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1. - INTRODUCCION
Antes de iniciar el estudio propiamente dicho de las relaciones entrc
la estructura qumica y las propiedades de las fibras artificiales y sintticas, conviene dar algunas definiciones para fijar claramente los lmites del problema.
(Qu entendemos por fibra textil, por estructura qumica y por prUpiedades textiles? La respuesta precisa a estas tres preguntas permite
establecer u n plan de estiidio coherente.
1
11
111
IV
De la obacroxolcule au Tic?-;
.&.cromol6cule e t motif
R6seaii c r i s t a l l i n
Etat s o m i - c r i s t a l l i n
Etat f i b r i l l a i r e e t f i b r i l l o : ,
TABLEAU 1
As pues, practicando el mayor nmero posible de comparaciones, investigando el mximo de analogas y de diferencias tanto en la estructura como en las propiedades textiles especficas puede esperarse aportar alguna luz sobre estas complejas relaciones.
Y para establecer estas comparaciones, conviene e n primer lugar establecer unas clasificaciones. Para que stas sean expresivas h a y que escoger juiciosamente los criterios de clasificacin. Si se quiere, por ejemplo, hacer una enumeracin de todos los elementos qumicos, el orden
alfabtico es til, pero no ensea ms que su nmero, eventualmente.
Por e l contrario, si se las coloca por orden creciente de masas a'tmicas
agrupndolas por propiedades qumicas caracteristicas, se obtienen unas
tabl'as como la de MENDELEIEFF, de las que no es necesario subrayar
su importancia.
E n esto es en lo que constantemente nos esforzamos. De antemano,
daremos una tabla de criterios comparativos a estudia'r, que escogeremos
de entre las principales propiedades textiles.
1.1. - E n definitiva, el plan que vamos a seguir es el siguiente:
1.9-Enumeracin de las fibras textiles segn su composicin
qumica.
2.9-Descripcin de las propiedades que confieren a la materia
las caractersticas textiles.
3 . 9 - La molcula textil.
4.Q)- La estructura macromolecular y el estado fibrilar.
5.9 -Las relaciones entre la arquitectura fibrilar y las propiedades textiles de las fibras.
6.9 -Propiedades intrnsecas de las fibras.
7 . 9 -Influencia
de la morfologa de los conjuntos de fibras sobre las propiedades textiles.
8.9 -Resmenes relativos a la influencia de la elaboracin de
los tejidos sobre sus propiedades.
F I BRES
1
NATURELLES
Poiymerer
NAl'E.
Fibrege r
N A m
Fibrege
SWTH.
C e l l u l o e Protein.
Coton
eto...
Laine
etc..
Por otra parte, las protenas (de la lana) estn formadas d e poliamidas derivadas de a-aminocidos.
H2N - CH - COOH
R
Los 20 aminocidos constitutivos que. difieren por la naturaleza del radical R y por la estreoqumica del tomo de carbono asimtrico, se policondensan e n cadenas como:
- HN - CH
- CO
NH - CH - CONH - CH -
R1
R2
R3
donde los radicales R,, R2, R,, etc... se suceden segn una distribucin
todava no conocida. Se admite pues, en este caso, que la causa est
formada por el enlace de tomos:
e l de la poliamida 6:
En el caso de los polmeros de poliadicin el verdadero motivo es tambin conocido tericamente, sobre el papel, pero en la prctica, es frecuentemente poco conocido, sobre todo en el caso de los polmeros isoo sindiotcticos, donde solamente la espectrografa X permite percibir la
esteroqumica exacta.
2.2.2. - Aduertencias:
La clasificacin de las fibras por su constitucin qumica permite unas
conclusiones en extremo importantes. Desgraciadamente, stas pueden ser
modificadas, algunas veces de manera radical, cuando se estudian, no las
substancias puras -o
consideradas como talesdel Laboratorio, sino
los productos industriales.
E n efecto, en este caso, las propiedades de las fibras pueden ser modificadas por la presencia de impurezas, es decir de substancias, en pcqueas proporciones, aadidas a propsito, o procedentes de diversas causas acciden-tales. Tenemos, en primer lugar, las impurezas de cuerpos intermedios de la sntesis o que aparecen junto a sta; a continuacin unos
cuerpos aadidos para bloquear las reacciones de poliadicin o de policondensacin; a veces, cargas diversas destinadas a modificar bien sea el
aspecto general de la fibra (deslustradores, por ejemplo) o a aumentar la
resistencia qumica del polmero frente a ciertos agentes (xidos metlicos para combatir las degradaciones fotoqumicas), bien para permitir
identificar u n producto de marca; y por ltimo, cuerpos adicionales que
proceden del medio exterior en el momento de las operaciones de acdbado (aceites de ensimaje, disolventes, agentes precipitantes, etc ...).
Estas diversas impurezas hacen que fibras de la misma clase, podrn
diferir, en razn de su origen terico, en sus propiedades segn se considere su marca comercial, o tambin para una misma marca, su partida
de fabricacin.
Se concibe as toda la dificultad del problema y la necesidad de proceder mediante grandes analogas
- 75
Ailongement
e l a rupture (en
Viscose
nioyenne
2,5 a 3 1,5
1,3 als50,8
Acetite
Vicara
a198
35 a 4 2
al92
15 a
12 a
191 a l 2
, Laine
Soie
Coton
1,2a1,7
2,8a5,0
2+6
Zr4a 4
Verre
67
595
a25
21
?e 995a16
14
1 2 a 19
i a i ? 6 14 a 20
56 27 a 45
2 6 a 8 0 56a161
31 a
4 a 8
125
125/158
9
23
14 a 35
30 a 40
30 a 40
a20
a
30 a
30
mox)
30
35
50
30
a
13 a 20
a 60
3a7
2 a
4.
1 a 3
=r.========;;===;;c=c=i===-=-=;======:==="='=EF='=====iF.===========G~============
-- Laice
Coton
-- Nylon
Sole
5 - Terylene
6 - 0,rlon
7 - Polythene
8 - RhovyL
9 - Viscose
17 - Acrtate
18 - Vicara
19 - Verre
1
2
3
4
lI
ii
IDO
10 15 :o
*S
30 3r 40 45 50
chsrs
,
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C
Fig. 2
Fig. 3
b) -la
i::
A I I ~ ~
AI/~)
Fig. 4
tr=
0 . L Y
Fig. 5
Fig. 6
- 77 -
Fig 7
a)
si se impone una carga d e 34 g/tex, se recupera instantneamente el 50 % de la deformacin, luego lentamente alrededor
del 30 % y queda u n 20 % permanente.
b) - si se estira a l 10 % de la longitud inicial. se recupera instantneamente el 40 % del alargamiento inicial, luego lentamente se recupera otro 40 0/, y queda u n 20 % de deformacin permanente.
Hemos elegido a propsito la seda como ejemplo, porque desde u n
principio, esta fibra fu escogida como modelo de comportamiento mecnico para las nuevas fibras sintticas. Ms tarde, este modelo pas a ser
la lana para todo lo relativo a los tejidos para vestir.
La seda fu escogida acertadamente. Esta fibra, que haba conquistado u n lugar preponderante en la seleccin natural, presenta sin duda
alguna, u n cierto nmero de pequeos defectos, pero satisface por su
comportamiento general las aspiraciones de una mayora de consumidores. de tal manera que los criterios de este comportamiento pueden conservarse e n justicia para caracterizar lo que hemos llamado una buena
fibra textil. Por otra parte es conveniente resaltar que las fibras sintticas que son universalmente reconocidas como las ms valiosas: las poliamidas, los polisteres del tipo Terylene, y los poliacrilonitrilos, tien e n u n comportamiento mecnico m u y parecido a l de la seda. No tienen
los mismos defectos; por el contrario, tienen otros
Aparte de este comportamiento dinamomtrico de extensin lenta, se
tiene en cuenta otro tipo de comportamiento, importante para ciertos
usos. Es el comportamiento bajo fuerzas brutales, es decir, ejercidas
a gran intensidad durante u n perodo de tiempo m u y corto (caractersticas de shock). Los trabajos a este respecto, son a n parciales e iricompletos y las teoras inconsistentes.
b:
M"-
'
--
-t T I
nrrct %
Fig. 8
Fig. 9
- 79
Fig.
10
TRACCIOK.
Algunos elementos son atrados e n una direccin, otros, en otra,
siendo la direccin del esfuerzo paralela al eje de la fibra.
FLEXION.
Los esfuerzos constituyen u n sistema de fuerzas paralelas y de sentido contrario aplicadas en una direccin perpendicular ad eje de la fi-
= 2.xX
3.2. --
3.2.1.
Por iiltimo, siempre desde el punto de vista de las propiedades mecnicas, ser a veces necesario, para juzgar el valor de empleo de la fi-
bra, tener en cuenta la variacin de la curva carga/alargamierito cn furicin de la temperatura. El rayn de alta tenacidad (rayn H. T.) puede
ser usado e n la cubierta de los neumticos, pues mantiene intactas sus
propiedades a temperaturas de 130-140" a las que se hallan sometidas
cuando e l neumtico trabaja.
de partes, unas cristalinas, y otras ,-imorfas (en e l sentido de la roentgenografia), la cual es variable segn las contracciones mecnicas impuestas
a las fibras.
U n segundo paso fu dado cuando se admiti por STAUDINGER, que
las grandes molculas, aunque estuviesen formadas por u n nimero m u y
grande d e tomos, no comportan, e n 9u forma qumica global, ms que
u n nmero m u y pequeo de elementos simples: C , H, O, N. S. Esta aparente contradiccin est explicada, segn STAUDINGER, si se admite
que estos elementos se agrupan en peqiieas estructuras, s8mples, reproducindose las <<causasen el espacio por traslacin para formar la mcicromolcula entera. Segn que la traslacin se realice en una, dos o tres
dimensiones del espacio, se dice que se tiene una macromolciila mono-,
di- o tridimensional (fig. 11).
oristdlin
n3scc?bensiom~el
Para 'esponder a estas condiciones, se entiende que la macromolcula textil debe ser unidimensional. Para que u n sistema tal, sea adems
viscoelstico en relacin a los esfuerzos ejercidos en la direccin del eje,
debe admitirse que la macromolcula debe estar formada por elementos
alternativamente rgidos y deformables. La resistencia a los esfuerzos
transversales o de corte lateral, impone adems que se ejerzan fuerzas de
cohesin laterales, entre macromolculas, siendo estas fuerzas suficientes
para mantener juntas las macromolculas, pero demasiado dbiles para
entorpecer su deslizamiento.
Se puede dar u n modelo aceptable de tal tipo de estructura imaginndonos la macromolcula~textil bajo forma de una sucesin de pequeos imanes unidos por pequeas cadenas flexibles:
poco deformable, dotado de ahnidad para sus conjuntos (lo que corresponde a l imn).
Flg. 12
Adems de estos enlaces qumicos, las fuerzas de atraccin a considerar son las siguientes, por orden creciente de energa.
1. - fuerzas de dispersin de VAN DER VAALS (o de LONDON).
2. - fuerzas de atraccin por dipolos o por resonancia.
3. - interaccin por protn hidrgeno (puente de hidrgeno).
4. - electro-valencia - (o enlaces inicos).
Points de Fusion
des Aoidas Gras.
00
*S
10
t5
,10
3f
Nombre de C de 1'Acide
1:<
Se conocen bien otros fenmenos e n los q u e la geometra de la molcula interesa por e l punto de fusin de los cristales; por ejemplo, en
el caso de la funcin etilnica:
CH3
CH,
Il
II
.c
COOM
COOH
H
Por ejemplo, la funcin
I
-C
l
es de asta naturalcz,~.
C1
Resultan, pues, fuerzas de atraccin coulombianas (interacciones <<polares>>), de intensidad mayor que las de VAN DER WAALS (algunos
O
C1
la, mientras que las funciones nitrilo - C N lo son
de manera regular.
La cohesin intermacromolecular es mucho ms fuerte en el segundo caso y el comportamiento trmico es claramente distinto.
El policloruro de vinilo estirado se contrae hacia los 7Q0, mientras
que el poliacrilonitrilo permanece estable a temperaturas mucho ms
elevadas.
Un tipo de atraccin relacionado con la atraccin dipolar es la resultante de las fuerzas de resonancia entre formas mesmeras. Por ejemplo, las atracciones entre ncleos aromticos, debidas a los 6 electrones
que gravitan alrededor de los tomos de carbono del ciclo. Estas fuerzas de atraccin participan notablemente en la cohesin dc los polisteres aromticos del tipo Terylene, del cual hemos hablado.
Pero algunas molculas pueden derivarse a lo largo de la cadena
principal hidrocarbonada de los ciclos aromticos. Por ejemplo, el poliestireno:
- [CHz - CH] I
C6H5
5. - Las interacciones H pueden ser intramoleculares o intermoleculares. En el aldehido saliclico, la interaccin H tiene lugar entre los dos
tomos de oxgeno de la misma molcula:
- 99 -
Por el contrario, los monocidos orgnicos, tales como el cido actico, presentan asociaciones moleculares (evidenciadas por criccopia) entre
molculas vecinas. Las interacciones, pueden en este caso, ser simple o
dobles lo que influye sobre las formas cristalinas de los productos en
estado slido:
40
R - C
'0
0 . e
-e-
H ,0004-
doble
simple
Formas que corresponden a puntos de fusin diferentes. (A. PARISOT)
Olagineux. 5 (Dic 1950, 639, 695).
E n las fibras textiles, se encuentran igualmente los dos tipos de interaccin H, intra- e intermacromolecular, y el papel que jiiegan no es
evidentemente el mismo.
- Por ejemplo, e n la celul,osa, se admite que la cohesin lateral entre
macromolculas se mantiene por interacciones H dobles, entre funciones
alcohol secundario.
Pero la espectrografa infra-roja con luz polarizada indica que existen
interacciones H de direccin, bien paralela a l eje de la molcula o bien
perpendicular a este mismo eje. Se debe, pues suponer que las interciones paralelas se forman entre tomos de la misma macromolcula,
por ejemplo entre funciones alcohol, primario o secundario, y uno u
otro de los tomos de oxgeno ter-xido.
E n las protenas tambin coexisten los dos tipos de interaccin especialmente en la forma a - keratina.
Pero no es necesari.0 pasar por la tautomera para admitir la influencia de fuerzas de resonamia,. La mesomera no exige la existencia individual de los dos ismeros sino solamente u n eauilibrio ms o menos a
favor de una u otra forma, sin que jams stas sean alcanzadas. La mesomera se encuentra en diversas frmulas del benceno.
As la idea es ms seductora. Explica ciertos hechos, como por ejemplo, la dbil variacin del punto de fusin de los amidas de la serie
BCONH2, cuando el nmero de tomos de carbono del radical R aumenta. Se puede admitir que en el estado cristalino, las molculas de
amidas se asocian de dos en dos:
como las moucdas de los cidos correspondie~tes.Se deber pues, comprobar que el punto de fusin de estos cuerpos aumenta as como el de
los cidos, se&
una ley general.
Entolzces, la variacibn es muy dkbil a partir de C8HI7CONH2. SUPOnemos entowes que el segundo tomo de hidrgeno de la molcula establece, a su vez una interaccin lateral con Los tomos de oxgeno vecinos, gracias a su segundo doblete electrnico no tomado:
Las fuerzas de resonancia que se ejercen en las dos direcciones perpendiculares dan una cohesin considerable al conjunto y determinan
el punto de fusin relativamente elevado para esta serie de cuerpos.
La mesomera explica tambin muy bien las propiedades particulares
de la funcin amida secundaria en las poliarpidas.
KUMLER y PORTER, recogiendo las hiptesis de L. PAULING, admiten que la resonancia interviene en las amidas substitudas segn el
equilibrio:
Pero esto ,no puede ser cierto en el caso de las poliamidas, pues se
sabe que, e n estas ltimas, los tomos O y H estn en posicin trans,
entorpeciendo as el traslado del doblete electrnico.
En el estado cristalizado, en las poliamidas, se sabe que existen interacciones H entre funciones -CO-NHde molculas vecinas, si se encuentran lo suficientemente prximas. Resulta, pues, admisible u n equilibrio rnesmero de los edificios formados por dos (o varias) funciones
amidas vecinas.
EVANS y GERGELY dieron en 1949 una imagen definida de esta hiptesis, que recientemente PULLMAN y COLL (Biochirnica et Biophysica Acta, 52 (19f31) (254) han intentado hacer explcita por e l mtodo de
las vrbitales moleculares. Supondra una confirmacin de la hiptesis de
SZENT-GYORCYI (1941) segn la cual el traslado de la energa e n los
sistemas bioqumicos de los polipptidos se puede efectuar mediante u n
mecanismo anlogo al de la conductividad en los cristales, la disposiciii
de ltos>C = O . . . HN<en las cadenas polipeptcas induciendo en estas
una estructura electrnica en bandas, del tipo semi-conductor (*).
El estudio de los poliamidas nos traer otras confirmaciones, as coEl estudio de los poliamidas nos traer otras confirmaciones, as como
importantes consecuencias sobre las relaciones entre estructura y propiedades de las fibras textiles.
5.3.4. - Uniones inicas.
El cuarto tipo de atracciones intermoleculares es, a decir verdad, bastante poco frecuente. Se trata del enlace inica, por electrovalencia. Se
16,encuentra en las fibras proteinicas (lana, seda), y su existencia ha sido
considerada al principio pala explicar algunos fenmenos relativos a la
variacin de las propiedades mecnicas de las fibras en presencia de u n
medio ionizante.
La interaccin puede ser esquematizada de la siguiente man,era:
mCOOH
Al igual que las uniones covalentes intermacromoleculares, estas interacciones no pueden existir ms que en nmero muy Limitado, so pena
(O)
L3s C ~ I C U I O S de PULLMANN y colaboradores anulan la posibilidad de un estado semi*
coriductor, pero confirman, no obstante, la existencia de bandas de energa procedente de la
pseudo-polimeriznci6n de las funciones amidas gracias a las interacciones H entre > C = O
y > NH.