Valoracin complexomtrica

Valoracin complexomtrica (o Quelatometra) es una forma de anlisis

volumtrico basado en la formacin de compuestos poco disociados:1 halogenuros de
mercurio, cianuro de plata, fluoruro de aluminio. Se suele utilizar la formacin de un
complejo coloreado para indicar el punto final de la valoracin. Las valoraciones
complexomtricas son particularmente tiles para la determinacin de una mezcla de
diferentes iones metlicos en solucin. Generalmente se utiliza un indicador capaz de
producir un cambio de color ntido para detectar el punto final de la valoracin.
ndice
[ocultar]

1 Reacciones para valoracin complexomtrica

2 Mercurimetra

3 Argentometra

4 Valoracin complexomtrica con EDTA

5 Referencias

6 Vase tambin

7 Enlaces externos

Reacciones para valoracin complexomtrica[editar]

En teora, cualquier reaccin de complejacin se puede utilizar como una tcnica
volumtrica, siempre que:
1. la reaccin alcanza el equilibrio rpidamente despus de que se aade cada
porcin de valorante.
2. no se plantean situaciones interferentes. Por ejemplo, la formacin gradual de
varios complejos diferentes del ion metlico con el valorante, dando como
resultado la presencia de ms de un complejo en solucin durante el proceso de
valoracin.
3. se disponga de un indicador complexomtrico capaz de localizar el punto de
equivalencia con bastante exactitud.

Mercurimetra[editar]
El catin Hg2+ forma un gran nmero de compuestos poco disociados (con F-, Cl-, I- y
SCN-). Estos iones se pueden valorar con una disolucin de Hg2+ utilizando un indicador
adecuado. Los cloruros pueden valorarse con Hg2+ segn la reaccin:
Hg2+ + 2 Cl- HgCl2
El HgCl2 est disociado menos del 1% en disolucin 0,1 M. Como indicador se
utiliza nitroprusiato de sodio, Na2(Fe(CN)5NO), en cantidad de 1 mL de disolucin de
indicador al 10% por cada 100 mL de disolucin. Cuando se alcanza el punto de
equivalencia, se forma nitroprusiato de mercurio, Hg(Fe(CN) 5NO), poco soluble. A
menudo es necesario una cierta correccin del efecto del indicador. Los iones que

precipitan con el nitroprusiato perturban la valoracin: (Cu2+, Co2+, Ni2+), as como los
que forman complejos con el Hg2+.
Tambin puede emplearse como indicador difenilcarbacida (pH ptimo entre 1,5-2,0)
o difenilcarbazona (pH ptimo entre 3,2-3,3) junto con bromofenol para ajustar el pH y
que dan coloracin violeta con el Hg2+.
Los bromuros se valoran igual que los cloruros.
Los ioduros se valoran mediante la reaccin:
Hg2+ + 4 l- Hgl42+
En el punto de equivalencia un pequeo exceso de Hg 2+ produce la formacin de
HgI2, precipitado insoluble de color rojo.
Los sulfocianuros se valoran (en medio ntrico) segn la reaccin:
2 SCN- + Hg2+ Hg(SCN)2

Argentometra[editar]
El catin Ag+ forma un complejo con el ion cianuro (CN-) lo que sirve para su
valoracin, segn la ecuacin:
2 CN- + Ag+ Ag(CN)2Cuando se alcanza el punto final aparece una turbidez blanca (tcnica
de Liebig):
Ag(CN)2- + Ag+ Ag(CN)2Ag

Valoracin complexomtrica con EDTA[editar]

Complejo Metal-EDTA.

El cido etilendiaminotetraactico (EDTA o AEDT), tiene cuatro

grupos carboxilo y dos grupos amino que pueden actuar como
donantes de pares de electrones, o bases de Lewis. La capacidad
del EDTA para potencialmente donar hasta sus seis pares de
electrones libres, para la formacin de enlaces covalentes
coordinados, a los cationes metlicos hace del EDTA un ligando
hexadentado. Sin embargo, en la prctica el EDTA est, por lo

general, slo parcialmente ionizado, y por lo tanto forma menos de

seis enlaces covalentes coordinados con los cationes metlicos.
El EDTA disdico se utiliza comnmente para estandarizar las
soluciones acuosas de cationes metlicos de transicin. El EDTA
disdico (a veces escrito como Na2H2Y) slo forma cuatro enlaces
covalentes coordinados con los cationes metlicos a valores de pH
12. En este rango de pH, los grupos amino permanecen protonados y
por lo tanto no pueden donar electrones para la formacin de enlaces
covalentes coordinados. Tengase en cuenta que la forma
abreviada Na4-xHxY puede utilizarse para representar una especie de
EDTA, donde x designa el nmero de protones cidos unidos a la
molcula de EDTA.
El EDTA forma un complejo octadrico con la mayora de los cationes
metlicos divalentes, M2+, en solucin acuosa. La principal razn de
que el EDTA se utilice tan ampliamente en la estandarizacin de
soluciones de cationes metlicos es que la constante de formacin de
la mayora de los complejos catin metlico-EDTA es muy alta, lo que
significa que el equilibrio de la reaccin:
M2+ + H4Y MH2Y + 2H+
se encuentra muy desplazado hacia la derecha. Llevar a cabo la
reaccin en una solucin tampn bsica elimina los H+, conforme
se van formando, lo que tambin favorece la formacin del
producto de reaccin catin metlico-EDTA. Para la mayora de
los propsitos que se puede considerar que la formacin del
complejo catin metlico-EDTA es completa, y es por esto por lo
que el EDTA se utiliza en las valoraciones / estandarizaciones de
este tipo.
Para llevar a cabo las valoraciones de cationes metlicos
utilizando EDTA, casi siempre es necesario utilizar un indicador
complexomtrico para determinar cundo se ha alcanzado el
punto final. Los indicadores ms comunes
son colorantes orgnicos como el Negro sulfnico, Negro
eriocromo T, Rojo eriocromo B o Murexida. Estos colorantes se
unen a los cationes metlicos en solucin para formar complejos
coloreados. Sin embargo, como el EDTA se une a los cationes
metlicos mucho ms fuertemente que al colorante utilizado como
indicador, el EDTA se desplaza el colorante de los cationes
metlicos de la solucin analito. Un cambio de color en la solucin
que est siendo valorada indica que todo el colorante ha sido
desplazado de los cationes metlicos en solucin, y que se ha
alcanzado el punto final. De esta forma, el indicador libre (ms
que el complejo metlico) sirve como indicador de punto final.
La Trietanolamina tambin se utiliza como un agente complejante
para enmascarar otros cationes, como los iones de aluminio, en
solucin acuosa antes de realizar una valoracin de
complexomtrica. Mltiples iones metlicos mltiples pueden ser
valorados secuencialmente mediante un cuidadoso control del pH.