro no mide temperaturas
reales, la ventaja es que puede leer temperaturas con una precisin de 0.001 grados.
Bajo este mtodo y en base a la Ley de Rault se calcula el peso molecular del
soluto presente en la solucin.

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3.

PRINCIPIOS TERICOS

PUNTO DE SOLIDIFICACIN O PUNTO DE CONGELACIN

Temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada se
transforma en slido. El punto de solidificacin de un lquido puro (no mezclado) es en
esencia el mismo que el punto de fusin de la misma sustancia en su estado slido, y se
puede definir como la temperatura a la que el estado slido y el estado lquido de una
sustancia se encuentran en equilibrio. Si aplicamos calor a una mezcla de sustancia
slida y lquida en su punto de solidificacin, la temperatura de la sustancia permanecer
constante hasta su licuacin total, ya que el calor se absorbe, no para calentar la
sustancia, sino para aportar el calor latente de la fusin. Del mismo modo, si se sustrae el
calor de una mezcla de sustancia slida y lquida en su punto de solidificacin, la
sustancia permanecer a la misma temperatura hasta solidificarse completamente, pues
el calor es liberado por la sustancia en su proceso de transformacin de lquido a slido.
As, el punto de solidificacin o el punto de fusin de una sustancia pura pueden
definirse como la temperatura a la que la solidificacin o fusin continan una vez
comenzado el proceso.
Todos los slidos se funden al calentarse y alcanzar sus respectivos puntos de
fusin, pero la mayora de los lquidos pueden permanecer en este estado aunque se
enfren por debajo de su punto de solidificacin. Un lquido puede permanecer en este
estado de sobreenfriamiento durante cierto tiempo. Este fenmeno se explica por la
teora molecular, que define a las molculas de los slidos como molculas ordenadas, y
a las de los lquidos, desordenadas. Para que un lquido se solidifique, necesita tener un
ncleo (un punto de orden molecular) alrededor del cual puedan cristalizar las molculas
desordenadas. La formacin de un ncleo depende del azar, pero una vez formado, el
lquido sobre enfriado se solidificar rpidamente. El punto de solidificacin de una
disolucin es ms bajo que el punto de solidificacin del disolvente puro antes de la
introduccin del soluto (sustancia disuelta).

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La cantidad a la que desciende el punto de solidificacin depende de la

concentracin molecular del soluto y de que la disolucin sea un electrolito. Las
disoluciones no electrolticas tienen puntos de solidificacin ms altos, en una
concentracin dada de soluto, que los electrlitos. La masa molecular de una sustancia
desconocida o no identificada puede determinarse midiendo la cantidad que desciende el
punto de solidificacin de un disolvente, cuando se disuelve en l una cantidad conocida
de la sustancia no identificada. Este proceso que determina las masas moleculares se
denomina crioscopa.
El punto de solidificacin de la mayora de las sustancias puede elevarse
aumentando la presin. No obstante, en sustancias que se expanden al solidificarse
(como el agua), la presin rebaja el punto de solidificacin. Un ejemplo de esto ltimo
puede observarse si colocamos un objeto pesado en un bloque de hielo. La zona
inmediatamente debajo del objeto comenzar a licuarse, volviendo a solidificarse al
retirar el objeto, sin que se produzca variacin de temperatura. Este proceso se conoce
como rehielo.
DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACION
Cuando se enfra una solucin diluida se alcanza finalmente la una temperatura a
la cual el disolvente slido comienza a separarse de la solucin. La temperatura a la cual
comienza a separarse se llama punto de congelacin de la solucin. Mas generalmente,
el punto de congelacin de una solucin se puede definir como la temperatura a la cual
una solucin particular esta en equilibrio con el disolvente slido.
El abatimiento del punto de congelacin de una sustancia de una solucin es una
consecuencia de la reduccin en la presin de vapor del disolvente por la disolucin del
soluto. Para comprender lo anterior, considrese el diagrama presin de vaportemperatura que se muestra en la figura 2. En este diagrama, AB es la curva de
sublimacin del disolvente slido, en tanto CD es la curva de presin de vapor del
solvente lquido puro. En el punto de congelacin del disolvente puro las fases slida y
lquida estn en equilibrio y, en consecuencia, ambas deben tener a esta temperatura
idnticas presiones de vapor. El nico punto del diagrama en el que las dos formas del

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disolvente puro tienen la misma presin de vapor es B, la interseccin de AB y CD y, por

lo tanto, To, la temperatura correspondiente a B, debe ser el punto de congelacin del
disolvente puro. Sin embargo, cuando un soluto se disuelve en un disolvente, la presin
de vapor de este ltimo se reduce y no puede existir por ms tiempo el equilibrio a To.
Para determinar el nuevo punto de equilibrio entre la solucin del soluto y el disolvente
slido, se debe hallar la temperatura a la que la presin de vapor de la solucin es igual a
la del slido, es decir, la temperatura a la cual la curva de presin de vapor de la
solucin, EF, siempre est abajo de la del disolvente puro, la interseccin de EF y AB
slo puede ocurrir, en un punto como E, para el cual la temperatura es menor que To. Por
tanto, cualquier solucin del soluto en el disolvente debe tener un punto de congelacin,
T, inferior al del disolvente, To.El descenso del punto de congelacin de una solucin se
define como T f To T y representa el numero de grados en que el punto de
congelacin de una solucin es menor que el disolvente puro.
En vista de la facilidad con que se pueden obtener datos bastante precisos del
punto de congelacin, tales datos son particularmente apropiados para determinar masas
moleculares de solutos. Los clculos son exactamente anlogos a los efectuados en
relacin con la elevacin del punto de elevacin del punto de ebullicin, as como
tambin las ecuaciones y los datos requeridos:
1000m2
...........................(1)
m1M 2

Tc K c

Con base en la cual la masa molecular ser:

1000m2
...........................(2)
m

M 2 K c

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4.

DETALLES EXPERIMENTALES

4.1 MATERIALES Y REACTIVOS:

- Aparato crioscpico de Beckmann, termmetro, pipetas aforadas de 5 y 25 mL,

vasos.

- Solvente: cido actico, soluto: naftaleno, p-diclorbenceno, o p-nitrotolueno.

4.2 PROCEDIMIENTO:
DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR DE UN SOLUTO EN SOLUCION:
Primero se calibr el termmetro Beckmann a una escala de temperatura
adecuada, esto se realiz considerando el punto de congelacin del cido actico es
16.2C, para ello se empleo un bao de temperatura adecuada. Luego se arm el
equipo de la figura 3, con el tubo porta muestra y la chaqueta de aire limpios y secos
y se verti 25 mL de cido actico que se encontraba a 20C y se coloc el
termmetro Beckmann calibrado y el agitador y se coloc el tubo portamuestra
dentro de la chaqueta de aire. Todo el conjunto se introdujo dentro en el bao de
enfriamiento que se encontr a 6C aprox. Y se agit suavemente el cido actico
contenido en el tubo portamuestra, hasta que comenz a congelarse. Por ltimo la
temperatura se anot cada 30 segundos pero nuestra grafica es tomada cada 60
segundos, esto a partir de 5.64 grados hasta que la lectura de la temperatura se hizo
constante, esta temperatura corresponde al punto de congelacin del cido actico
puro. Despus de aquella operacin se pes 0.2070g de soluto y se agreg al tubo
portamuestra utilizando el orificio B y se procedi a agitar el solvente hasta disolver
completamente el soluto, luego el tubo porta muestra se coloc en la chaqueta de aire
y se determin el punto de congelacin de la solucin repitiendo los procedimientos
anteriores.

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5. TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA 1: Condiciones experimentales
PRESION (mmHg)
756

TEMPERATURA(C)
19

H. R. (%)
93

TABLA 2: Datos te temperatura y tiempo para la sustancia pura de cido Actico

t(s)
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600
660

T (grados)
5.64
4.95
4.53
4.00
3.56
3.15
2.76
2.41
2.10
1.63
1.38

t(s)
720
780
840
900
960
1020
1080
1140
1200
1260

T(grados)
1.15
0.96
0.75
0.55
0.35
0.18
0.75
0.87
0.87
0.87

TABLA 3: Datos te temperatura y tiempo para la solucin de cido Actico con pNitrotolueno
T(s)
60
120
180
240
300
360
420
480
540
600

T(grados)
5.69
5.28
4.80
4.37
3.95
3.59
3.26
2.88
2.56
2.29

t(s)
1080
1140
1200
1260
1320
1380-2160
2220
2280
2340
2400

T(grados)
0.64
0.45
0.34
0.20
0.09
0.38
0.40
0.37
0.36

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660
720
780
840
900
960
1020

2.00
1.75
1.54
1.34
1.14
0.99
0.82

2460
2520
2580
2640
2700
2760

TABLA 4: Datos iniciales del solvente y el soluto

SOLVENTE (cido actico)
Volumen: 25 mL
Temperatura inicial: 20 C
Densidad a 20C: 1.049g/mol
Punto de congelacin: 16.7 C
KxKgsolvente

mol

Constante crioscpica: 3.90

SOLUTO(p-Nitrotolueno)
Masa: 0.2070 g

6.

EJEMPLO DE CLCULOS
1000m2

m1T

M 2 K c

Donde:
K: constante crioscpica del cido actico = 3.90 grados.gsolvente/mol
m2: masa del soluto = 0.2070 g.
m1: masa del solvente.
T: diferencia de temperaturas.

8
0.34
0.33
0.30
0.29
0.26
0.25

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T = T1 - T2 = 0.81-0.64 = 0.23 grados.

- Clculo de m1:
20 (cido actico) = 1.0491 g/mL

Volumen = 25 mL
m1 = 25 mL x 1.0491 g/mL = 26.2275 g

- Clculo del peso molecular del soluto:

1000 x 0.2070
M 2 3.90
133.83g / mol
26.2275 x0.23

- Calculo del error:

Muestra problema: p-Nitrotolueno (C7H7NO2)
Peso Molecular = 137.14 g/mol
% Error

137.14 133.83
x100 2.41%..........................( por _ defecto)
137.14

7.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

El punto de congelacin de la solucin disminuye con respecto al solvente puro,

debido a que cuando se enfra la solucin generalmente se deposita una
componente al estado slido antes que el otro, es por ello, que el punto de
congelacin de la solucin no es la temperatura a la cual la solucin como un
entero se convierte en una masa slida, sino que es la temperatura donde la
solucin comienza a depositar el solvente al estado slido. Por ello para obtener
la temperatura de congelacin de la solucin es necesario proyectar la recta hasta
la curva donde desciende la temperatura en la grafica, luego se traza una paralela
para leer esta temperatura.

DETERMINACIN CRIOSCPICA DEL PESO MOLECULAR

10

El peso obtenido por medio de los datos experimentales, al comparar con el peso
molecular terico del p-Nitrotolueno sufre una pequea variacin, esto debido a
que las temperaturas redas poseen un alto grado de precisin (0.001 grado).

En el desarrollo de este experimento disminuimos la temperatura varios grados

por debajo del posible punto de congelacin esperado y observamos la
temperatura de la disolucin a medida que se enfriaba. Agitamos continuamente
la disolucin y tuvimos especial cuidado en evitar que el disolvente se congelara
sobre las paredes del tubo que contena la disolucin.

En esta prctica haba que estar muy pendiente del desarrollo en que se iba dando
la disminucin de la temperatura para poder establecer con mayor precisin el
punto donde se daba la congelacin de la sustancia analizada

8.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Para el solvente el punto de congelacin es constante debido a que es una

muestra pura.

Es necesario mucha coordinacin y destreza al momento de leer la temperatura

en el termmetro Beckmann.

El mtodo crioscpico es uno de los mtodos ms exactos para determinar el

peso molecular del soluto disuelto en un solvente, porque la presin atmosfrica
no lo afecta.

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11

adems pudieron haberse dado fallos por: El equipo no se encontraba en las

mejores condiciones para trabajar, estaba rajado y los tapones no ofrecan la
garanta necesaria. Errores al momento de leer la temperatura en el termmetro.
Posibles descompensaciones del sistema cuando lo sacbamos en momento no
apropiados.

El descenso del punto de congelacin de las soluciones diluidas, esta en funcin

de las propiedades del disolvente y es independiente de cualquier otra propiedad
del soluto, excepto su concentracin en la disolucin.

9.

BIBLIOGRAFA

Ponz Muzzo, Gastn, Fisicoqumica, 1era ed., Ed. Universo

S.A., 1969. Pg 298-305.

DETERMINACIN CRIOSCPICA DEL PESO MOLECULAR

12

Glasstone, Samuel Tratado de Qumica Fsica, 1era ed., Ed.,

Espaa, 1979, Pgs. 574-579.

Qumica - Fsica. Barrow Gordon. Editorial Reverte. Espaa

1968. Pgs. 674 - 678.

www.rincondelvago.com/descenso-crioscpico_4.htmal

10.

APNDICE

CUESTIONARIO
1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

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13

Propiedades coligativas, propiedades de las disoluciones que dependen del

nmero de partculas en un volumen de disolvente determinado, y no de la masa de
dichas partculas ni de su naturaleza. Entre las propiedades coligativas figuran el
descenso de la presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin, el descenso del
punto de congelacin y la presin osmtica. Las medidas de estas propiedades en
una disolucin acuosa diluida de un soluto no ionizado, como la urea o la glucosa,
pueden permitir determinar con precisin las masas moleculares relativas. En el caso
de solutos ionizados, las medidas pueden llevar a una estimacin del porcentaje de
ionizacin que tiene lugar. Las modificaciones debidas a solutos gaseosos son
despreciables.
2.

En un diagrama de fases (PT) relacione y analice las temperaturas de

ebullicin a una presin determinada, para el solvente y para una solucin.
Como una consecuencia directa de la reduccin de la tensin de vapor de un
solvente lquido, cuando se disuelve en ste un soluto no voltil, est el hecho de que
el punto de ebullicin de la solucin, que es la temperatura a la cual su presin de
vapor total llega a tener el valor de 1 atm, debe ser ms alto que para el solvente
puro. Esto se puede comprobar en la figura 4, donde se trazan las curvas que
representan las presiones de vapor del solvente puro y de la solucin, en funcin de
la temperatura. Como la solucin posee una presin de vapor disminuida, su curva se
dibuja debajo de la curva del solvente puro.
El punto A da la tensin de vapor P0 = 1 atm del solvente, mientras que el punto
C indica la presin de vapor P menor de la solucin a la misma temperatura T 0.
De aqu resulta que la distancia AC representa (P 0 P), o sea el descenso de la
presin de vapor de la solucin. Si el punto de ebullicin de un solvente es T 0 y el
punto de ebullicin de su solucin es T, la elevacin del punto de ebullicin de la
solucin ser T = T T0 y estar representada en el diagrama por la distancia AB.

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3.

14

Escriba la ecuacin que permita determinar la constante de crioscpica de

un solvente y analice su dependencia.

K 0.002

T2
L

Donde:
K: constante crioscpica.
L: calor latente de fusin (cal/g)
T: Temperatura de fusin del solvente en grados absolutos.
El calor latente de fusin es caracterstico de cada sustancia, se encuentra en
tablas, por ello segn esta ecuacin para calcular la constante crioscpica solo se
requiere la temperatura de fusin el cual se puede determinar experimentalmente.