PRCTICA N9

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
(UNIVERSIDAD DEL PER, DECANA DE AMRICA)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

E.A.P. INGENIERA QUMICA 0.72

DEPARTAMENTO DE ACADEMICO DE FISICOQUMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
PRCTICA N9
INFORME DE EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR
PROFESOR:

ANBAL FIGUEROA TAURINO

ALUMNOS:
CHVEZ HUAMAN, DAMIN DANIEL 11070033
FIGUEROA AYALA, BRANCO JOS
LEYVA MEJA, OSCAR DANIEL
FECHA DE LA PRCTICA:

MIRCOLES 08/04/13

FECHA DE ENTREGA:

MIRCOLES 15/04/13

TURNO:

LUNES 13-16 HORAS

GRUPO:

AB
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11070116
11070173

PRCTICA N9
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

2013
NDICE

Introduccin
Resumen
Principios Tericos
Detalles Experimentales
Tabulacin de Datos y Resultados
Clculos
Anlisis y Discusin de Resultados
Conclusiones y Recomendaciones
Bibliografa
Apndice
Cuestionario
Grficas
Hoja de Datos

.3
.4
.5
.7
.9
.15
.18
.19
.20
.21
.21
.23
.26

INTRODUCCIN
La estimacin del Equilibrio Lquido-Vapor en mezclas es uno de los aspectos de
inters para la ingeniera qumica, ya que aporta informacin importante para el
diseo de equipos de separacin y especialmente de destilacin.
La destilacin es una de las operaciones de separacin ms utilizada en la industria
qumica, tanto en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la
separacin de los productos. El requerimiento bsico para separar los componentes
de una mezcla lquida por destilacin es que la composicin del vapor sea diferente
de la composicin del lquido del cual se forma, esto es lo que sucede en las
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PRCTICA N9
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II
mezclas azeotrpicas. Las cuales se definen como mezclas de dos componentes las
cuales hierven a temperaturas ms altas o ms bajas que sus respectivos puntos de
ebullicin.
Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la destilacin
fraccionada y mezcla azeotrpica son empleados en la industria del petrleo y del
etanol en las que son muy comunes el empleo de la columnas de Fraccionamiento.
Tambin es empleado el criterio de mezcla azeotrpica en la sntesis de esteres en
qumica orgnica, donde se forma un azetropo de tres componentes, permitiendo
as la obtencin del ster por destilacin.

RESUMEN
Esta prctica tiene como objetivo graficar temperatura - composicin y X-Y para una
mezcla lquida de dos componentes, para as poder determinar la temperatura y
composicin de la mezcla azeotrpica.
Las condiciones de laboratorio a la cual se trabajaron fueron: Presin de 756 mmHg,
Temperatura 22C y Humedad Relativa 92%.
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Las mezclas azeotrpicas son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que
los componentes hierven a una misma temperatura.
Para determinar la composicin azeotrpica se determin haciendo el diagrama
composicin molar del componente ms voltil en el vapor VS. Composicin del
componente ms voltil en el lquido, (grfica N 2). Y para determinar la
temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica se obtuvo al graficar Temperatura
de ebullicin vs. Composicin (A B) en el residuo y destilado (grfica N 3).
A partir de la grfica N2 se determin que la composicin del 1-propanol en la
mezcla azeotrpica fue de 35%, dando como error: 18.98%; y tambin se hall la
temperatura del azetropo la cual fue de 81C, dando como error: 8.06%.
De la prctica realizada se concluye que es posible analizar el equilibrio liquidovapor para un sistema binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se
necesitan especificar dos variables para definir el sistema (Temperatura y
composicin de un componente).
Se recomienda esperar que la temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga
constante para determinar su punto de ebullicin.

PRINCIPIOS TERICOS
LEY DE RAOULT:
La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada
componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada
componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin,
es decir:
P A =P 0A X A y tambin P B=P0B X B
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Donde:

P0i : es la presin de vapor del componente puro.

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco

y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta
alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin reinante ser la presin total
de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor:
P=P A + P B=P 0A X A + P 0B X B

SOLUCIONES REALES:
Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan
desviacin positiva o negativa de la ley, debido a las fuerzas de interaccin
intermolecular de atraccin o repulsin entre los componentes y como
consecuencia de ello no cumplen con la propiedad de aditividad de sus volmenes.

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Desviacin positiva

Desviacin negativa

MEZCLA AZEOTRPICA:
Son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que hierven a una
temperatura ms alta o ms baja respecto a la temperatura de ebullicin de cada
uno de sus componentes. Dicho de otra manera, es una mezcla de dos
componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con un punto de
ebullicin constante y originando un vapor de igual composicin que la mezcla
lquida de partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse
ninguna separacin mediante el empleo de la destilacin.

DETALLES EXPERIMENTALES
1. MATERIALES Y REACTIVOS:

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Materiales:
Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de dcimas, mechero de alcohol,
refractmetro, tubos con tapones de corcho y pipetas.
Reactivos:
1-propanol (A), agua destilada (B) y acetona comercial.

2. PROCEDIMIENTO

Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema

Instalamos el equipo para determinacin de puntos de ebullicin (baln de 125ml,
refrigerante de reflujo y un separador para retirar el destilado). Ver figura 1.
Adicionamos 20ml de 1-propanol (B) en el baln, luego introducimos el termmetro
de modo que el bulbo quede aproximadamente en la mitad del lquido contenido
en el baln, calentamos hasta alcanzar el punto de ebullicin y tomamos lectura de
la temperatura; inmediatamente extrajimos 1ml del destilado; dejamos enfriar
con un bao de agua fra y luego retiramos
aproximadamente 1ml del componente A del baln
(este lquido es el residuo). As mismo aadimos
cada incremento de agua (A) de acuerdo a la tabla
2.2: repetimos todo el procedimiento, es decir para
cada incremento: calentamos, tomamos lectura
del punto de ebullicin, retiramos 1ml de
destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de residuo.
Por otro lado realizamos un procedimiento
parecido; esta vez
con 20ml de agua (B):
calentamos, determinamos punto de ebullicin,
retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos
1ml de residuo. La diferencia estuvo en que para
cada incremento de 1-propanol segn la tabla 2.1,
se realiz siempre con 20 ml de agua (B) y su
respectivo incremento; lavando todo el equipo
para cada incremento.

Determinacin de la composicin de las mezclas

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Se prepar 3ml de mezclas en tubos con tapn de corcho segn la tabla 2.3 y tomando
lectura de temperatura de agua y 1-propanol puros; y a continuacin medimos el ndice de
refraccin de cada mezcla.
Finalmente medimos ndices de refraccin para los destilados y residuos obtenidos
anteriormente.

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N1: Condiciones de laboratorio
P(mmHg )

T ( C)
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%H.R.

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756

22

92

TABLA N2: Datos experimentales

Tabla 2.1: Para 20mL de agua con incrementos de 1-propanol

Nmero de

Volumen de

incremento

1 propanol( ml)

1.0

T ebullicin ( C)

(ndice de refraccin)

Destilado

Residuo

98.6

1.3337

1.3327

3.0

98.4

1.3400

1.3336

5.0

97.1

1.3512

1.3340

8.0

96.8

1.3553

1.3360

9.0

96.1

1.3630

1.3365

10.0

95.0

1.3650

1.3372

Tabla 2.2: Para 20mL de 1-propanol con incrementos de agua

Nmero de

Volumen de

incremento

agua(ml)

0.4

T ebullicin ( C)

(ndice de refraccin)

Destilado

Residuo

95.5

1.3838

1.3833

0.4

94.8

1.3798

1.3824

0.4

93.9

1.3782

1.3804

0.5

90.9

1.3780

1.3790

0.5

89.5

1.3772

1.3747

0.5

88.7

1.3765

1.3737

0.5

87.6

1.3753

1.3627

Tabla 2.3: Datos para las mezclas

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Volumen de

Nmero de

Volumen de agua

1 propanol

muestra

(ndice de refraccin)
(ml)

(ml)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0

0.0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
2.5
3.0

1.3860
1.3855
1.3845
1.3810
1.3775
1.3705
1.3650
1.3580
1.3480
1.3330

TABLA N3: Datos tericos

Tabla 3.1: Datos tericos para el agua y
el 1-propanol
Componente

Densidad a 25 C
(g/ml)

(
)

T ebuliicin ( C)

PM (g /mol)

(ndice de refraccin)

Agua

0.99772

100

18.015

1.3334

1 propanol

0.80340

97.2

60.095

1.3860

Tabla 3.2: Datos tericos para el azetropo

T ebuliicin ( C)
(
)

%peso de

1 propanol

Pgina 10

88.1C
43.2

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()

Perrys Chemical Engineers Handbook 8Th Edition. Don W.Green, Robert H.Perry

TABLA N4: Resultados y porcentaje de error

Tabla 4.1: ndices de Refraccin de los lquidos puros

Componente

terico

experimental

%Error

Agua

1.3334

1.3331

0.0225%

1-propanol

1.3860

1.3846

0.10101%

Tabla 4.2: Temperaturas de ebullicin de los

lquidos puros
Componente

T eb(ter .)

T eb(exper .)

%Error

Agua

100

99

1%

1 propanol

97.2

96

1.2346%

Tabla 4.3: Datos de la mezcla azeotrpica

Azetropo

V terico

V experimental

%Error

T ebullicin

88.1C

81C

8.06%

X 1propanol

43.2%

35%

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Tabla N5: Datos para grficas

Tabla 5.1: Datos para la Grfica:
ndice de Refraccin vs %molar del 1- propanol
EJEY

EJE X

ndice de Refraccin

Composicin molar del1propanol

1.3860

100%

1.3855

87.58%

1.3845

77.11%

1.3810

54.66%

1.3775

36.07%

1.3705

23.97%

1.3650

17.41%

1.3580

10.79%

1.3480

4.62%

1.3330

0.00%

Pgina 12

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Tabla 5.2: Datos para la Grfica:

EJEY

EJE X

Composicin en el vapor

Composicin en el lquido

(%molar del destilado)

(%molar del residuo)

1.47

1.36

2.40

1.46

5.72

1.51

7.86

1.76

14.28

1.83

16.68

1.93

37.05

13.95

40.67

32.73

42.94

35.37

45.68

49.36

46.40

55.02

52.52

64.25

71.62
68.89
Composicin en el Vapor vs Composicin en el Lquido

Pgina 13

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%X A (1 propanol)
%X A (1 propanol)
Destilado
Residuo
T eb ( C )

Tabla 5.3: Datos para la Grfica:

Diagrama Temperatura vs Composicin
del Sistema A B
Tabla 5.3.1: De agua con incrementos
Tabla 5.3.2: De 1-propanol con
1-propanol
incrementos de agua

Destilado
(vapor
)

Residuo
(lquido)

(vapor )

(lquido)

98.6C

1.47

1.36

98.4C

2.40

1.46

97.1C

5.72

1.51

96.8C

7.86

1.76

96.1C

14.28

1.83

95.0C

16.68

1.93

T eb ( C )

Pgina 14

95.5

71.62

68.89

94.8

52.52

64.25

93.9

46.40

55.02

90.9

45.68

49.36

89.5

42.94

35.37

88.7

40.67

32.73

87.6

37.05

13.95

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CLCULOS
1. Determinacin de la Composicin del Destilado y Residuo
Calcula el %molar del componente ms voltil en cada una de las
mezclas de la Tabla 2.2:
El componente ms voltil es el 1-propanol.
Componente A: agua
Componente B: 1-propanol

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%X B=

nB
100
nT

Donde:

X B : fraccin molar de B
n B :nmero de moles de B
n B :nmero de moles totales

Adems:
n B=

B V B
V
y nA= A A
PM ( B)
PM (A )

Donde:

B :densidad de B
A :densidad de A

V B : volumen de B

PM ( A ) : peso molecular de A

V A : volumen de A

PM ( B ) : peso molecular de B

En la muestra 2: 2.9ml de 1-propanol y 0.1ml de agua

nA=

A V A
0.99772 0.1
=
=0.0055
PM ( A)
18.015

n B=

B V B 0.8034 2.9
=
=0.0388
PM (B)
60.095

%X B=

nB
0.0388
100 =
100 =87.58
nT
0.0388+0.0055

En la muestra 3: 2.8ml de 1-propanol y 0.2ml de agua

nA=

A V A
0.99772 0.2
=
=0.0111
PM ( A)
18.015

n B=

B V B 0.8034 2.8
=
=0.0374
PM ( B)
60.095
Pgina 16

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%X B=

nB
0.0374
100 =
100 =77.11
nT
0.0374+0.0111

Los dems resultados ver en la Tabla 5.1.

Del grfico, determinar el %molar del componente ms voltil de cada
una de las muestras de destilado y residuo:

Hallamos el %XA del componente ms voltil de cada una de las muestras de

destilado y residuo a partir de la ecuacin de la grfica que es:
=0.0129 ln ( %X A ) +1.3287
Despejamos
%X A =e

X A:

1.3287
0.0129

Hacemos un ejemplo de clculo para el primer incremento de la TABLA 2.2,

tenemos que los ndices de refraccin de su residuo y destilado son:
residuo =1.3833

destilado =1.3838

Entonces reemplazando en la ecuacin de la curva tenemos que el valor de %X A

para el residuo y para el destilado son:
%X A

%X A

residuo

=e

destilado

1.38331.3287
0.0129

=e

=68.89

1.38381.3287
0.0129

=71.62

Los dems resultados ver en las tablas 5.3.1 y 5.3.2.

2. Determinacin de las propiedades del Azetropo
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A partir de la GRFICA N2 podemos obtener el valor de la composicin

azeotrpica, proyectando el punto de interseccin entre las dos curvas al eje X.

%X A =

%X A

teorico

=43.2

Calculando el porcentaje de error:

%error=

valor tericovalor experimental

100
valor terico

%error=

43.235
100 =18.98
43.2

A partir de la GRFICA N3, calculamos el punto de ebullicin de la mezcla

azeotrpica:
T ebullicin=81 C
%error=

valor tericovalor experimental

100
valor terico

%error=

88.1 C81 C
100 =8.06
88.1 C

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DISCUSIN DE RESULTADOS
La curva patrn (grafica N1 )( ndice de refraccin Vs composicin molar 1propanol ) tuvo una adecuada tendencia a excepcin de un punto que no ajusta
debido a una inadecuada preparacin de dicha mezcla .
Con respecto a las grficas obtenidas podemos decir que estas si tuvieron la
tendencia que se esperaba ya que, de acuerdo con la teora, se trataba de una
mezcla azeotrpica con temperatura mnima de ebullicin, lo cual resulto
satisfactorio en nuestra experiencia.
A partir de la GRFICA N2 (Composicin del vapor VS Composicin del lquido), se
obtuvo la composicin del 1-propanol que fue de 35%, comparando con el valor
terico se obtiene un porcentaje de error de 18.98%.
En cuanto a la determinacin del punto de ebullicin los resultados fueron buenos,
(ver GRFICA N3) ya que el error, con respecto al punto de ebullicin terico, fue
8.06%, este resultado se debe a que contbamos con un termmetro que media
decimas de grados centgrados, y podamos tomar las temperaturas de ebullicin
con ms exactitud.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque
de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables
para definir el sistema (Temperatura y composicin de un componente).
El sistema agua 1-propanol no se comporta idealmente debido a que
describe desviaciones positivas de la ley de Raoult y, a su pequea diferencia
de puntos de ebullicin. Por ello presenta un azetropo con temperatura de
ebullicin mnima.
En una mezcla azeotrpica, el punto azeotrpico se comporta como si fuese
un lquido puro.
De la grfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que al ser el componente
ms voltil de la mezcla, esto es que tiende a evaporarse con ms facilidad,
se encontrar mayor concentracin del mismo en la fase vapor que en la fase
lquido.

RECOMENDACIONES:

Evitar sobrecalentamiento para que la mezcla no se rebalse.

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Esperar que la temperatura de ebullicin de la mezcla se mantenga constante

para determinar su punto de ebullicin.

Calibrar adecuadamente el refractmetro para tener una buena visibilidad de

la lnea de referencia.

Tapar bien las muestras de residuo y destilado pues pueden volatilizarse y

variar su composicin inicial.

BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en Talleres

Tipogrficos de la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956, Pginas: 195, 202206.

Gilbert W. Castellan Fsicoquimica, Addison Wesley Iberoamerica, Segunda

Edicin, 1987, Pginas: 316, 317, 322, 323, 333, 334.

Atkins, P., "Fisicoqumica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, pgs. 194, 201-202,
210-212

Fundamentos Tericos - Prcticos Para El Laboratorio, Lydia Galagobsky

Kurman Ed. Eudea Pginas. 90-91
Pgina 21

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APNDICE
CUESTIONARIO
1. Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las
leyes de Dalton y Raoult.
Supngase que dos lquidos, A 1 y A2 sean voltiles y completamente miscibles, y
admtase adems que los dos lquidos se disuelven uno en otro para formar
soluciones ideales. Como las soluciones son ideales entonces se obtiene:
0

P1=X 1 P1

P2=X 2 P2

Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presin
parcial de vapor de un componente voltil de una solucin es igual a la presin de
vapor del componente puro multiplicado por la fraccin molar de ese componente
en la solucin. A partir de estas ecuaciones la presin total de vapor P, en dicha
solucin es:
P=P1 + P2
0

P= X 1 P1 + X 2 P2

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Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las presiones
de vapor totales y parciales como funcin de las fracciones molares de los
componentes en solucin. Para obtener la relacin entre la composicin de una
solucin y la composicin de una solucin y la composicin del vapor encima de
ella, sea Y2 la fraccin molar de A2 en el vapor sobre una solucin de composicin X 2
.Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de DALTON:
Y 2=P2 / P

2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu casos se

aplican la ley de Henry y la ley de Dalton?
El efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas dado en un lquido particular a
temperatura constante, se puede obtener fcilmente examinando el proceso
inverso, es decir, considerando el gas como un soluto que se vaporiza para
establecer una presin de vapor sobre la solucin.
Para el ltimo caso se aplica la ecuacin:
F2 (g) / A2= K
Donde

F2 (g)

es la fugacidad del gas sobre la solucin y

A2

es la actividad del gas

en la solucin. Si la fase gaseosa y la solucin se comporte idealmente, entonces:

F2 (g)=P 2

A2

P2 / X 2=K

X2

X 2=K / P 2

Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a

temperatura constante la solubilidad de un gas en un lquido es directamente
proporcional a la presin del gas sobre el lquido.
La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A presiones
elevadas la ley es menos exacta, y las constantes de proporcionalidad tienen una
variacin considerable. Por lo general cuanto ms alta sea la temperatura y ms
baja sea la presin, ms exactamente se cumplir la ley. Adems, esta ley, en la
forma dada antes, no se aplica cuando el gas disuelto reacciona con el disolvente o

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cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la ionizacin en la solucin es completa, la
ley no se cumple en absoluto.
Las desviaciones en los casos de reaccin qumica y disociacin se pueden
comprender y corregir fcilmente al advertir que la ley de Henry es vlida solo
cuando se aplica a la concentracin en la solucin de la especie molecular tal como
existe en la Fase gaseosa y no para la concentracin total de la solucin.
Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente, segn Dalton la
solubilidad de cada gas en una mezcla de gases es directamente proporcional a la
presin parcial del gas en la mezcla. Siempre que en la ley de Henry se cumpla que
X2
es la concentracin y P es la presin parcial de cada gas.

3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?

El requerimiento bsica para separar los componentes de una mezcla liquida por
destilacin es que la composicin del vapor sea diferente de la composicin del
lquido del cual se forma. Si la composicin del vapor es la misma como la del
lquido, el proceso de separacin de los componentes es imposible por destilacin.
Tal cosa sucede con las mezclas azeotrpicas.
A excepcin de las mezclas azeotrpicas, todas las mezclas liquidas tienen puntos
de ebullicin que se encuentran dentro de aquellas de sus componentes puros.
Variando la composicin de la mezcla varia de manera regular, desde el punto de
ebullicin de uno de sus componentes hasta del otro.

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PRCTICA N9
LABORATORIO DE FISICOQUMICA II

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