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1. DATOS GENERALES
Sntesis de catalizadores basados en Co-Mn por el mtodo de autocombustin y soportados en silica y zirconia para la degradacin de nhexano procedente de emisiones de pinturas, tintes y pegamentos
industriales
Jefe de Proyecto (o
Investigador
principal)
Cdigo UNI
Telfono
Direccin
Distrito
19848606A
Facultad
Casa 996830039
Oficina 481-0824
Calle Solitario de Sayn 559
San Miguel
E-mail: gpicasso@uni.edu.pe
Co-investigador*
Cdigo UNI
Telfono
Direccin
Distrito
Facultad
Casa
Oficina
Ingeniera
Mecnica
Fax
Co-investigador*
Cdigo UNI
Telfono
Direccin
Distrito
Ciencias
Fax 481-0824
Facultad
Casa
Oficina
E-mail
Ingeniera
Qumica y Textil
Fax
2. PROYECTO EN EXTENSO
2.1 RESUMEN DEL PROYECTO Y PALABRAS CLAVES (mximo 1/2 pagina, Times New
Roman 12, interlineado 1.5 lneas)
En este proyecto se propone estudiar los catalizadores de xidos mixtos basados en Co-Mn para la
combustin de n-hexano, preparados el mtodo de auto-combustin, usando urea y los nitratos
precursores para la calcinacin, trabajando a pH variables, considerando diferentes tiempos de
envejecimiento y diferentes condiciones, con el objeto de determinar la influencia al variar las
condiciones en la formacin de la fase activa de los catalizadores as como su estructura cristalina, su
rea superficial y su textura para poder obtener un efecto sinrgico de los componentes metlicos en el
sistema mixto y una alta actividad en la reaccin de combustin de n-hexano. Se plantea tambin el
efecto de soportes catalticos como slica (SiO 2) y zirconia (ZrO2) y estudiar su influencia en la
actividad y selectividad a productos de combustin final. El catalizador Co-Mn/ZrO 2 en la combustin
de n-hexano es un sistema aun no estudiado en la Literatura por lo que constituye un sistema innovador
para su publicacin e interesante, considerando el bajo costo de los materiales de partida.
El n-hexano es un disolvente altamente inflamable muy usado en reacciones de polimerizacin y en la
formulacin de algunos productos adhesivos, lacas, cementos y pinturas. Es un componente importante
de la gasolina de automviles, muy utilizado como desnaturalizante de alcohol y en termmetros para
temperaturas bajas, en lugar de mercurio. El alto crecimiento del parque automotor en Lima y el
aumento del uso de disolventes orgnicos en procesos e instalaciones industriales en los ltimos aos
hace necesario adoptar medidas perentorias de proteccin del ambiente. Por lo tanto, el desarrollo de
mtodos de control de n-hexano es pertinente y necesario, por resolver en el corto plazo.
La aplicacin del xido de manganeso como catalizador ha sido muy difundida en los ltimos aos,
debido a los distintos estados de oxidacin que puede adoptar el manganeso. La presencia de otro metal
en el sistema ha potenciado las propiedades oxidativas del manganeso debido a un efecto de
cooperacin sinrgica. La aplicacin de xidos de Co-Mn presenta la singular caracterstica de
introducir diversos cationes metlicos superficiales en diversos estados de oxidacin, lo que permite
desarrollar sistemas mixtos de fase activa estable y de gran superficie de contacto.
El objetivo de este proyecto es estudiar la influencia de la composicin metlica en el sistema mixto
Co-Mn puros y el efecto de SiO2 y ZrO2 como soportes en la combustin de n-hexano, seleccionado
como molcula modelo, para obtener finalmente catalizadores activos, selectivos a productos de
combustin total y estables trmicamente, para su aplicacin en el control de emisiones industriales.
La catlisis basada en los metales nobles (Pd, Pt, Au) permite observar altas actividades para la
eliminacin de hidrocarburos, pero su resistencia al envenenamiento bajo severas condiciones de
trabajo es baja [1]. Los xidos de manganeso y cobalto son conocidos por su alta actividad cataltica
sobre compuestos orgnicos debido a sus propiedades redox, su alta resistencia a la sinterizacin y su
costo mas bajo con respecto a los metales nobles [2-6].
Las propiedades catalticas del xido de manganeso son atribuidas a la habilidad del metal de formar
xidos dentro de una amplia rango de estructuras y fases cristalinas (- MnO 2, - MnO2, - MnO2, Mn2O3, - Mn2O3 y Mn5O8) donde los tomos de Mn se encuentran en diferentes estados de oxidacin.
Los xidos de manganeso son tambin conocidos por su capacidad de almacenar oxigeno en su red
cristalina y la formacin de estructuras solidas amorfas, que presentas vacancias y promueve las
reacciones de oxidacin [7-12]. Por otro lado, los xidos de cobalto han resultado xidos muy
prometedores en la remocin de CO de los COVs debido a la presencia de oxigeno mvil en su
estructura Co3O4 [13,14]. La alta actividad de este xido en la oxidacin de CO es atribuida a la dbil
fuerza en el enlace Co-O, la cual crea una fcil interaccin entre los oxgenos de la red cristalina con
los reactantes [15- 17]. Algunos trabajos indican que los xidos Co3O4 constituyen los mejores
catalizadores para la oxidacin de tolueno y propeno [18,19].
El mtodo de preparacin de auto-combustin es una opcin rpida y efectiva que conduce a la
formacin de xidos mixtos con idnticas y hasta mejores propiedades que los preparados por coprecipitacin. El mtodo de auto-combustin es una reaccin de oxidacinreduccin entre el
combustible y el oxidante (F/O), la cual conlleva a la generacin de productos gaseosos (CO 2, H2O y
N2) y los xidos con muy interesantes propiedades en diversas reas de aplicacin [20-21]. Durante la
auto-combustin, la evolucin de los productos gaseosos genera una disipacin en la temperatura que
evita el incremento de la temperatura disminuyendo la sinterizacin. La aplicacin de la autocombustin en la preparacin de catalizadores es un mtodo poco difundido, por tanto, resulta
interesante incluirlo es este proyecto, para facilitar la publicacin de artculos en revistas indexadas.
Los impactos ms importantes de este proyecto estn dirigidos al sector industrial especialmente el de
pinturas, tintes y barnices desde el punto de vista ambiental, pues los catalizadores preparados basados
en Co-Mn permitirn mitigar la presencia de n-hexano en ambientes cerrados y dentro de los lmites
permisibles.
es
el desarrollo
de
catalizadores
basados en Co-Mn
La eliminacin total de COVs (compuestos orgnicos voltiles) altamente txicos sin formacin de
contaminantes secundarios requiere de tecnologas altamente eficientes que garanticen su remocin a la
menor temperatura posible con el subsiguiente ahorro energtico. En particular, la tcnica cataltica
permite la eliminacin de el n-hexano a temperaturas de operacin muy por debajo de la incineracin
trmica (T<350 C), evitando la emisin de contaminacin trmica. La aplicacin de catalizadores
basados en xidos de Co-Mn en lugar de metales nobles ha permitido abaratar los costos inherentes a
esta tecnologa y, por tanto, asegurar su aplicacin en gras escala 22 - 23 . Catalizadores de Co-Mn se
han aplicado en diversos sistemas con muy buenos resultados en actividad y selectividad 24 - 26
Nuestro grupo de la UNI lidera la especialidad de catlisis heterognea en el pas y forma parte de
consejo directivo del FISOCAT 27.
GEMINI VII, serie-t y un cromatografo de gases VARIAN GC-450 que funciona como analizador de
un reactor cataltico de lecho fijo en lnea. En futuro prximo se instalar un equipo Micromeritics
ChemiSorb 2720 con ChemiSoft TPx obtenido mediante un proyecto de FINCyT 28 y que permitir
realizar estudios de quimisorcin, reduccin y oxidacin a temperatura programada. Nuestro grupo de
investigacin est formado por investigadores de la Universidad Nacional de Ingeniera, de la
Pontificia Catlica del Per (PUCP), de la Universidad Estatal Paulista (Brasil) y de la Universidad de
Zaragoza (Espaa), que se cita a continuacin:
1.- Dr. Gino Picasso, FC-UNI (investigador principal)
2.- Dra. Mara del Rosario Sun Kou, PUCP (co-investigadora).
Proyecto especial
La parte ms importante en toda reaccin cataltica es el catalizador, el cual debe ser activo, selectivo a
la reaccin de inters, estable, econmico y de fcil accesibilidad. La aplicacin de xidos de Co-Mn
soportados en SiO2 y ZrO2 para la combustin de n-hexano presenta una singular caracterstica de
introducir diversos cationes metlicos superficiales en diversos estados de oxidacin, lo que permite
desarrollar sistemas mixtos con fase activa estable, con gran superficie de contacto y variedad de sitios
cidos superficiales. Adems, la aplicacin de xidos metlicos constituye una tecnologa novedosa de
gran inters, considerando el bajo costo del material de partida.
En este plan de tesis se propone estudiar los catalizadores de xidos mixtos basados en Co-Mn para la
combustin de n-hexano, preparados por mtodo de auto-combustin, usando urea y los nitratos
precursores para la calcinacin, trabajando a pH variables, considerando diferentes tiempos de
envejecimiento y diferentes condiciones, con el objeto de determinar la influencia al variar las
condiciones en la formacin de la fase activa de los catalizadores as como su estructura cristalina, su
rea superficial y su textura para poder obtener un efecto sinrgico de los componentes metlicos en el
sistema mixto y una alta actividad en la reaccin de combustin de n-hexano.
2.6 APORTES ESPERADOS (mximo media pgina)
Crear las bases fundamentales para proponer tecnologas limpias que permitan controlar las
emisiones de los COVs como el n-hexano en zonas urbanas.
Los impactos ms importantes de este proyecto estn dirigidos al sector industrial especialmente el de
pinturas, tintes y barnices, desde el punto de vista ambiental, pues los catalizadores mixtos preparados
permitirn mitigar la presencia de n-hexano en ambientes cerrados y dentro de los lmites permisibles.
2.7. DESCRIPCION TECNICA Y METODOLOGA (mximo cinco pginas)
La metodologa del proyecto para alcanzar los objetivos propuestos consta de varias etapas-tareas que
se describen a continuacin:
I.- Preparacin de los catalizadores nanoestructurados
Para la preparacin de los catalizadores basados en xidos mixtos de Co-Mn soportados en SiO 2 y ZrO2
se realizar por el mtodo de auto-combustin. Este mtodo de preparacin permite la sntesis de los
xidos inorgnicos por control de los procesos de envejecimiento, de la accin de agentes
antiaglomerantes, del tratamiento trmico, entre otros. El objetivo del mtodo es obtener el material
distribuido homogneamente para ser soportado en una matriz adecuada mediante impregnacin
incipiente y obtener el producto final. Tambin se proyecta aplicar, por razones de comparacin, el
mtodo de precipitacin, que consiste en la formacin de los xidos metlicos mediante un agente
precipitante (hidrxido de amonio, carbonato de sodio) partiendo de soluciones preparadas a partir de
precursores metlicos en concentraciones adecuadas para obtener finalmente, el catalizador. El control
del pH durante la adicin del agente precipitante a la solucin precursora, los tiempos de
envejecimiento y las temperatura de calcinacin son algunas de
este
obtenidos
impregnacin [25-26].
II.- Caracterizacin de los catalizadores para monitorear su estructura mediante diversas
tcnicas:
1.- Sorcin de N2 (mtodo BET) para conocer las caractersticas texturales de los catalizadores.
2.- XRD (difraccin de rayos X) para identificar la formacin de las fases de las especies cristalinas.
3.- TPR (reduccin a temperatura programada) para identificar las especies reducidas.
4.- TEM (microscopa electrnica de transmisin) para determinar el tamao medio de las
nanopartculas sintetizadas.
5- SEM (microscopa electrnica de barrido) para estudiar la morfologa superficial de las especies
qumicas presentes.
6.- XPS (espectroscopa fotoelectrnica de rayos X) para identificar las especies catinicas en la
superficie del catalizador.
III.- Ensayos con los catalizadores nanoestructurados en la combustin de n-hexano
Las pruebas de la reaccin de combustin de n-hexano se realizarn en un reactor de lecho fijo en
conexin con un cromatgrafo de gases. El sistema experimental propuesto es similar al descrito en
trabajos previos [35-36]. Los datos de actividad de los catalizadores en la combustin de n-hexano se
determinarn mediante curvas de ignicin, que relacionan la dependencia del porcentaje de conversin
del COV con la temperatura de reaccin, y la selectividad a productos de combustin total se obtendrn
mediante las curvas de rendimiento hacia la formacin de CO y CO2.
2.8 INFRAESTRUCTURA Y MEDIOS FSICOS A UTILIZAR (laboratorios, talleres
experimentales, equipos sofisticados, etc.) (mximo media pgina)
[1] W. Walerczyk, M. Zawadzki, Structural and catalytic properties of Pt/ZnAl 2O4 as catalyst for
[6] S.C.
[36]
Institucin
Financiacin en nuevos
Porcentaje
soles
INSTITUO GENERAL DE
S/30000
37,0 %
INVESTIGACION
Contrapartida de la Facultad
S/42500
52,5 %
de Ciencias
Contrapartida de la Facultad
S/8500
10,5.%
S/81000.
100 %
de Ingeniera Mecnica
TOTAL
Proyecto: SNTESIS DE CATALIZADORES BASADOS EN Co-Mn POR EL MTODO DE AUTO-COMBUSTIN Y SOPORTADOS EN SILICA Y ZIRCONIA
PARA LA DEGRADACIN DE N-HEXANO PROCEDENTE DE EMISIONES INDUSTRIALES
Jefe de Proyecto: Dr. Gino Picasso
Actividades
semanas
jul-2014
ago-2014
set-2014
oct-2014
nov-2014
dic-2014
ene-2014
feb-2014
mar-2014
abr-2014
1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4
1er Semestre
1. Adquisicin de
reactivos y equipos
2. Preparacin de
muestras - primera
parte
3. Caracterizacin de
muestras - primera
parte
4. Ensayos
preliminares:
calibracin y
estandarizacin de
muestras
5. Elaboracin del
informe parcial
6. Entrega del
informe parcial
Actividades
may-2014
jun -2014
jul-2014
ago-2014
set-2014
oct-2014
nov-2014
dic-2014
ene-2015
feb-2015
mar-2015
abr-2015
semanas
1 2 3 4 1 2 3
1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4
2do Semestre
7. Preparacin de
muestras - segunda
parte
8. Caracterizacin de
muestras - segunda
parte
9. Ensayos de las
muestras preparadas:
optimizacin de
condiciones
10. Elaboracin del
informe final
11. Entrega del
informe final
Leyenda:
Duracin de fase
Preparacin de muestras
Caracterizacin
Ensayos
Presentacin Informes
Semestre
de
planificac
in del
gasto
Unid.
Cant.
CONTRAPARTIDA
S/.
Fac.
Fac.
Inst.
Ciencia Mecni partic.
s
ca
2
Inst.
partic.
3
Solicita
do
IGI
S/.
Total
S/.
9000
9000
4.3.1 Compra
arrendamiento de equipos,
instrumentos y software de
investigacin.
Equipo de laboratorio
Primero
Primero
Primero
Rotavapor modelo
Primero
Bomba peristltica
Primero
Conductmetro
2130
2130
Primero
pHmetro digital
900
900
Primero
bombas de vaco
1000
1000
Primero
Balanza analtica
10000
10000
Segundo
Manta calefactora
1500
1500
Primero y
segundo
Equipo UPS
9000
9000
12000
12000
Primero
Primero
Primero
Primero y
segundo
Primero
Primero
Primero
3000
3000
2000
3000
2000
3000
3000
3000
Equipo de Cmputo
Rubro o Actividad
unidad
Cant.
CONTRAPARTIDA
S/.
Fac.
Fac.
Inst.
Ciencia Mecni partic.
s
ca
2
Inst.
partic.
3
1000
1000
Solicita
do
IGI
S/.
Total
S/.
500
500
Primero y
segundo
Primero y
segundo
Primero y
segundo
Otros *
Primero y
segundo
Primero y
segundo
Primero y
segundo
1
unidad
1825
2825
4650
unidad
1145
2675
3820
4000
4000
1000
1000
Insumos informticos
unidad
500
500
muestra
20
1000
1000
500
500
Estancia de investigacin
3000
3000
Estancia de investigacin
3000
3000
Asistentes de investigacin
1500
1500
4.3.3 Contratacin de
servicios tcnicos y de
apoyo.
Anlisis de laboratorio
Contratacin de servicio de paquetera
fuera de la plaza del proyecto
Primero y
segundo
Primero y
segundo
Primero y
segundo
Primero y
segundo
4.3.5 Contratacin de
asistentes de investigacin.
Estudiantes de pregrado o posgrado
Primero y
segundo
* especificar el gasto
S/.4250
S/.8500 S/.
0
S/.
S/.3000 S/.8100
0
0
MESES
IMPORT
E
10
11
12