PRESENTACION CORPORATIVA DE

METHRNEX
OBTENCIN DE METANOL
Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de
astillas de madera. Esta materia prima condujo a su nombre de
alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en
ausencia de aire a unos 400 C formndose gases combustibles (CO,
C2H4, H2), empleados en el calentamiento de las retortas; un destilado
acuoso que se conoce como cido piroleoso y que contiene un 7-9%
de cido actico, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrn
de madera, base para la preparacin de antispticos y desinfectantes;
y carbn vegetal que queda como residuo en las retortas.
Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza
mediante un proceso cataltico a partir de monxido de carbono e
hidrgeno. Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y
necesita reactores industriales grandes y complicados.
CO + CO2 + H2

CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una

presin de 200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los
distintos procesos productivos se diferencian entre s precisamente
por este hecho. Actualmente el proceso ms ampliamente usado para
la obtencin del gas de sntesis es a partir de la combustin parcial del
gas natural en presencia de vapor de agua.

Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la

combustin parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en
presencia de agua.
Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua
Carbn + Agua

CO + CO2 + H2

CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se

puede obtener directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de
carbn mediante explosivos, se encienden y se fuerzan aire
comprimido y agua. El carbn encendido genera calor y el carbono
necesarios, y se produce gas de sntesis. Este proceso se conoce
como proceso in situ. Este mtodo no tiene una aplicacin industrial
difundida.
Los

procesos

industriales

ms

ampliamente

usados,

usando

cualquiera de las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de

hidrocarburos lquidos o carbn) son los desarrollados por las firmas
Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).

Proceso Lurgi
Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de
hidrocarburos gaseosos, lquidos o carbn.

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.

Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en
funcin del tipo de alimentacin.
En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se
desulfuriza antes de alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad
de la alimentacin entra al primer reactor, el cual est alimentado con
vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce la
oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H 2, CO,
CO2 y un 20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.

El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor

se mezcla con la otra mitad de la alimentacin (previamente
desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en el segundo reactor, el
cual est alimentado por O2. Este se proviene de una planta de
obtencin de oxgeno a partir de aire.
CH4 + CO + CO2 + O2

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 950 C.

En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es
parcialmente oxidada por O2 y vapor de agua a 1400-1500 C y 55-60
atm. El gas as formado consiste en H 2, CO con algunas impurezas
formadas por pequeas cantidades de CO2, CH4, H2S y carbn libre.
Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de
sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2, quedando
el gas listo para alimentar el reactor de metanol.
Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego
alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de
recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn
llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin.
La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2

CH3OH H < 0

CO2 + H2

CH3OH H < 0

Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en

ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol.
Adems se protege a los catalizadores.

Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser
purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de
calor que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se
separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se
condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan. El
metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una
columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin.
De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones
normalizadas.
En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso
Lurgi de baja presin para obtener metanol lquido a partir de gas
natural. Mientras que en la pgina siguiente se podr observar el
mismo proceso pero en caso de usar alimentacin lquida o carbn.

Proceso ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de
metanol, ya que los procesos de obtencin de gas de sntesis y
purificacin de metanol son similares para todos los procesos.
En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho
fluidizado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el
metanol sale por el tope. El catalizador se mantiene as fluidizado
dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en estado de ebullicin,
obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso.

La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una

sola.
Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi antes
descrito.

Ammonia-Casale
El reactor posee mltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas
refrigerante, flujos axiales y radiales y bajas cadas de presin. La
produccin en este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/da.

Topsoe
Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a travs de tres
catalizadores de lecho fluidizado en distintos compartimentos. El
intercambio de calor es externo

METANOL
El compuesto qumico metanol, tambin conocido como alcohol metlico o
alcohol de madera, es el alcohol ms sencillo. A temperatura ambiente se
presenta como un lquido ligero (de baja densidad), incoloro, inflamable y
txico que se emplea como anticongelante, disolvente y combustible. Su
frmula qumica es CH3OH (CH4O).
La materia prima tpica utilizada en la produccin de metanol es el gas
natural. El metanol tambin se puede hacer de los recursos renovables como
la madera, residuos slidos urbanos y aguas residuales.
Procesos de Manufactura Metanol
Los procesos modernos de manufactura de metanol empelan al gas natural
como materia prima. El gas natural se desulfura para retirarle los compuestos
de azufre que son venenos para los catalizadores, luego se reforma con vapor
para obtener gas de sntesis. Este gas se transforma en metanol por un

proceso cataltico. El metanol crudo se purifica mediante destilacin. La

Figura No. 1 muestra el diagrama de bloques para su manufactura

Desulfuracin.- En esta etapa se busca remover el azufre presente en el gas

natural
Primero se hidrotrata el gas natural en un Hidrotratador, donde las reacciones
ocurren sobre un catalizador en base NI-MO donde los compuestos azufrados
para pasan a H2S.
COS + H2 ==> H2S + CO
CH3-SH + H2 ==> H2S + CH4
Se termina en un Reactor de Desulfuracin donde se adsorbe H2S sobre ZnO.
Reformacin.- Se realiza en un reactor cataltico que consiste en un horno en
el que adems el metano se hace ingresar vapor de agua y se le aade calor
pasando los reactantes a travs del lecho de un catalizador de nquel donde
ocurren las siguientes reacciones:
CH4 + H2O ==> CO + 3H (Reformacin)
CO + H2O ==> CO2 + H2 (Reaccin Shift)
Sntesis de Metanol: El gas de sntesis se enva a un reactor cataltico de
lecho fijo que opera con un catalizador en base a cobre, donde el gas de
sntesis se convierte a metanol, por medio de las siguientes reacciones.
CO +2H2 ==> CH3OH
CO2 + 3H2

==> CH3OH + H2O

Existen tecnologas de alta presin y de baja presin para la sntesis del

metanol
Refinacin.- La ltima etapa en la sntesis del metanol es la refinacin del
metanol crudo producido en la etapa de la sntesis. Para ellos se aplica dos
destilaciones sucesivas
1 destilacin (topping).- Se busca la remocin de Gases.
2 destilacin.- Se busca la remocin de productos pesados, agua e
Hidrocarburos.
La Figura No. 2 muestra el Diagrama de Procesos para la Manufactura de
Metanol

Fig.2.- Diagrama
Procesos para Manufactura Metanol

GRAFICO 9. Proceso ICI-Produccin de Metanol

Descripcin del GRAFICO VII-3:

2.2.10.-Descripcin del GRAFICO 9.

Descripcin del GRAFICO VII-3:

El gas de sntesis producido mediante reformado con vapor, pasa a travs de

un compresor de doble cuerpo (make-up compressor) para luego ser mezclado
con el gas de reciclo del reactor. La mezcla de reciclo es recogida por un
compresor centrfugo de un solo cuerpo, accionado por una turbina de vapor a
contrapresin. A la salida del
Compresor, el gas presurizado es precalentado por intercambio de calor con el
efluente del reactor, despus es dividido en dos corrientes.
a. La primera (aproximadamente un 40%) es enviada al tope del reactor
despus de haberse sometido a un precalentamiento, por contracorriente con
el flujo de los productos formados.

b. El segundo (60%) es usado como un fluido quenching inyectado en los

diferentes niveles del reactor, para alcanzar un control efectivo de la
temperatura.
A la salida de la zona de reaccin, la corriente de gas obtenida es primero
enfriada por el calentamiento de la corriente de alimentacin al reactor y por el
agua requerida por los generadores de vapor de alta presin, luego pasa a
travs de un intercambiador aero-enfriador, donde el metanol y el agua son
condensados. La separacin gas/liquido es entonces llevada a un drum
vertical, operando bajo presin. La fraccin de gas es esencialmente reciclado:
una purga ayuda a mantener el gas inerte contenido en el lazo de reaccin en
un nivel adecuado. El metanol crudo es desgasificado por flasheo y luego
destilado. Este contiene de 17 a 23% en peso de agua, 0.4% de impurezas
(dimetil ter, formiato de metilo, etanol, propanol, butanol, etc.), por lo tanto
debe ser purificado en una serie de dos columnas para cumplir con las
especificaciones comerciales de metanol para usos qumicos (Etanol a 10 ppm
para el grado AA). La primera columna es de ligeros, que elimina los
componentes ligeros (gas, teres, cetonas, etc.), mientras la segunda columna
realiza las siguientes separaciones:
a. En el tope, el metanol purificado se extrae por debajo de la seccin de
rectificacin.
b. Los alcoholes pesados como unas corrientes laterales.
c. El agua por el fondo.
Nota: Debido a los problemas de separacin de fases en presencia de agua y
la formacin de trampas de vapor que son perjudiciales para los motores, el
uso de metanol como combustible requiere la adicin de compuestos
oxigenados de alto peso molecular (particularmente igual o de ms pesos que
el etanol). Para tales aplicaciones, es importante mantener ciertas impurezas
en producto de metanol o incluso favorecer su formacin. As, el diagrama de
flujo de la purificacin puede ser simplificada combinando la separacin y
rectificacin de ligeros finales en una sola operacin, o por aumentar el

contenido de los homlogos ms altos que el metanol mediante la realizacin

de la conversin en el mismo reactor (Lurgi, Vulcan, etc.) o en diferentes
unidades, para un mejor control de los cambios en el medio de la reaccin (IFP,
SNAM, Progetti, etc.). Ahora el metanol se fabrica en fase liquida o fases
combinada.

Proceso ICI
Admite alimentaciones de hidrocarburos lquidos gaseosos y slidos.el gas de sntesis
puede obtenerse por reformado o por axodacion parcial.
Para el reformado con vapor el gas de sntesis sale del reformador a 800-880 C y
pasa a la seccin de recuperacin de calor, luego de enfriarse a temperatura ambiente
el gas se introduce en el ciclo de sntesis de metanol. El cual se encarga de la etapa
de conversin a metano, el producto obtenido se destila en varios destiladores para
alta pureza.

Las principales caractersticas del proceso ICI son; un catalizador basado cobre
altamente estable con un tiempo de vida superior a los 4 aos que opera a 50-100
atm. Y 200-300 C, con un diseo sencillo del convertidor y un sistema de
recuperacin de calor y destilacin optimizada. El convertidor deposito a presin que
contiene el lecho del catalizador dotado con sistema para la carga del catalizador por
la parte superior y descarga por la inferior la reaccin separa por diferentes niveles por
la inyeccin de gas frio y el ultimo enfriador de reemplaza por in intercambiador de
calor que calienta la alimentacin al primer lecho. El sistema de recuperacin de calor
que incluye el reformado y el siclo de sntesis junto con el sistema de energa esta
optimizado para obtener al mximo el uso de calor en todos los niveles de temperatura

consiguiendo as la mxima economa en el proceso. La seccin de destilacin esta

optimizada en razn al coste del capital y consumo energtico
En el caso de que se emplee el proceso de oxidacin parcial, si se dispone de
alimentacin de Hc pesados o carbn estas oxidan parcial mente por oxigeno y vapor.
El gas producto que contiene grande cantidades de CO y H 2 junto con CO2 se trata
para retirar los compuestos de azufre que envenenaran el catalizador y para ajustar
al optimo la relacin de H2/ CO como los procesos de oxidacin parcial pueden operar
a presiones intermedias puede suprimirse en estas instalaciones la etapa de
compresin de gas de sntesis