Análisis de Procesos de Combustión

ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN
(A TRAVS DE UN PROGRAMA DE CMPUTO)

por
Mara Anglica Jurez Snchez
Tesis presentada para la obtencin
del ttulo de
Licenciatura en Ingeniera en Energa
Universidad Autnoma Metropolitana
Unidad Iztapalapa
_______________________________
Asesor: Alejandro Vzquez Rodrguez
____________________________________
Coasesor: Hernando Romero Paredes Rubio
MXICO D. F. 30 DE NOVIEMBRE DE 2003
INDICE
RESUMEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
JUSTIFICACIN DEL TEMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
OBJETIVO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
INTRODUCCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
I.
TEORIA DE LA COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.
PRINCIPIOS BSICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1
INTRODUCCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2
ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3
COMBUSTIBLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3.1
HIDROCARBUROS ALIFTICOS Y AROMTICOS . . . . . . . . . . . . . . 4

1.3.1.1 ALCANOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.2 ALQUENOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.3 ALQUINOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3.1.4 HIDROCARBUROS DEL BENCENO . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.2
FUENTES DE HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.3
PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.4
DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . 7

1.3.4.1 ALCOHOLES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2.
3.
ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . 8

2.1
REACCION TEORICA O ESTEQUIOMETRICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2
EXCESO DE AIRE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3
RELACION AIRE-COMBUSTIBLE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4
COMBUSTION INCOMPLETA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.5
AIRE HUMEDO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.6
COMBUSTION COMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . . 12
2.7
COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE SECO) . . . . . . . . 12
2.8
COMBUSTION INCOMPLETA CON AIRE ESTEQUIOMETRICO (AIRE HUMEDO) . 12
2.9
COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . 12
2.10
ANALISIS DE ORSAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.11
TEMPERATURA DE ROCIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
ANLISIS DE ENERGA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.1
CALOR DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.2
TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
II.
4.
ANLISIS DE ENTROPA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
5.
ANLISIS TERMOQUMICO DE SISTEMAS A VOLUMEN CONSTANTE . . . . . . . . . . 17
6.
ANLISIS DE DISPONIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
DESARROLLO DEL PROGRAMA DE COMPUTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19

ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
TEMPERATURA DE PUNTO DE ROCIO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
CALOR DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
ENTROPA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
CAMBIO DE ENTROPA DEL SISTEMA, DE LOS ALREDEDORES Y ENTROPA TOTAL . . 22
TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
PORCENTAJE DE AIRE PARA UNA TEMPERATURA ESPECIFICA ADIABATICA DE FLAMA 23
FRACCIONES MOLARES DE LOS PRODUCTOS GASEOSOS . . . . . . . . . . . . . . . . 24
DISPONIBILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
ANALISIS DE ORSAT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
III.
RESULTADOS (PRUEBAS DEL PROGRAMA) Y SU INTERPRETACION . . . . . . . . . . . . 25

Prueba No. 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
Prueba No. 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Prueba No. 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Prueba No. 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
CONCLUSIONES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
REFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
APENDICES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
NOMENCLATURA
n
m
l
X
RAC
maire
mcomb
na
Ma
nc
Mc
z
pv
pg
pa
P
n1
n2
n3
n4
Tsat
Trocio
hi
Ni
hf
i
0
hT
h298
0
hf 298
cp
hfg
q
si
0
si, T
pi
R
P0
yi
uT
u298
Pf
Pi
Tf
Ti
Nf
Ni
i
f
nmero de carbonos contenidos en el combustible

nmero de hidrgenos contenidos en el combustible
nmero de oxgenos contenidos en el combustible
porcentaje de exceso de aire (%)
relacin aire combustible
masa de aire (kg)
masa de combustible (kg)
nmero de moles de aire (kgmol)
masa molar de aire (kg/kgmol)
nmero de moles del combustible (kgmol)
masa molar del combustible (kg/kgmol)
porcentaje de C que aparece como CO en los productos de la combustin (%)
humedad relativa (%)
humedad especfica (kg de agua / kg de aire seco)
presin real del vapor de agua (bar)
presin de saturacin a la misma temperatura (bar)
presin del aire (bar)
presin total del sistema (bar)
porcentaje de CO (dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
porcentaje de CO2 (dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
porcentaje de O2 (dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
porcentaje de N2 (dato empleado en el anlisis de Orsat, en %)
temperatura de saturacin (K)
temperatura de roco (K)
entalpa molar de cualquier producto o reactivo a la temperatura y presin de la reaccin
nmero de moles de cualquier producto o reactivo
entalpa de formacin de una sustancia pura
coeficiente estequiomtrico para un elemento dado
estado de referencia estndar de 25 C y 1 atmsfera
entalpa a la temperatura especificada T (kJ/kgmol)
entalpa a la temperatura de referencia de 298.15 K (kJ/kgmol)
entalpa de formacin de una sustancia pura al estado de referencia de 298 K y 1atm
(kJ/kgmol)
calor especfico molar a presin constante (kJ/kgmol K)
entalpa de vaporizacin (kJ/kgmol)
entalpa o calor de combustin liberado por (kJ/kgmol de combustible)
entropa de la i-sima sustancia (kJ/kgmol K)
entropa estndar de la i-sima sustancia a 1 atmsfera y una temperatura T (kJ/kgmol K)
presin parcial del gas (bar, slo para gases ideales)
constante universal de los gases (kJ/kgmol K)
presin de referencia, generalmente a 1 atmsfera
fraccin molar de los gases
energa interna (kJ/kgmol) a la temperatura especificada T
energa interna (kJ/kgmol) a la temperatura de referencia de 298.15 K
presin final (bar)
presin inicial (bar)
temperatura final (K)
temperatura inicial (K)
nmero total de moles producto (kgmol)
nmero total de moles reactivos (kgmol)
disponibilidad inicial de la corriente (kJ/kgmol)
disponibilidad final de la corriente (kJ/kgmol)
T0
I
W real
W ptimo
W
A
B
C
D
cv
E
F
G
s1
s2
s3
s4
s5
s6
Evap
temperatura de los alrededores (K)

irreversibilidad (kJ/kgmol K)
trabajo real (kJ/kgmol)
trabajo ptimo (kJ/kgmol)
nmero desconocido de moles de agua todava en la fase de vapor (kgmol)
coeficiente para la ecuacin del cp del combustible
calor especfico molar a volumen constante (kJ/kgmol K)
0
coeficiente para la ecuacin de la entalpa de formacin, hf, 298 , del combustible
0
0
0
coeficiente para la ecuacin de la entropa estndar, si, T , del combustible
0
0
0
0
0
entalpa de vaporizacin (kJ/kgmol) calculada a la temperatura de roco
GLOSARIO
Alcano: un hidrocarburo de cadena abierta que
slo tiene enlaces simples.
lquido a una temperatura dada (por lo general a

su punto de ebullicin normal) (kJ/mol).
Alcohlo: grupo monovalente derivado de la

eliminacin de un hidrgeno de un alcano.
Calormetro: instrumento usado para medir el

cambio calorfico que acompaa a las
reacciones qumicas.
Alcohol: molcula orgnica con uno o ms

grupos oxhidrilo reemplazando a tomos de
hidrgeno.
Aldehdo: molcula orgnica con un enlace
doble a un tomo de oxgeno en lugar de dos
tomos de hidrgeno, al final de la cadena.
Cambio de entalpa (H): la variacin de calor

de un proceso que se verifica a presin
constante (kJ/mol).
Cambio qumico: cualquier proceso en el que
ciertas sustancias se transforman en otras.
Alqueno: hidrocarburo de cadena abierta que

contiene en su estructura un enlace doble.
Carbohidrato:
complejo.
Alquino: un hidrocarburo de cadena abierta

cuya estructura incluye un enlace triple.
Celda de combustible: tipo especial de celda

voltaica que usa un suministro continuo de
reactantes gaseosos o lquidos para la reaccin
redox.
Alta Temperatura: este componente de la

combustin est presente antes del inicio de la
combustin, es decir, se usa como detonante al
proveer la atmsfera ideal para su origen y,
adems, ser junto con la luz el resultado del
fenmeno del fuego.
Aromatizacin:
la
hidrocarburo aliftico
aromtico.
conversin
de
un
en un hidrocarburo
Calor: la energa asociada con las vibraciones

desordenadas y otros movimientos de las
partculas minsculas que constituyen la
materia.
Calor especfico: la cantidad de energa
requerida para cambiar la temperatura de 1 g de
sustancia en 1 C o 1 K [J/(g K)].
Calor molar de condensacin: la cantidad de
calor que se libera cuando 1 mol de vapor se
condensa a una cierta temperatura (por lo
general al punto de ebullicin normal del lquido)
(kJ/mol).
Calor molar de fusin: la cantidad de calor
requerida para fundir 1 mol de un slido a su
punto de fusin (kJ/mol).
Calor molar de vaporizacin: la cantidad de
calor requerida para vaporizar 1 mol de un
cualquier
azcar
simple
Cero absoluto: 0 K, la temperatura ms baja

posible.
Cetona: derivado de hidrocarburo en el que un
oxgeno con enlace doble reemplaza a dos
hidrgenos en una posicin que no sea un
carbono terminal de la cadena.
Cicloalcanos: hidrocarburos cclicos ismeros
de los alquenos que slo contienen enlaces
simples.
Comburente: el fenmeno de combustin
requiere desde su origen del oxgeno (O2)
presente en la atmsfera para su crecimiento.
Esto es debido a que el proceso qumico de
transformacin molecular y de generacin de
energa (luz y calor) precisa la oxidacin de los
elementos que integran al combustible.
Combustible: se denomina de esta manera al
objeto que se quema, es decir, aqul que como
resultado del fenmeno de la combustin
transforma su estructura molecular y, por lo
tanto, sus caractersticas qumicas originales.
Combustin: reaccin de oxidacin rpida que
se sostiene por s misma y que desprende luz y
calor.
Concentracin: la relacin de la masa o el

volumen de un soluto a una masa o un volumen
especficos de un disolvente o solucin (muchas
unidades).
Energa potencial: la energa que un cuerpo

posee en virtud de su posicin o de su
existencia en un estado que no es el normal de
energa ms baja (J).
Constante de gas ideal (R): la constante de

proporcionalidad en la ecuacin de la ley de los
gases ideales (8.3144 J K-1 mol-1 o 0.82 o 57 L
atm K-1 mol-1).
Enlace covalente: el enlace que resulta de uno,

dos o tres pares de electrones de valencia
compartidos entre dos tomos.
Corrosin: el ataque qumico sobre un metal de

las sustancias del medio ambiente.
Cracking: vase desintegracin trmica.
Densidad: la masa de una sustancia por unidad
de volumen (g/cm3).
Desintegracin trmica: la descomposicin
trmica o cataltica de hidrocarburos de alto
punto de ebullicin, para obtener otros de mayor
volatilidad (se le conoce normalmente como
cracking).
Ecuacin qumica: representacin de una
reaccin qumica en la que se muestran en
orden, las frmulas de los reactantes, una flecha
y as frmulas de los productos, con nmeros
iguales de tomos de cada elemento a la
izquierda y a la derecha de la flecha.
Ecuacin termoqumica: ecuacin qumica que
muestra el cambio calorfico de una reaccin en
la que participan estados fsicos especficos de
los reactantes y los productos.
Electrones deslocalizados: electrones que
participan simultneamente en ms de un
enlace qumico.
Elemento: sustancia constituida por tomos del
mismo nmero de protones en sus ncleos.
Energa: la capacidad de un cuerpo o sistema
para realizar un trabajo (J).
Energa cintica (EC): la energa que posee un
cuerpo en virtud de su movimiento (J); EC = 12
mv2.
Energa de enlace: la atraccin de un tomo
por sus electrones (eV).
Energa interna (E): la energa total de un
sistema qumico (kJ/mol).
Enlace de hidrgeno: fuerza de atraccin

intermolecular o intramolecular relativamente
fuerte, debida a la atraccin de dos tomos
fuertemente electronegativos con respecto a un
tomo de H enlazado en forma covalente a uno
de ellos.
Enlace doble: enlace covalente que consiste en
dos pares de electrones.
Enlace triple: enlace covalente formado por tres
pares de electrones.
Entalpa (H): el contenido de calor de una
sustancia (kJ/mol).
Entalpa normal de formacin (H0f): el
cambio de la entalpa de la reaccin de
formacin de 1 mol de una sustancia a partir de
sus elementos en sus estados normales
(kJ/mol).
Entropa (S): el grado de desorden en una
sustancia o un sistema J/(mol K).
Entropa absoluta: la entropa de una sustancia
con respecto a su entropa como cristal perfecto
al cero absoluto kJ/(mol K).
Equilibrio: el estado de un sistema cuando se
obtiene un balance de las fuerzas o velocidades
opuestas.
Estado normal: forma fsica especfica de una
sustancia; para un slido o un lquido es la
sustancia pura a 1 atm; para un gas puro es el
gas ideal hipottico a 1 atm. (Se le llama
tambin estado patrn.)
Estequiometra: las reacciones cuantitativas
entre los reactantes y los productos de una
ecuacin qumica balanceada.
Fenol: compuesto orgnico en el que hay un
grupo OH unido a un benceno.
Frmula: representacin simblica del tipo y

nmero de tomos qumicamente combinados
en una unidad de sustancia.
Frmula molecular: frmula que muestra los
nmeros reales de cada tipo de tomos en una
molcula.
Fotosntesis: serie compleja de reacciones
redox por medio de la cual las plantas verdes
usan la luz solar para transformar el dixido de
carbono y el agua en carbohidratos y oxgeno.
Isomera cis-trans: la isomera de molculas o

iones debida a que dos partes de la especie
estn del mismo lado (cis) o de lados contrarios
(trans) de la molcula o ion (se le llama tambin
isomera geomtrica)
Ismero de cadena ramificada: ismero de un
hidrocarburo de cadena recta que tiene uno o
ms tomos de carbono unidos lateralmente.
Ismeros: molculas o iones de composicin
idntica pero de diferente estructura.
Fraccin mol: la relacin del nmero de moles

de un componente de una mezcla y el nmero
total de moles de todos los componentes de la
misma.
Ley de gas ideal: enunciado de las relaciones

entre la presin, el volumen, el nmero de moles
y la temperatura absoluta de un gas ideal, que
combina cuatro leyes bsicas; PV = nRT.
Gas ideal: gas que obedece exactamente las

leyes de los gases.
Ley de la conservacin de la energa: la

energa ni se crea ni se destruye en cualquier
transformacin de materia (tambin se le llama
primera ley de la termodinmica).
Grasa: un ster slido de glicerol y tres cidos

grasos.
Hidrocarburo: compuesto formado nicamente
por C y H.
Ley de la conservacin de la masa: en

cualquier transformacin de la materia, ni se
crea ni se destruye la masa.
Hidrocarburo aliftico: hidrocarburo que no

contiene anillos aromticos.
Masa: propiedad que refleja la cantidad de

materia en un cuerpo (g).
Hidrocarburo aromtico: un hidrocarburo que

contiene uno o ms anillos con electrones
deslocalizados.
Mezcla: combinacin ntima de dos o ms

sustancias que retienen sus identidades
qumicas.
Hidrocarburo
bencnico
de
anillos
fusionados: hidrocarburo que contiene dos o
ms anillos bencnicos que comparten tomos
de carbono adyacentes.
Mol: la cantidad de una sustancia que contiene

el mismo nmero de partculas que hay en 0.012
kg de carbono-12 (esto es. 6.0220 x 1023
partculas).
Hidrocarburo
de
anillos
fusionados:
hidrocarburo que contiene dos o ms anillos, de
los cuales cuando menos un par comparte dos
tomos de carbono adyacentes.
Molcula: la partcula ms pequea de una

sustancia que conserva las caractersticas de
dicha sustancia.
Hidrocarburo del benceno: hidrocarburos que

contienen un anillo de benceno.
Oxidacin: reaccin en la que aumenta el

estado de oxidacin de una sustancia.
Hidrocarburo no saturados: hidrocarburos que

contienen uno o ms enlaces mltiples.
Peso molecular: la suma de los pesos atmicos

de los tomos que constituyen una molcula o la
unidad ms pequea de un compuesto.
Hidrocarburo saturados: hidrocarburos que

slo contienen enlaces simples.
Petrleo:
mezcla
lquida
compleja
hidrocarburos naturales de origen fsil.
Isomera: la existencia de dos o ms molculas

o iones con composiciones idnticas pero
diferentes estructuras.
Presin de vapor: la presin desarrollada por

un vapor cuando est en equilibrio con la fase
lquida o slida (atm).
de
Primera Ley de la termodinmica: la energa

puede transformarse de una forma a otra pero
no puede crearse ni destruirse (tambin se le
llama ley de la conservacin de la energa).
Proceso endotrmico: proceso en el que se
absorbe calor en el sistema, extrayndolo de los
alrededores.
Proceso exotrmico: proceso en el cual el
sistema libera calor a los alrededores.
Producto: sustancia que se forma en una
reaccin qumica.
Propiedad fsica: una propiedad de una
sustancia que la diferencia de otras, pero que no
implica transformaciones qumicas.
Propiedad qumica: la propiedad de una
sustancia que la hace participar en una reaccin
qumica.
Protena: polmero consistente en muchos
monmeros de aminocidos.
Punto de ebullicin: temperatura a la cual la
presin de vapor de un lquido es igual a la
presin externa.
Temperatura: la propiedad de un cuerpo que

determina la direccin del flujo espontneo de
calor.
Temperatura y presin normales (TPN): 0 C
y 1 atm.
Tercera ley de la termodinmica: un cristal
perfecto al cero absoluto tiene una entropa de
cero.
Termodinmica: el estudio de las relaciones
entre el calor y las dems formas de energa.
Termodinmica qumica: el estudio de las
relaciones del calor, el trabajo y otras formas de
energa de los sistemas qumicos.
Termoqumica: la medicin e interpretacin de
los cambios calorficos que acompaan a los
procesos qumicos.
Unidades SI: las que corresponden al Sistema
Internacional.
Vapor: el estado gaseoso de una sustancia en
condiciones con las que dicha sustancia por lo
general existe principalmente como lquido o
slido.
Punto de congelacin: temperatura a la cual

las fases slida y lquida de una sustancia estn
en equilibrio (llamado tambin punto de fusin)
Reaccin en Cadena: se llama de est manera
a la interaccin de los componentes antes
descritos que da como resultado el inicio de la
combustin y el potencial origen del fuego sin
control.
Reactante: la sustancia que se consume en una
reaccin qumica.
Refinacin: la purificacin o modificacin de la
composicin de los metales crudos, el petrleo y
otros materiales.
Segunda Ley de la termodinmica: la energa
libre de un sistema siempre disminuye en
cualquier cambio espontneo; o, la entropa
siempre tiende al valor mximo posible permitido
por la energa de un sistema.
Nota: las unidades entre parntesis que se

escriben despus de algunas de las
definiciones, son las ms comunes para
expresar dicha cantidad.
RESUMEN
En este trabajo, se presenta un mtodo a travs de un programa de cmputo para realizar un anlisis de los
diversos procesos de combustin para un conjunto determinado de combustibles tipo CnHmOl. El anlisis
esta fundamentado en el principio de conservacin de la masa y en la primera y segunda leyes de la
termodinmica. Adjunto, se muestra el algoritmo que determina los coeficientes estequiomtricos de la
reaccin qumica de combustin balanceada, el anlisis volumtrico de los gases producto, la relacin aire
combustible, la temperatura de roco, el calor de reaccin generado, la temperatura de flama adiabtica, el
anlisis de Orsat de los gases de combustin, la entropa total del proceso y su disponibilidad bajo
situaciones especficas, cuyos resultados de acuerdo con comparaciones realizadas son compatibles con la
teora y que para propsitos de ingeniera es bastante til.
Una de las aplicaciones prcticas sera el campo de las mquinas de calor, donde es indispensable predecir
en forma exacta los valores de los parmetros involucrados en diseo; los resultados mostrados como
ejemplo en el despliegue del programa, se pueden validar a travs de las referencias [1], [2], [6] y [7]. Estos
resultados son obtenidos a travs de las ecuaciones termodinmicas convenientes y de la lectura de datos
experimentales contenidos en tablas [7].
El desarrollo de este trabajo se ha dividido en tres captulos; en el primero se analiza la estequiometra de las
reacciones para los diversos modelos de combustin y se establecen las ecuaciones elementales que sirven
como base de todo el anlisis del intercambio de energa y de exerga. En el segundo captulo se trata todo
lo referente al desarrollo del programa de cmputo y su estructura modular. Y en el tercero se estudian
diversos problemas de combustin donde se presentan los resultados y conclusiones correspondientes.
JUSTIFICACIN DEL TEMA

Este programa permitir reducir considerablemente los tiempos de clculo en la determinacin de las
condiciones ms adecuadas de operacin de los equipos donde se llevan a cabo procesos de
combustin de tal suerte que el profesional que lleve a cabo anlisis energticos de esos sistemas
invierta menos tiempo y se optimicen los recursos econmicos de mano de obra.
OBJETIVO
Desarrollar un programa computacional que permita determinar las diversas condiciones de salida de los
procesos de combustin para un conjunto determinado de combustibles tipo CnHmOl.
INTRODUCCIN
El ritmo de vida acelerado y el constante crecimiento poblacional ha llevado a las grandes concentraciones
humanas a depender de los hidrocarburos como fuente principal de energa para satisfacer sus necesidades
de electricidad, transporte, ropa, comida, etc., y mantener as el estatus alcanzado.
Esta dependencia a un determinado grupo de combustibles est afectando al planeta entero. La destruccin
de la capa de ozono, las inversiones trmicas y el calentamiento global de la Tierra son slo algunos de los
problemas con los que se enfrenta el mundo actual, ya que el problema principal son las guerras causadas
por la ambicin de unos pueblos por la riqueza de otros y, cuya consecuencia mundial es el alza y baja de los
precios de los combustibles fsiles afectando con ello la economa de los pases. Este conjunto de
carburantes, al ser no renovables, representa una fuente de energa que se extingue y que adems deja
secuelas de su explotacin.
Desgraciadamente, aunque existen otras fuentes de energa como la energa solar, la elica, la geotrmica,
por mencionar algunas, la ideologa de la gente no permite que stas se desarrollen tanto como lo ha hecho
la industria de los hidrocarburos, ya que la conciencia hacia la biosfera queda en segundo plano frente a la
poltica de los gobiernos, debido a que la mayora de las naciones basan su economa en la explotacin del
petrleo y sus derivados, y segn ellos, no es remunerable emplear fuentes de energa alternativa.
Por esto, el tema de los combustibles fsiles ha llevado a los especialistas en el tema a realizar nuevas y
exhaustivas investigaciones sobre su explotacin y manufacturacin. Cmo obtenerlos, procesarlos,
almacenarlos, transportarlos y emplearlos de la manera ms econmica y eficiente posible, es en lo que
gastan su tiempo cientos de personas, ya que, despus de todo, estos no van ha dejar de usarse por un
buen tiempo y, es mejor buscar dentro de este grupo, los combustibles que satisfagan las necesidades de la
sociedad y las condiciones termodinmicas bajo las cuales sean ms eficientes y menos contaminantes.
Es as como en el campo industrial y acadmico se vuelve comn analizar procesos de combustin donde,
como fluido de trabajo se utiliza el aire y como combustible, compuestos orgnicos, mejor conocidos como
hidrocarburos.
Uno de los modos prcticos en que se analiza este tipo de procesos es a travs de simuladores numricos,
ya que con estos es posible determinar las condiciones de salida de los procesos de combustin, lo que
ahorra tiempo y dinero a las empresas.
A lo largo de la historia se han desarrollado diversos tipos de programas de cmputo dedicados al tema,
algunos son de clculo acadmico (Cengel, 1994) y otros son ms especializados (Weicheng, 1991). El
presente trabajo es una contribucin modesta para los fines mencionados y se sustenta en modelos
matemticos y mtodos numricos para determinar los diversos conceptos de los fenmenos de combustin
fundamentales.
I.
TEORIA DE LA COMBUSTIN
1.
1.1
PRINCIPIOS BSICOS
INTRODUCCION
La ciencia de la combustin es un campo que comprende a diversas disciplinas bsicas y cuya interaccin
en general es muy compleja, entre ellas podemos mencionar por ejemplo a la;
Termodinmica.
Cintica Qumica.
Mecnica de Fluidos.
Transferencia de Calor y Masa.
Turbulencia.
Estructura y Desarrollo de Materiales.
Etc. Sin embargo, el propsito de este trabajo no va ms all de la termodinmica.

La termodinmica, en su sentido ms amplio, es el estudio de las relaciones cuantitativas entre el calor y
otras formas de energa, tales como las energas asociadas con los fenmenos electromagnticos,
superficiales, mecnicos y qumicos. Los conceptos de la termodinmica son de importancia esencial
para el ingeniero, el qumico y el fsico. Mientras que el ingeniero puede estar interesado principalmente
en los problemas de combustin y sus implicaciones energticas, y el fsico en problemas de radiacin y
electromagnticos, el principal objetivo del qumico consiste en estipular la factibilidad o espontaneidad
de un cierto cambio qumico.
Ms concretamente, la termodinmica qumica puede definirse como la rama de la qumica que estudia la
relacin del calor, el trabajo y otras fuentes de energa, y los equilibrios de las reacciones qumicas y los
cambios de estado. Ampliamente relacionada con la termodinmica qumica1, est la termoqumica
dedicada a la medicin e interpretacin de los cambios calorficos que acompaan a las reacciones
qumicas, los cambios de estado y la formacin de soluciones. En la prctica, la mayor parte de las
mediciones se hacen con un calormetro, en el que se determina con precisin el calor liberado o
absorbido por una reaccin qumica. La variacin de calor en trminos de cantidades molares de
reactantes y productos se representa por medio de la ecuacin termoqumica de la reaccin, tambin
conocida como estequiometra de la reaccin, cuya base es el principio de conservacin de la materia.
Los otros principios que sustentan a la ciencia de la combustin, son la primera ley de la termodinmica y
la segunda ley de la termodinmica; la primera ley de la termodinmica es un enunciado de la ley de
conservacin de la energa. La energa total de un sistema qumico es su energa interna, que es una
funcin de estado. Las transferencias de calor o la realizacin de un trabajo causan una variacin de
energa interna.
El que una reaccin qumica pueda o no verificarse espontneamente depende no slo de la variacin de
la entalpa, sino tambin de la temperatura y de la variacin de entropa, S, que es una medida del
cambio en el grado de desorden de un sistema. La tendencia de la entropa hacia el valor mximo
permitido por la energa del sistema constituye el fundamento de la segunda ley de la termodinmica.
Con base a estos principios bsicos, que se aplican a cualquier reaccin qumica, enfocaremos nuestra
atencin sobre una clase muy importante de reaccin qumica: la combustin.
De aqu en adelante, se har referencia a la termodinmica qumica simplemente como termodinmica,

entendindose que el inters radica en los aspectos qumicos de la misma.

1.2
ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTION
Sin entrar en detalles del proceso de combustin, los elementos ms importantes, que intervienen en el
mismo son:
1.3
El Combustible, elemento que representa la energa potencial a aprovechar.

El Oxidante, imprescindible en las reacciones qumicas de combustin.
Sistemas Auxiliares, cuya misin es poner en contacto el oxidante y el combustible.
Un Reactor, donde se desarrolla el proceso de combustin.
La Energa liberada durante el proceso de combustin, disponible inmediatamente.
Productos de combustin, contienen energa slo disponible por recuperacin.
COMBUSTIBLES
Con el nombre de combustibles se designa a todas las sustancias que combinadas con el oxgeno producen
energa en forma de calor, luz y formacin de gases.
De la definicin anterior se desprende que la propiedad fundamental de las sustancias combustibles es su
poder calorfico, es decir, la cantidad de energa trmica que es capaz de entregar un combustible al ser
quemado, midindose en unidades energticas por unidad de masa o volumen como: kcal/kg, kJ/kg, Btu/lb,
kcal/m3, etc.
En el mercado hay infinidad de combustibles, sin embargo, debido a que el tema es muy extenso, en este
caso en particular se hablar nicamente de los combustibles fsiles o hidrocarburos, que son los que nos
competen.
1.3.1
HIDROCARBUROS ALIFTICOS Y AROMTICOS
Los compuestos orgnicos constituyen toda o la mayor parte del petrleo, la hulla, protenas, grasas,
carbohidratos, vitaminas, hormonas, celulosa, anestsicos, antispticos, antibiticos, enzimas y muchos otros
productos tiles. Las caractersticas especiales de los compuestos orgnicos no radican en su origen, sino en
sus estructuras. Dentro de estos compuestos orgnicos se encuentran los hidrocarburos compuestos que
contienen solamente hidrgeno y carbono , y es con base a la estructura que estos se dividen en cuatro
series. Tres de ellas son los alcanos, los alquenos y los alquinos, a los que frecuentemente se les llama de
forma colectiva hidrocarburos alifticos. La cuarta serie es la de los hidrocarburos del benceno, que son parte
de un grupo mayor conocido como hidrocarburos aromticos.

1.3.1.1
ALCANOS
Los tomos de los hidrocarburos alcanos estn unidos entre s por medio de enlaces simples. En la Tabla 1.
se incluyen los ocho primeros miembros de esta serie. Ntese que las molculas de cada miembro difieren
del precedente y del siguiente en un nmero constante de tomos (1 de carbono y 2 de hidrgeno). A este
tipo de serie se le llama homloga y cada miembro es uno de los homlogos de la serie. Adems, se puede
sentar una frmula general de la serie que representa a cualquiera de sus miembros. Para los alcanos, la
frmula general es CnH2n+2, donde n es el nmero de tomos de carbono. Puesto que el metano, CH4, es el
primer miembro o predecesor de la serie homloga de los alcanos, se le llama tambin serie del metano.
Estos gases se licuan fcilmente a presin y pueden transportarse y almacenarse sin problemas.
Isomera de los alcanos. Los compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero diferentes frmulas
estructurales se definen como ismeros. En la serie de los alcanos no existen compuestos ismeros hasta
llegar a la frmula molecular C4H10. A medida que las frmulas moleculares se tornan ms grandes, el
nmero de ismeros aumenta notablemente. Los compuestos ismeros difieren entre s tanto fsica como
qumicamente. Pueden identificarse experimentalmente sus diferencias de puntos de fusin, puntos de
ebullicin, densidades, solubilidades en ciertos disolventes, actividades qumicas y espectros de absorcin.
La diferencia de estructura se debe a diferentes distribuciones de los tomos de carbono.
1.3.1.2
ALQUENOS
Las molculas de la serie de hidrocarburos de los alquenos estn caracterizadas por contar con dos tomos
de carbono adyacentes unidos por un enlace doble. En la Tabla 1 se muestran los primeros miembros de
esta serie. Cualquier miembro de esta serie puede representarse con la frmula CnH2n. Puesto que el
predecesor de la serie homloga de los alquenos es el etileno, tambin se le llama serie del etileno. Los
compuestos ismeros en la serie de los alquenos comienzan con la frmula molecular C4H8.
1.3.1.3
ALQUINOS
Las molculas de la serie de hidrocarburos de los alquinos estn caracterizadas por contar con dos tomos
de carbono adyacentes unidos por un enlace triple. En la Tabla 1 se muestran los primeros miembros de esta
serie. Cualquier miembro de esta serie puede representarse con la frmula CnH2n-2. Puesto que el predecesor
de la serie homloga de los alquinos es el acetileno, se le llama tambin serie del acetileno. Los compuestos
ismeros en la serie de los alquinos comienzan con la frmula molecular C4H6.
Tabla 1
Alcanos
(CnH2n+2)
CH4
Metano
C2H6
Etano
C3H8
Propano
C4H10
Butanos (2)a
C5H12
Pentanos (3)
C6H14
Hexanos (5)
C7H16
Heptanos (9)
C8H18
Octanos (18)
Alquenos
(CnH2n)
C2H4
Etileno
C3H6
Propileno
C4H8
Butenos (4)
C5H10
Pentenos (6)
C2H2
C3H4
C4H6
C5H8
Alquinos
(CnH2n-2)
Acetileno
Propino
Butinos (2)
Pentinos (3)
Las cifras entre parntesis son los nmeros calculados de posibles ismeros para cada una de las frmulas
moleculares. En los casos de las molculas de mayor tamao, no se ha intentado aislar todos los posibles
ismeros.
Debido a la rotacin restringida con respecto a los enlaces dobles, la mayora de los alquenos manifiestan
isomera cis-trans. Adems, muchos alquenos y alquinos exhiben isomera basada en la posicin del enlace
mltiple y, como los alcanos, tambin pueden tener isomera de cadena ramificada.
Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial : Tema especial
Fuentes De Gas Natural

El gas natural es una de las fuentes de energa
de mayor importancia, que constituyen el 30 %
de la demanda anual de combustibles. Por
desgracia, los niveles de consumo de este
valioso combustible son muy superiores al
descubrimiento de nuevos depsitos. Se estn
considerando seriamente dos mtodos para
producir un gas de composicin comparable al
gas natural. Ellos son (1) la biconversin y (2)
la gasificacin de hulla.
La biconversin es un proceso por medio del
cual los desperdicios slidos se transforman
en metano y otros gases por medio de la
accin de bacterias anaerbicas. En este
proceso, un gran recipiente sellado, llamado
digestor, se llena con todo tipo de
desperdicios orgnicos, que van desde
recortes de csped hasta aguas negras. Las
bacterias productoras de cidos desintegran
las complejas molculas orgnicas a especies
ms
simples,
que
otras
bacterias
transformaran en metano. El rendimiento de
gas a partir de materias vegetales es unas
siete veces mayor que el de desperdicios
animales. El metano y los otros gases que se
producen se separan fcilmente de los lodos
que se sedimentan en el fondo del digestor.
Los gases se circulan a travs de agua de cal,
limaduras de hierro y cloruro de calcio, para
eliminar CO2, H2S y H2O, respectivamente.
La India cuenta con ms de 2500 instalaciones
de este tipo. Cada una de estas plantas,
llamada gobar (excremento de reses, en
idioma hindi) puede producir hasta 250 m3 de
metano por da.
La materia prima que se est considerando
como la fuente principal de gas combustible es
la hulla. De este modo, si se llegara a
desarrollar la conversin de hulla en gas como
un proceso comercialmente aceptable, se

dispondra por muchos siglos de una nueva
fuente de combustible muy conveniente. En la
gasificacin de la hulla, se calienta sta a
temperaturas y presiones altas, con lo cual
reacciona con vapor de agua para producir una
mezcla de monxido de carbono e hidrgeno.
El monxido de carbono reacciona con el agua
para generar ms hidrgeno y el propio
hidrgeno y el monxido de carbono
reaccionan en presencia de un catalizador para
formar metano. Se supone que este proceso se
basa en las siguientes ecuaciones:
hulla CH 4 + C
C + H 2 O CO + H 2
C + 2H 2 CH 4
CO + H 2 O CO 2 + H 2
CO + 3H 2 CH 4 + H 2 O
El principal problema al que se enfrenta la
produccin a gran escala es de tipo econmico,
pues el gas de petrleo todava es ms barato.
Una planta tpica de gasificacin de hulla
requiere una inversin de ms de mil millones
de dlares. En la actualidad, pocas compaas o
bancos estn dispuestos a considerar este
tipo de inversin. A medida que comiencen a
escasear las reservas de petrleo y el costo
de la extraccin de gas natural siga
aumentando, se espera que se comiencen a
construir plantas comerciales de gasificacin
de hulla. Mientras tanto, algunos gobiernos
estn subsidiando algunas plantas piloto para
ayudar a la industria a comprobar los diseos
de mejoramiento de la eficiencia de la
produccin de gas de hulla.

1.3.1.4
HIDROCARBUROS DE BENCENO
Los hidrocarburos aromticos son estructuras anulares que tienen sistemas de electrones deslocalizados.
Los compuestos ms importantes de esta clase son los de un solo anillo o hidrocarburos del benceno y su
frmula general es CnH2n-6. Los bencenos disustitudos existen en forma de tres posibles ismeros: orto, meta
y para. La mayora de los bencenos de mayor grado de sustitucin tambin existen como ismeros. Hay
tambin hidrocarburos de anillos fusionados; si los anillos en cuestin son de tipo bencnico, el compuesto
es un hidrocarburo bencenoide de anillos fusionados. Existen tambin hidrocarburos cclicos saturados;
estos ciclo alcanos constituyen una serie homloga que es isomrica con los alquenos. Los compuestos
ismeros para esta serie comienzan con la frmula molecular C4H10.
1.3.2
FUENTES DE HIDROCARBUROS
Algunos de los hidrocarburos alcanos de la naturaleza son producto de los procesos vitales. Por ejemplo, el
metano se forma de la descomposicin anaerbica de materia vegetal. El gas y el petrleo contienen
grandes cantidades de hidrocarburos alcanos. El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos
gaseosos, lquido y slidos que se formaron como productos finales de la descomposicin de materia animal
y vegetal enterrada en la corteza terrestre durante muchos aos. Tambin contiene pequeas cantidades de
compuestos de nitrgeno y azufre.
Otra fuente de hidrocarburos y otros compuestos orgnicos es la hulla, sustancia slida amorfa que es una
mezcla de molculas muy complejas; algunas de las ms tpicas son hidrocarburos bencenoides de anillos
fusionados con grupos OH y CO2H. Una fuente de grandes cantidades de hidrocarburos sin explotar es el
esquisto de petrleo, roca porosa que tiene petrleo dispersado en su estructura.
1.3.3
PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS
Los alcanos, los alquenos y los alquinos, as como los hidrocarburos del benceno, son muy similares
fsicamente. Todos ellos son compuestos incoloros, insolubles o muy poco solubles en agua, pero muy
solubles en disolventes no polares. Los hidrocarburos con pesos moleculares bajos, de C1 a C5, son gases;
los de pesos intermedios son lquidos; y los de pesos moleculares altos son slidos (vase la Tabla 2.) Los
puntos de fusin y ebullicin reales varan para molculas con el mismo nmero de tomos de carbono,
dependiendo de la presencia o ausencia de enlaces dobles o triples y del nmero y tipo de cadenas
ramificadas.
Tabla 2. Fracciones obtenidas de hidrocarburos del petrleo

Rango de
tamao de las
molculas
Rango de
punto de
ebullicin C
Gas
C1 C5
164 30
ter de petrleo (ligrona)
C5 C7
30 90
Gasolina (directa)
Querosina
Gasleo, aceite
combustible
y aceite diesel
Aceites lubricantes,
grasas, jalea de petrleo
C5 C12
C12 C16
30 200
175 275
C15 C18
250 400
Combustible de hornos, combustible para motores

diesel; desintegracin trmica
C16 y ms
350 y ms
Lubricacin
C20 y ms
funde a 52 57
Fraccin
Parafina (cera)
Pez y alquitrn
Coque de petrleo
residuo
residuo
Usos
Combustible gaseoso
Produccin de negro de humo, hidrgeno o gasolina (por
polimerizacin) disolvente; limpieza en seco
Combustible para motores
Iluminante, combustible
Velas, telas a prueba de agua; fsforos; conservas

caseras
Asfalto sinttico
Combustible; electrodos

1.3.4
DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos constituyen la base para la clasificacin de todos los compuestos orgnicos. Un
compuesto que no es un hidrocarburo se considera como un derivado del hidrocarburo que contiene la
misma cadena o anillo de carbonos. Nuestro estudio se limitar a los derivados simples que resultan de la
sustitucin de uno, dos o tres tomos de hidrgeno en las molculas de hidrocarburo, por tomos de oxgeno
o grupos oxidrilo. La presencia de estos tomos o grupos de tomos determina en alto grado las propiedades
fsicas y qumicas de las molculas. Los tomos o grupos de tomos que dictan en gran proporcin las
propiedades de las sustancias se llaman grupos funcionales.
1.3.4.1
Alcoholes
Los derivados de los hidrocarburos cuyas molculas contienen uno o ms grupos oxhdrilo (OH) en lugar de
tomos de hidrgeno reciben el nombre de alcoholes. Los alcoholes ms simples son los que se derivan de
los alcanos y contienen un solo grupo oxhdrilo por molcula. Su frmula molecular general es ROH, donde R
es un grupo alcohlo de composicin CnH2n+1.
Clases de alcoholes. Los alcoholes, excepto el metanol, se clasifican como primarios, secundarios y
terciarios, dependiendo del nmero de carbonos enlazados al tomo de carbono con el grupo OH. Si hay un
solo carbono enlazado a este carbono, el alcohol es primario; si son dos los carbonos enlazados, es
secundario; si son tres los tomos de carbono, es terciario.
Propiedades fsicas. Los alcoholes hierven a temperaturas considerablemente mayores que sus
hidrocarburos predecesores. Esto se atribuye a la asociacin de las molculas por medio de enlaces de
hidrgeno.
Adems, a diferencia de sus hidrocarburos predecesores, los alcoholes de bajo peso molecular son muy
solubles en agua. Esto tambin se explica sobre la base de los enlaces de hidrgeno entre el grupo oxidrilo
del alcohol y las molculas de agua.
Propiedades qumicas. Los alcoholes participan en varios tipos de reacciones basadas en el grupo
oxhdrilo. Dos de ellas son (1) deshidratacin para formar alquenos o teres, y (2) oxidacin controlada para
producir aldehdos y cetonas.
Deshidratacin. A las reacciones que implican la prdida de H y OH para formar H2O se les llaman
reacciones de deshidratacin. Con cido sulfrico como agente hidratante, y dependiendo de las condiciones
de reaccin, los alcoholes pueden formar alquenos o teres. Los compuestos que contienen dos grupos
hidrocarburo, R y R, unidos a un tomo de oxgeno, se llaman teres.
Oxidacin controlada. La oxidacin controlada moderada y controlada de los alcoholes primarios

produce aldehdos. Los derivados de los hidrocarburos que tienen molculas con un enlace doble con un
oxgeno en lugar de dos tomos de hidrgeno en un extremo de la cadena se llaman aldehdos.
La oxidacin moderada y controlada de los alcoholes secundarios produce acetonas. Los derivados de los
hidrocarburos que tienen molculas con un enlace doble al oxgeno en lugar de dos tomos de hidrgeno en
una posicin que no sea el extremo de la cadena de carbono reciben el nombre de cetonas.
Una Economa De Combustibles Basada En El Metanol

Un candidato como combustible potencial del
futuro es el metanol, que tambin constituye
una alternativa muy atractiva de la gasolina.
Se ha dicho que el metanol es superior al
hidrgeno en muchos aspectos. Puede
producirse a partir de muchos otros
combustibles como la hulla, esquisto de
petrleo, gas natural, petrleo, madera y
desperdicios agrcolas y municipales. El
metanol se almacena sin dificultad en tanques
convencionales; no slo puede transportarse
en carros cisterna, camiones tanque y
tanqueros martimos, sino que tambin puede
distribuirse por medio de oleoductos y
tuberas para productos qumicos.
Uno de los hechos de ms importancia es que
se puede aadir hasta 15 % de metanol a la
gasolina comercial en los automviles actuales
sin que sea necesario modificar el motor. Esta
mezcla de metanol y gasolina resulta en una
mayor economa, menores emisiones por el
escape y mejor ejercicio, en comparacin con
la gasolina sin mezclar. Se estima que los
motores actuales pueden convertirse al uso de
metanol puro a un costo aproximado de 100 dl
por unidad. En comparacin con la gasolina, el
uso de metanol en un motor de prueba normal,
produce una vigsima parte de combustible no
oxidado, una dcima parte de la cantidad de
monxido de carbono y casi la misma cantidad
de xidos de nitrgeno.
El metanol produce una combustin limpia para
la mayor parte de nuestras otras necesidades
energticas. Cuando se maneja en forma
apropiada, es un combustible limpio y seguro
para calefaccin de ambientes y tambin
puede usarse en las plantas de energa
elctrica con muy poca contaminacin
atmosfrica. Adems, el metanol es uno de los
pocos combustibles que se conocen, adecuado

para las celdas de combustible.
Por desgracia, la principal desventaja para
cualquier uso inmediato de metanol puro como
sustituto de la gasolina o para otras
aplicaciones combustibles es que no es
suficientemente abundante. Sin embargo, se
espera que las indagaciones conducirn a
mtodos eficientes para producir metanol a
partir de materias primas que no sean de
origen petrolfero. El uso potencial futuro del
metanol requerira un volumen miles de veces
mayor que el que se fabrica actualmente.
Estos usos incluyen al metanol como fuente de
gas de sntesis o hidrgeno (principalmente H2
y CO) y como materia prima de origen no fsil
para la fabricacin de amoniaco. Una compaa
petrolera ha reportado el empleo de una
conversin cataltica de una etapa del metanol
en hidrocarburos de la gasolina. El mtodo de
refinacin se basa en catalizadores de zeolitas
con tamaos de poros muy precisos que
permiten controlar el tamao de las molculas
de hidrocarburos. Este proceso de conversin
podra resultar parcamente competitivo en la
prxima dcada. No hay duda de que nuestras
provisiones de combustibles fsiles son
limitadas. Al complementar nuestras reservas
actuales con metanol, podramos, por lo menos,
prolongar la duracin de los combustibles
fsiles. Un incentivo adicional es que de la
misma manera estaramos ayudando a tener un
medio ambiente ms limpio.
Referencia: Resumido en parte de F. B. Reed y
R. M. Lerner, Science, 182 1299 (1973),
Copyright 1973 de la American Association
for the Advancement of Science. Reproducido
con permiso de los editores.

2.
ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN
El procedimiento para suministrar la energa trmica necesaria en hornos y calderas consiste en transformar
la energa potencial contenida en los combustibles en energa trmica mediante su combustin. En general,
una reaccin de combustin es aqulla que incluye un combustible, un oxidante y liberacin de energa. El
oxidante puede ser oxgeno o aire, y como productos se formarn el dixido de carbono (CO2), monxido de
carbono (CO) y el agua (H2O), principalmente, junto con otros productos como dixido de azufre, que
proceden de los componentes menores del combustible. La combustin completa requiere la presencia del
oxgeno suficiente para que todo el carbono y el hidrgeno del combustible se conviertan en dixido de
carbono y agua. Durante una combustin incompleta aparecern otros productos; el ms importante ser el
monxido de carbono. La reaccin general es:
COMBUSTIBLE + OXIDANTE PRODUCTOS + ENERGIA
donde;
En la industria, la quema de combustibles por lo general se lleva a cabo empleando aire como oxidante, ya
que este es una mezcla de gases no reactivos que bajo condiciones normales (T = 25C y P = 1 atm) se
comportan como un gas ideal. Los componentes principales de este se listan en la Tabla 3, sin embargo,
para fines prcticos se supone que el aire esta compuesto de 21 % de oxgeno, 79% de nitrgeno, en
volumen. La masa molecular promedio del aire es de 28.97 kg/kmol.
Tabla 3
Gas
Porcentaje en moles o volumen
N2
O2
Ar
CO2
Ne
He
Kr
H2
Xe
O3
78.09 %
20.93 %
0.93 %
0.03 %
1.8 x 10-3 %
5.0 x 10-4 %
1.0 x 10-4 %
5.0 x 10-5 %
8.0 x 10-6 %
5.0 x 10-5 %
Datos tomados de J. J. Ambriz Garca y H. R. Paredes

Rubio, Administracin y Ahorro de Energa, 1a. edicin,
Mxico, UAM, 1993. Pg. 271.
Etanol
enzima que producen las clulas de las
levaduras. La fermentacin debe efectuarse
en soluciones acuosas diluidas, pues las clulas
de las levaduras no pueden subsistir y
multiplicarse en soluciones concentradas de
azcares o alcoholes. Las soluciones diluidas
de alcohol que se obtienen de esta manera
contienen 12 15 % de etanol. Si se desea una
solucin alcohlica ms concentrada, la solucin
original debe destilarse. El alcohol producido a
partir de almidones se usa, principalmente, en
bebidas. Las reacciones son:
El etanol (alcohol etlico, alcohol de grano) es

el ingrediente fisiolgicamente activo de la
cerveza, del vino y de todas las variedades de
bebidas alcohlicas. Se ha producido durante
siglos por medio de la fermentacin, los
compuestos orgnicos se descomponen en
sustancias ms simples por la accin de las
enzimas. La produccin de alcohol etlico a
partir de almidones (maz, patatas, centeno,
etc.) implica como primera etapa la conversin
enzimtica del almidn en azcares (glucosa).
El azcar se convierte entonces en etanol y
dixido de carbono por la accin de la zimasa,
(C 6H10 O 5 )x + xH 2 O xC 6 H12 O 6
glucosa
almidn
C 6 H12 O 6 2 C 2 H 5 OH + 2CO 2
glucosa
El alcohol etlico industrial se prepara por

medio de dos mtodos: (1) fermentacin de
melazas residuales de caa de azcar y (2)
adicin indirecta de agua al etileno en
presencia de un catalizador cido. Aunque la
mayor parte del metanol se produce por
fermentacin, se fabrican anualmente 1.4
millones de toneladas usando el segundo
mtodo. El etanol industrial se vende a un
precio aproximado de 0.40 dl/L.
etanol
El alcohol desnaturalizado es etanol que

contiene un ingrediente que lo hace
inadecuado para ingerirlo. Para este propsito
se suelen usar metanol o benceno. El etanol es
el agente teraputico que se usa para el
envenenamiento con metanol, siempre y cuando
el paciente no padezca acidosis. Sin embargo,
el etanol tambin puede ser txico cuando se
ingiere en cantidades excesivas. El etanol
acta como hipntico; esto es, tiende a
producir sueo por ser un depresor de la
actividad del cerebro superior.
2.1 REACCIN TERICA O ESTEQUIOMTRICA

Una de las consideraciones bsicas en el anlisis de los procesos de combustin es la reaccin terica o
estequiomtrica para un combustible dado. Por definicin, ocurre una reaccin terica o estequiomtrica
cuando la reaccin es completa y en los productos de la combustin no hay oxgeno excedente. Para que
la combustin sea perfecta y completa, se requiere la presencia de oxgeno suficiente para que todo el
carbono y el hidrgeno del combustible se conviertan en CO2 y H2O.
Por ejemplo, partiendo de un mol de combustible, la ecuacin estequiomtrica para la combustin de un
combustible CnHmOl con el aire es 2:
m l
m l
m
m l
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + - N2 nCO2 + H2 O + 3.76 n + - N2 (1)

4 2
4 2
2
4 2
donde n representa el nmero de carbonos, m el nmero de hidrgenos y l el nmero de oxgenos en el

combustible.
Resumiendo, una ecuacin qumica expresa el principio de conservacin de la masa en trminos de la
conservacin de los tomos de las diversas especies que en ella se consideran. En la realidad, los
procesos de combustin requieren ms aire que el indicado por la reaccin terica, porque an cuando
se tienen condiciones estequiomtricas, la combustin completa no tiene lugar.
2.2 EXCESO DE AIRE

Si de las condiciones tericas se pasa a las reales, se observa que para conseguir una buena
combustin hay que introducir una cantidad mayor de oxgeno para asegurar una buena mezcla entre el
combustible y oxgeno que permita una combustin completa y sin inquemados.
Cuando se suministra el aire en cantidades superiores a las demandadas por la combustin terica,
entonces a ese aire extra se le denomina exceso de aire.
Un exceso de oxgeno (o de aire) significa que se ha empleado un valor superior al 100 % terico. En tal
caso necesariamente aparecer oxgeno como uno de los gases productos.
En el caso de un quemador que recibe X % de exceso de aire, la ecuacin para la reaccin qumica de
combustin de un mol de combustible CnHmOl, se escribe ahora como:
m l
m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2

4 2
4 2
nCO2 +
m
m l
m l
H2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2 + 0.01X n + - O2

2
4 2
4 2
(2)
Esta reaccin es para una combustin completa. En la prctica, es probable que se presenten otros
productos en pequeas cantidades.
2
El procedimiento a travs del cual se lleg a todas las ecuaciones que se presentan de aqu en adelante, se
encuentra en el apndice A1 de este mismo documento.
10
2.3 RELACION AIRE-COMBUSTIBLE

La relacin existente entre la masa de aire y la masa de combustible suministrada al proceso de
combustin recibe el nombre de relacin de aire-combustible, y se expresa por:
RAC maire
mcomb
Existe una relacin bien definida entre la relacin de aire y combustible y el porcentaje terico o el
porcentaje de exceso de aire.
Considrese la reaccin estequiomtrica general para un combustible CnHmOl, escrita como
m l
m l
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + - N2 productos completos

4 2
4 2
donde (n+m/4l/2) es el nmero terico de moles de O2 requerido por mol de combustible. Para una
reaccin de combustibles en general
RACst =
ma = na Ma
mc nc Mc
m l
4.76 n + - (28.97)
4 2
%teorico
RACst =
(1)(12n + m + 16l)
100
RACst = 0.345
(4n + m - 2l)
(%teorico)
(12n + m + 16l)
(3)
donde para una reaccin estequiomtrica, % terico = 100.

Para una reaccin real con exceso de aire, se tiene:
RACreal = 0.345
(4n + m - 2l)
(100 + %exceso)
(12n + m + 16l)
(4)
11
2.4 COMBUSTIN INCOMPLETA

En la combustin incompleta del carbono de un combustible, el carbono reacciona segn la ecuacin C +
12 O2 CO. Como el oxgeno tiene una mayor afinidad para combinarse con el hidrgeno que con el
carbono, normalmente todo el hidrgeno de un combustible se convierte en agua. Si la cantidad de
oxgeno no es la suficiente para garantizar una combustin completa, es siempre el carbono el que no
reacciona completamente. En la prctica, se encuentra CO entre los productos a pesar de que se haya
suministrado un exceso de oxgeno. Esto se puede atribuir ya sea a una mezcla incompleta durante el
proceso, o a un tiempo insuficiente para la combustin completa.
La ecuacin estequiomtrica para combustin incompleta de un mol de combustible CnHmOl, se escribe
como:
m l
m l
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + - N2
4 2
4 2
m
m l
(0.01z)n
(0.01z)n CO + n(1 - 0.01z)CO 2 +

O 2 + H2 O + 3.76 n + - N2
2
2
4 2
(5)
donde z, es el porcentaje de C que aparece como CO en los productos de la combustin.
2.5 AIRE HMEDO

Como se sabe, el aire atmosfrico est constituido en su mayora de oxgeno y nitrgeno, sin embargo,
en ocasiones cuenta con cantidades variables de humedad (H2O) que es preciso tener en cuenta en
muchas aplicaciones.
Para mezclas de aire, vapor y agua insaturada, se requiere poder indicar la cantidad de vapor de agua
presente en un estado dado de la mezcla. Por convencin, esto se logra de dos formas: mediante la
humedad relativa y mediante la humedad especfica ( relacin de humedad.) La relacin entre ellas
es 3:
pv
pa
=
p g 0.622p g
(6)
donde, pv es la presin real del vapor de agua, pg representa la presin de saturacin a la misma
temperatura, pa = P pg es la presin del aire y 0.622 es el cociente de las masas molares para el agua y
el aire seco. Por lo tanto, la ecuacin terica para la combustin completa de un mol de combustible
CnHmOl con aire hmedo es:
pg
l
m l 18
H 2 O
N2 + 4.76 n + -
2
4 2 29 P p g
m
p g
m l 18
H2 O + 3.76 n + m - l N2
nCO 2 + + 4.76 n + -
4 2 29 P p g
4 2
m l
m
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + 4 2
4
Refirase al apndice A1, para verificar el procedimiento por el cual se llegan a stas ecuaciones.
(7)
12
Los casos de combustin hasta ahora expuestos, slo manejan un problema en especfico, sin embargo,
en la realidad puede darse la combinacin de estos e inclusive en el caso extremo, registrarse todas las
complicaciones a la vez. A continuacin se listan los casos que pueden ocurrir durante una reaccin de
combustin, para un combustible general CnHmOl con su respectiva ecuacin de reaccin.
2.6 COMBUSTIN COMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HMEDO)
pg
m l
18
nCO +
O
+
(1
+
0.01X)
n
+
+
3.76
4.76
+
H
O
Cn Hm l
O2
N2
2
2
4
2
29
P
p
m
p g
m l
m l
18
H2 O
0.01X n + O 2 + (1 + 0.01X) n + 3.76 N2 + + 4.76
4 2
4 2
29 P p g
2
(8)
2.7 COMBUSTIN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE SECO)
m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - (O2 + 3.76 N2 ) (0.01z)nCO + n(1 - 0.01z)CO 2 +

4 2
(0.01z)n
m l
m
m l
+
+ 0.01X n + O 2 + H 2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + N 2
2
4 2
2
4 2
(9)
2.8 COMBUSTIN INCOMPLETA CON AIRE ESTEQUIOMTRICO (AIRE HMEDO)
Cn Hm O l + n + 4
pg
l
18
H 2 O (0.01z)nCO +
O2 + 3.76 N2 + 4.76
2
29 P p g
+ n(1 - 0.01z)CO2 +
m
pg
m l 18
(0.01z)n
H2O + 3.76 n + m l N2
O2 + + 4.76 n + -
4 2
4 2 29 P pg
2
2
(10)
2.9 COMBUSTIN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HMEDO)
pg
m l
18
H 2 O (0.01z)nCO +
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - O2 + 3.76 N2 + 4.76
4 2
29 P p g
m l
m l (0.01z)n
O 2 + 3.76(1 + 0.01X) n + N 2 +
+ n(1 - 0.01z)CO 2 + 0.01X n + - +
4 2
2
4 2
m
p g
m l 18
H2O
+ + 4.76(1 + 0.01X) n +
2
4
2
29
P
p
(11)
13
2.10 ANLISIS DE ORSAT

En los casos anteriores se han hecho suposiciones sobre los productos de la combustin, sin embargo, lo
ms recomendable es utilizar un analizador de gases y extraer con l la informacin necesaria acerca del
proceso de combustin total.
Es posible utilizar muchos mtodos experimentales para determinar la concentracin de diversos
componentes en los productos gaseosos reales de la combustin. El anlisis de los gases de combustin
comnmente se reporta con base en un criterio seco o uno hmedo. Segn el criterio seco, no se
reporta el porcentaje que hay de vapor de agua en la corriente gaseosa. El ya bien establecido analizador
de Orsat es un equipo que hace el reporte del anlisis total segn el criterio seco.
La reaccin real est representada por la siguiente ecuacin qumica:
m n1 + n2
n1 + n2
n4
Cn Hm O l +
O2 + n4 N2 n1 CO + n2 CO2 + n3 O2 + n4 N2 +
H2 O
2 n
n
3.76
(12)
donde n1, n2, n3 y n4 se conocen del anlisis de Orsat fundamentndose en la composicin en volumen
de los productos secos.
Si se divide todo entre (n1 + n2)/n, la ecuacin se puede poner con base en un mol de combustible. Con
base a la ecuacin estequiomtrica se tiene que el porcentaje terico de aire empleado en el proceso de
combustin real es:
n1 + n2
1 +
n4
3.76
n
% Teorico =
x 100
m l
4.76 n + -
4 2
(13)
por lo tanto, el % de Exceso de Aire = % Terico 100.
2.11 TEMPERATURA DE ROCIO

Al tratar con mezclas de gases siempre hay la posibilidad de que uno o ms de los gases pueda existir en
un estado cercano a la saturacin para el componente dado. Como se sabe, cada gas ejerce una presin
que es igual a su presin parcial. Pero la presin parcial nunca puede ser mayor que la presin de
saturacin para ese componente a la temperatura de la mezcla.
Cualquier intento de aumentar la presin parcial ms all de la presin de saturacin dar por resultado
una condensacin parcial del vapor. Es un hecho que a cada presin corresponde una temperatura de
saturacin y es por definicin, que la temperatura de roco es la temperatura de saturacin del agua que
corresponde a la presin parcial de vapor de agua que en realidad est presente en el aire atmosfrico. A
modo de ecuacin:
Tsat = Trocio
(14)
Su importancia radica en el hecho de que al haber gotas de agua lquida en los gases de combustin
pueden surgir problemas de corrosin, por ejemplo. Por esto es til poder predecir la temperatura de
roco de un gas producto dado.

3.
14
ANLISIS DE ENERGA
Un proceso de combustin es un sistema reactivo, cuyos elementos atmicos se conservan durante las
reacciones qumicas. Para un sistema qumicamente reactivo se tiene que,
H = Hprod Hreac = (N ih i )prod (Ni h i )reac
(15)
donde hi es la entalpa molar de cualquier producto o reactivo a la temperatura y presin de la reaccin, y

Ni es el nmero de moles de cualquier producto o reactivo.
La evaluacin de las cantidades hi en la ecuacin (15) introduce una dificultad nica de los sistemas
reactivos, debido a que los valores de h en esas tablas dependen del estado de referencia elegido. Por
ejemplo, los datos para gases ideales, se basan arbitrariamente en el valor cero de la entalpa a la
temperatura del cero absoluto y los datos para el vapor, se basan en el valor de referencia cero para el
lquido saturado en el estado triple.
En la literatura se pueden hallar tablas de las mismas sustancias con estados de referencia distintos a los
antes mencionados, debido a que se trata de una eleccin arbitraria del autor de cada tabla. La
consecuencia de esto es que al emplear la ecuacin (15) se obtendrn resultados diferentes para H. Es
as que para evitar esta dificultad se introduce el concepto de entalpa de formacin hf de una sustancia
pura:
La entalpa de formacin se define como el cambio de entalpa que ocurre cuando un compuesto qumico
se forma isotrmicamente a partir de sus elementos estables a presin constante.
Con base en la ecuacin (15), este proceso de formacin se denota simblicamente por
h f = h compuesto i( i h i ) elementos
(16)
estables
donde i representa el coeficiente estequiomtrico para el elemento dado. La entalpa de formacin Hf

se determina mediante mediciones de laboratorio o bien a travs de los mtodos de la termodinmica
estadstica, los cuales emplean datos espectroscpicos de las especies de inters. Estos datos son para
un estado de 25C (298.15 K) o 77F (536.7R) y presin unitaria de 1 atmsfera, que es simbolizada por
el superndice 0. Esta eleccin de temperatura y presin es un estado de referencia estndar para los
clculos termodinmicos. Es a este mismo estado de referencia que, por convencin, se asigna el valor
cero a la entalpa de todos los elementos estables. Con base a la discusin anterior, la ecuacin (16) se
puede escribir ahora como:
0
0
hcompuesto (a 25C y 1atm) = Hf, 298 = Hf, 537
(17)
El paso final consiste en evaluar la entalpa de una sustancia pura a una temperatura y una presin
especificadas, diferentes del estado de referencia estndar. Para lograr esto, hay que agregar el valor del
cambio de la entalpa entre el estado de referencia estndar de 25C y 1 atm. y el estado sealado, a la
ecuacin (17), es decir
h i,T,P = h 0f,298,i + (h T,P h 298K,1atm )i
(18)
esta ltima contribucin es la que se halla en las tablas convencionales. Considerando que las mezclas
reactivas son slo gases ideales, entonces la entalpa de cada gas es independiente de la presin. En tal
caso, la entalpa hi, T de un gas ideal a la temperatura T est dada por
h i,T = h 0f,298,i + (h T h 298 ) i
(19)
15
donde hT es la entalpa a la temperatura especificada T y h298 es la entalpa a la temperatura de

referencia de 298.15 K (537R). Si no se dispone de datos tabulados para evaluar el ltimo trmino en la
ecuacin (19), el cambio de entalpa (hT h298)i para un gas ideal se deber calcular a partir de la
integracin de cpdT.
Por otro lado, la diferencia entre la entalpa de formacin de la fase gaseosa y la fase lquida puede
aproximarse muy bien por la entalpa de vaporizacin hfg a esa temperatura. Por tanto, para convertir
datos tenemos:
0
0
hf (fase gaseosa) = hf (fase lquida) + hfg
(20)
3.1 CALOR DE COMBUSTION

En el caso de un reactor en estado y flujo estable o estacionario para procesos que incluyen reacciones
qumicas, el balance de energa, despreciando los cambios de las energas cintica y potencial as como
el trabajo mecnico y los cambios de presin, es:
q=
N (
i
prod
h 0f,298 + h T h298 i N i
reac
h 0f,298 + h T h298
(21)
La cantidad q recibe el nombre de entalpa de combustin o calor de combustin liberado por mol de
combustible requerido para que el reactor opere en las condiciones de referencia normalizada, el cual es
igual a la diferencia neta entre la entalpa de los productos que salen del reactor y la entalpa de los
reactivos que entran.
El valor de q, por supuesto, puede ser positivo o negativo. Las reacciones qumicas que liberan energa
en forma de calor reciben el nombre de exotrmicas, mientras que las que absorben energa son
endotrmicas.
3.2 TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA

En ausencia de efectos de trabajo y de cualquier cambio apreciable de la energa cintica de la corriente
de flujo, la energa liberada por una reaccin qumica en un reactor de flujo estacionario aparece en dos
formas: prdida de calor hacia los alrededores y aumento de temperatura de los productos.
Cunto menor sea la prdida de calor, mayor ser la elevacin de la temperatura de los productos. En el
lmite de operacin adiabtica del reactor, ocurrir el mximo ascenso de temperatura. Esta temperatura
mxima se conoce como temperatura de flama adiabtica o de combustin adiabtica de la mezcla
reactiva. En resumen, sta se obtiene cuando q = 0. 4 A modo de ecuacin:
N (
prod
h 0f,298 + h T h298
) = N (
i
reac
h 0f,298 + h T h298
Los clculos aritmticos para obtener la temperatura de flama adiabtica se encuentran en el apndice A1.
(22)
Aspectos Econmicos Del Hidrgeno

Puesto que la creciente demanda de energa
est
agotando
nuestras
reservas
de
combustibles fsiles a una velocidad alarmante
(Fig. 1), las miras cientficas se enfocan hacia
la sustitucin futura de la hulla y el petrleo.
Desde un punto de vista mundial, las reservas
de combustibles fsiles probablemente son
suficientes para mantener los niveles de vida
actuales hasta mediados del siglo XXI. Sin
embargo, al examinar los datos de distribucin
de petrleo de la Tabla 1, se ve que algunos
pases pueden tener la necesidad de
desarrollar la tecnologa de un nuevo sistema
de energa antes de lo que era de esperarse.
La fisin nuclear, y quiz la fusin nuclear,

pueden llegar a convertirse en la principal
fuente de energa del futuro. Casi todos los
planes para el uso de la energa nuclear se
basan en su conversin en ms electricidad, a
pesar de que la energa elctrica constituye,
solamente un 20 % del consumo total de
energa, tanto presente como anticipado. El 80
% restante se consume en forma de calor. El
gran problema consiste en cmo transformar
la energa nuclear en energa qumica para
poder almacenarla y transportarla. Una de las
soluciones propuestas se basa en un sistema
de combustibles a base de hidrgeno.
Figura 1. Ciclo de combustibles fsiles. La proporcin de consumo mundial de la actualidad es muy
superior a la de renovacin. Referencia: Adaptado con permiso de Chem. Eng. News, 50 (26), 14
(1972)
La electricidad producida por los reactores

nucleares podra usarse para convertir
nuestro compuesto ms abundante, el agua, en
hidrgeno y oxgeno. A diferencia de los
combustibles fsiles, el tiempo requerido para
la
regeneracin
del
hidrgeno
es
relativamente corto (Fig. 2). Una de las
grandes ventajas del hidrgeno como
combustible es su combustin libre de
contaminantes por formacin de agua. Los
motores normales para gasolina pueden

modificarse para consumir hidrgeno como
combustible. Adems del vapor de agua, los
nicos otros productos importantes de la
combustin son la pequea cantidad de xidos
de nitrgeno que se originan del aire usado en
la combustin. Los motores de hidrgeno
puede ser uno de los modelos que cumpla con
los estndares federales de emisin del
futuro.
Las celdas de combustible a base de hidrgeno

son otra de las posibilidades para la impulsin
de vehculos de motor. Estas combinaciones de
celda-batera y motores elctricos podran ser
la fuerza motriz de camiones, automviles,
naves y trenes. El hidrgeno lquido se podra
usar en aviones. El mineral de hierro podra
reducirse econmicamente con hidrgeno
directamente a hierro elemental:
calor
Fe 3 O 4 + 4H 2
3Fe + 4H 2 O
Puede suponerse que los gases producidos por

la reduccin del mineral de hierro con
hidrgeno emitirn menos contaminacin
atmosfrica que la actual reduccin con coque.
Figura 2. Ciclo del hidrgeno como combustible. No slo se cuenta con una abundante materia prima
para este ciclo, sino que se puede renovar con gran rapidez. El subproducto ms comn de la
electrlisis es el oxgeno; si se produjera ms oxgeno del que se pudiera consumir, se podra liberar a
la atmsfera. Referencia: Adaptado con permiso de Chem. Eng. News, 50 (26), 14 (1972)
El inicio de la era del hidrgeno no pedira

grandes desarrollos cientficos o tcnicos. La
economa futura a base de hidrgeno podra
lograrse resolviendo diversos problemas de
ingeniera cuyo planteamiento es bien
conocido. El advenimiento del hidrgeno en
nuestros actuales sistemas de combustibles no
sera muy difcil. El hidrgeno se usa ya en
cantidades considerables con gas natural y
otros combustibles. Las tuberas de gas
natural pueden adaptarse para el transporte
de hidrgeno. Una de las desventajas del
transporte de grandes cantidades de
hidrgeno por medio de ductos, es que el
hidrgeno es ms ligero y tiene un valor
calorfico ms bajo que el gas natural. Se debe
bombear un volumen de hidrgeno tres veces
mayor para obtener el mismo contenido de
energa del gas natural (considerando que el

gas natural es prcticamente metano, CH4), tal
como lo muestran las siguientes ecuaciones:
CH 4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2 O( l )

22.4 L
(1mol)
(se liberan unos 286 kJ)
H 2 (g) +
22.4 L
(1mol)
1
2
O 2 (g) H 2 O( l )
(se liberan unos 890 kJ)

No obstante, y puesto que el hidrgeno fluye
unas tres veces ms rpidamente, las bombas
de un gasoducto que se usaran para hidrgeno
seran tres veces ms eficientes. El hidrgeno
tiene ciertas ventajas sobre el gas natural

para propsitos de calefaccin, debido a que
su flama es ms caliente. Esto significara
aparatos ms pequeos y sistemas de
ventilacin ms simples.
Tabla 1 Reservas mundiales probadas

de petrleo
rea geogrfica
Oriente medio
Mxico
frica
U.R.S.S. y otros
Pases comunistas
E.U.A.
Canad
Europa
Indonesia
Venezuela; Caribe y
otros pases de
Sudamrica
46
16
13
12
4
2
2
2
3
Referencia: Datos tomados con permiso

del editor, de F.J. Gardner, Oil and Gas
Journal, 70 (52), 79 (1972), aunque se
han recalculado para incluir los ltimos
descubrimientos en Mxico.
Para los combustibles de aviones y motores de

automviles, el requerimiento de la produccin
de hidrgeno en forma refrigerada a
temperaturas baja puede presentar algunos
problemas de almacenamiento. Sin embargo, el
hidrgeno lquido se transporta ya en camiones
y barcos y la tecnologa del manejo de
materiales refrigerados a temperaturas muy
bajas est bien establecida, en especial en la
industria aeroespacial.
Una de las principales desventajas del

hidrgeno como combustible se refiere a su
seguridad de manejo. Por desgracia, el
hidrgeno tiene una gran facilidad para
fugarse por los orificios ms minsculos e
incluso a travs de ciertos materiales. Hace
algunos aos se usaba hidrgeno par inflar
globos y dirigibles, pero esta costumbre fue
descontinuada cuando muchas personas
perdieron la vida en el incendio de la
primavera de 1937 que se produjo cuando el
dirigible Hindenburg, lleno de hidrgeno, se
aproximaba a su mstil de amarre en
Lakehurst, New Jersey, en ruta desde
Alemania. Este temor al poder explosivo de las
mezclas de hidrgeno-oxgeno, que se
magnifica en las mentes de los escpticos, se
ha dado en llamar sndrome de Hindenburg .
Ciertas mezcla hidrgeno-aire son explosivas,
pero tambin lo son algunas mezclas metanoaire.
El hidrgeno se usa en cantidades importantes
con gas natural y otros combustibles. Los
antiguos sistemas llamados gas de ciudad
contenan 50 % de hidrgeno. El poblado de
Basilea, Italia, distribuye entre sus habitantes
un combustible que contiene 80 % de
hidrgeno, hasta ahora sin accidentes. La
dilucin del hidrgeno gaseoso es muy efectiva
para reducir sus lmites de flamabilidad. Uno
de los posibles mtodos para aumentar la
seguridad del manejo del hidrgeno sera
diluirlo con otro gas en el punto de
distribucin. Idealmente, el gas diluyente
incrementara el poder calorfico del
combustible y no producira materiales txicos
durante la combustin.

4.
16
ANLISIS DE ENTROPA
Como en el caso de los sistemas de composicin fija, la segunda ley es especialmente valiosa en el
estudio de las reacciones qumicas, en particular en lo que se refiere al equilibrio qumico. En general,
para una reaccin qumica el cambio de entropa est dado por
S = (Ni s i )prod (Ni s i )reac
(23)
donde si, es algn valor de entropa adecuado a la i-sima sustancia. Al igual que en el clculo de la
entalpa, existe el problema del estado de referencia en la evaluacin del cambio de entropa de una
reaccin qumica, sin embargo, en este caso, se dispone de un enfoque ms fundamental para
establecer valores de entropa consistentes para las sustancias puras, basado en lo que se conoce como
la tercera ley de la termodinmica.
La Tercera Ley de la Termodinmica dice que la entropa de una sustancia cristalina pura puede tomarse
como cero en el cero absoluto de la temperatura termodinmica, es decir, a 0 K o a 0R.
Para evaluar los cambios de entropa de las mezclas reactivas, a presiones distintas de las usadas en las
tablas de referencia se cita a la regla de Gibbs y Dalton que dicta que cada uno de los constituyentes de
una mezcla de gases ideales ejerce una presin igual a su presin de componente o parcial pi. La
entropa de un gas ideal puro a una presin distinta de la que se halla en una tabla se determina
empleando una ecuacin bsica, a saber,
ds = c P
dT
dP
R
T
P
(24)
Esta ecuacin se integra a temperatura constante desde un estado de referencia en el que el gas es puro
y a una presin de referencia P0 hasta un estado de mezcla en el que su presin es igual a su presin
parcial pi:
s i,T,P s i,0T = Rln
pi
P0
(25)
Como la presin de referencia estndar es usualmente 1 atmsfera, la expresin para la entropa

absoluta de un gas ideal a cualquiera otra presin y la temperatura dada es,
s i,T,P = s 0i,T Rlnpi
(26)
donde pi debe medirse en atmsferas. Sustituyendo la ecuacin (23) en la ecuacin (26), el cambio de
entropa de una reaccin qumica que incluye gases ideales se convierte en
S=
N (s
i
prod
S=
N (s
prod
0
i,T
0
i,T
donde pi = yiP es slo para gases ideales.
R Ulnpi N i s 0i,T R Ulnpi
reac
R Ulny i P Ni s i,0T R U lny i P

reac
(27)
(27a)
Dixido De Carbono.
El dixido de carbono es el producto ms
comn de la combustin de combustibles tales
como la hulla, petrleo y madera. Es tambin
un componente del aliento emitido por los
animales, pues es el producto de la oxidacin
de las sustancias alimenticias en el organismo.
Presente en la atmsfera en proporcin de
0.03 %, su concentracin puede elevarse hasta
el 1 % en una habitacin llena de gente.
El dixido de carbono no es txico, pero si su
concentracin en el aire es muy elevada (de 10
a 20 %), es nocivo, pues disminuye la
concentracin de oxgeno y tiene efectos
fisiolgicos (desmayos, mal funcionamiento de
los msculos respiratorios y variaciones en el
pH de la sangre). Tambin puede suceder que
el sistema de una persona contenga muy poco
dixido de carbono.
Hay giseres y manantiales mineralizados que
contienen considerables cantidades de este
gas. La atmsfera de una cueva o de un valle
en la cual el dixido de carbono se filtra a
travs de las ranuras o grietas del suelo,
puede revestir bastante peligro. Puesto que el
gas tiene una densidad muy alta (44 g/22.4 L,
comparado con 29 g/22.4 L de aire), tiende a
mantenerse cerca del suelo. Puede verterse de
un recipiente a otro como si fuera un lquido;
llega incluso a permanecer en un envase
abierto durante unos minutos, antes de
diluirse en el aire.
Integrndose a la atmsfera en forma
constante por diversos medios, el dixido de
carbono se elimina continuamente en el
proceso de fotosntesis de las plantas, en la
formacin de rocas de carbonatos, y en la
formacin de conchas de animales marinos. En
la actualidad, la concentracin de dixido de
carbono atmosfrico va en aumento debido a
la intensidad de nuestras actividades

industriales y agrcolas. El consumo de
combustibles produce 2 X 109 ton anuales de
este gas; la destruccin de los bosques para
contar con ms reas agrcolas ha disminuido
la capacidad de la biosfera para usar el
dixido de carbono en aproximadamente 2 X
109 ton anuales, pues las tierras cultivadas son
menos eficientes para la fotosntesis que las
reas forestales.
Las enormes cantidades de CO2 producidas
por las prcticas humanas, son suficientes
para desplazar los equilibrios involucrados en
los procesos naturales que mantienen un
balance aproximado entre la Tierra y su
atmsfera. El aumento gradual de la cantidad
de CO2 en la atmsfera nos puede amenazar
con un efecto de invernadero, pues las
molculas de CO2 pueden absorber la radiacin
infrarroja de la superficie terrestre, que de
otra manera saldra al espacio sideral. Si la
concentracin de CO2 contina aumentando, se
teme que la atmsfera resulte tan caliente
que se muestren modificaciones climatolgicas
serias. Se podra fundir suficiente hielo polar
para elevar el nivel de los ocanos e inundar
las ciudades costeras de muchas partes del
mundo.
No se sabe con certeza si el uso continuado y
progresivo de combustibles fsiles crear
realmente un efecto de invernadero serio. Las
partculas de humo producidas por los fuegos
ocultan la superficie terrestre y reflejan la
luz solar de regreso al especio exterior. Esto
tiende a enfriar la Tierra. Se estn haciendo
grandes
esfuerzos
para
evitar
la
contaminacin de humo y hasta ahora es muy
difcil predecir los efectos totales de la
combustin sobre el clima.
Por debajo de una presin de 5.3 atm, el

dixido de carbono no existe como lquido. 5El
dixido de carbono slido, que sublima a 78.5
C a una presin de 1 atm, se llama hielo seco,
pues se vaporiza sin fundir. Es un refrigerante
limpio y conveniente, especialmente cuando se
requieren temperaturas bajo cero. El dixido
de carbono slido triturado en un matraz de
Dewar de alcohol o acetona, constituye un
bao fro excelente para algunos trabajos de
laboratorio.
El dixido de carbono se usa en extintores de
incendios que son cilindros a una presin de 60
atm. Al abrir la vlvula, parte del CO2 lquido
escapa a la presin de la atmsfera. El lquido
se evapora con gran rapidez y el gas formado
se expande. Estos dos cambios endotrmicos
ocurren con tal rapidez que parte de CO2
pierde suficiente calor para congelarse
(cambio exotrmico). Esto forma los pequeos
cristales de CO2 visibles temporalmente como
la muy conocida niebla blanca o nieve que
sale de los extintores.
Este comportamiento puede compararse con el del

agua, que no existe como lquido si la presin es
inferior a 4.6 mm. Si se introdujera algo de H2O
lquida en una cmara al vaco en la que se
mantuviera una presin de 4 mm, parte del lquido se
evaporara instantneamente, con lo que se enfriara
y el resto del lquido se convertira en hielo. Entonces,
el hielo se sublimara a 0 C. En un sentido estricto,
esto sera el hielo seco.
17
5. ANLISIS TERMOQUMICO DE SISTEMAS A VOLUMEN CONSTANTE

Hasta el momento slo se han analizado los procesos de combustin para el sistema abierto, pero en la
prctica tambin existe lo que se conoce como sistema cerrado.
En un sistema abierto es posible que tanto masa como energa crucen las fronteras seleccionadas; en un
sistema cerrado no hay flujo de masa, sin embargo si hay flujo de energa a travs de las fronteras, a
pesar de que la cantidad de materia se mantiene fija, de hecho tambin es posible que cambie la
composicin qumica de la materia dentro de las fronteras. A un sistema abierto se le conoce tambin
como volumen de control, y a su frontera se le llama superficie de control. A un sistema cerrado se le
conoce tambin como masa de control.
El principio de conservacin de la energa para el proceso a volumen constante se puede escribir en las
dos formas siguientes:6
q=
N (
prod
q=
h 0f,298 + h T h 298 i N i
N (
prod
reac
h 0f,298 + h T h 298 i Ni RT + NiRT
h 0f,298 + u T u 298 i Ni
reac
prod
(28)
reac
h 0f,298 + u T u 298 i NRT298
(29)
donde N representa los moles de los productos gaseosos menos los moles de los reactivos gaseosos.
En general, N puede ser positivo, negativo o cero.
Cuando ocurren reacciones qumicas en condiciones de volumen constante, usualmente resultan no slo
temperaturas elevadas sino tambin presiones ms altas. Para un sistema abierto, la presin de entrada
es igual a la presin de salida. En cambio, en un sistema cerrado se conoce la presin de entrada, pero
no hay modo de saber cul es la presin despus de haberse llevado a cabo la reaccin.
En la prctica, es de gran inters estimar las presiones mximas que podran llegar a presentarse; esto
se logra con un medidor de presin conectado directamente a la cmara de combustin. En teora; se
supone que los gases con los que se est trabajando se comportan en forma ideal. Si se aplica la
relacin de los gases ideales a las condiciones antes y despus de que se efecte la reaccin, resulta lo
siguiente:
Pf =
Pi N f Tf
N i Ti
(30)
donde los subndices f e i indican las condiciones final e inicial, respectivamente.

En el caso de la entropa, la ecuacin (27a) es vlida tanto para una masa unitaria que pase a travs de
un sistema abierto de flujo estacionario, como para un sistema cerrado.
La nica diferencia en la obtencin de la entropa de la reaccin radica en que para un sistema cerrado
se utiliza la presin de salida de los productos.
Para un anlisis ms detallado con respecto a la procedencia de stas ecuaciones, refirase al apndice A1.

6.
18
ANLISIS DE DISPONIBILIDAD
La termodinmica, a travs de la segunda ley, proporciona un medio para medir la calidad de la energa,
as como su cantidad. Considrese, por ejemplo, una mquina o motor trmico. La energa qumica
liberada por una reaccin de combustin se usa para calentar un gas a una temperatura muy elevada.
As pues, este gas a alta temperatura constituye una fuente de energa calorfica para la mquina
trmica. El rendimiento de la mquina trmica se caracteriza por su eficiencia trmica, que es el cociente
del trabajo neto de salida al calor de entrada. Rara vez la eficiencia trmica real excede el 40%. Sin
embargo, hay una pregunta ms fundamental. Independientemente del sistema empleado para producir
trabajo, cul es el mximo trabajo de salida asociado con una reaccin qumica dada para estados
inicial y final especificados de la reaccin?.
Si nos restringimos a los procesos de estado y flujo estacionario, el trabajo ptimo asociado con una
reaccin qumica est dado por el cambio de la disponibilidad de la corriente para los estados extremos
especificados y el estado de los alrededores (o ambiente). En ausencia de cambios significativos de las
energas cintica y potencial.
W pt,eje =
= H f Hi T0 (S f S i )
(31)
donde i y f representan los estados inicial y final, respectivamente. En una mezcla de gases ideales, esto
se convierte en
W pt,eje =
=
N [(
prod
N (h
prod
T0 s i )
N (h
react
)] N [(
h 0f,298 + h T h 298 i T0 s 0i,T Rlnpi
react
T0 s i )
(32)
h 0f,298 + h T h 298 i T0 s i,0T Rlnpi
)]
(33)
Al usar unidades del USCS hay que sustituir los valores a 298 K por los valores a 537 R.
La irreversibilidad de un proceso sigue estando definida, mediante las dos relaciones
= Wreal W pt = T0 S tot
(34)
donde S es el cambio total de entropa de todos los subsistemas incluidos en el proceso. Con base en la
primera ley para un sistema reactivo, la ecuacin (34) se puede escribir tambin en la forma
= T0 S reaccin q sist
(35)
Refinacin del Petrleo

La refinacin del petrleo se basa en la
separacin de los compuestos orgnicos tal
como existen en la naturaleza y la conversin
de algunos de ellos a otros compuestos
orgnicos. La primera etapa consiste en

separar el petrleo crudo por destilacin
fraccionada en lotes con diferentes intervalos
de ebullicin (vase la tabla 2).
El petrleo crudo se bombea en forma

continua a travs de un horno donde se
calienta. El lquido caliente pasa a una cmara
de evaporacin donde se disminuye la presin,
lo que causa la evaporacin de los componentes
de baja ebullicin. Los vapores pasan a una
torre de burbujeo (vase la Figura 1). En esta
torre, los componentes de alto punto de
ebullicin se condensan en la parte inferior al
fluir hacia debajo de plato a plato. Los vapores
ascendentes burbujean a travs de los lquidos
que se han condensado en los platos; por lo
tanto, los componentes ms voltiles se
recogen en la parte alta de la torre. Estos
hidrocarburos constituyen el ter de petrleo,
la gasolina y la querosn, y en su mayor parte

pertenecen a la serie del metano. Los
componentes de ebullicin ms alta de la
porcin inferior de la torre constituyen el
aceite para calefaccin y los aceites
lubricantes. Estos hidrocarburos, as como los
del residuo, que son los hidrocarburos no
voltiles, estn constituidos principalmente
por alcanos y cicloalcanos de alto peso
molecular. Los hidrocarburos separados
pueden usarse como tales, o bien, pueden
convertirse en otros ms tiles.
Procesamiento de la hulla. La hulla ha sido

por mucho tiempo una fuente indirecta de
diversos compuestos aromticos. Al llevar a
cabo la destilacin seca de la hulla para
producir coque, parte de dicha hulla se
transforma en un lquido negro viscoso llamado
alquitrn de hulla. Este lquido de consistencia
resinosa se separa en sus componentes puros
por destilacin fraccionada en combinacin con
un proceso de cristalizacin, centrifugacin y
extraccin con disolvente. Una tonelada de
hulla produce unos 70 kg de alquitrn, junto
con 750 kg de coque, 310 m3 de gas de hulla
(hidrgeno y metano en su mayor parte) y
aproximadamente 13 kg de sales de amonio. A
su vez, los 70 kg de alquitrn producen entre
4 y 7 kg de fenol y cresoles, 6 a 8 kg de
naftaleno, 0.5 kg de benceno, 1.5 de tolueno y
xilenos y pequeas cantidades de otros
compuestos aromticos, as como 35 kg de
pez.
Conversiones de hidrocarburos. A la gasolina

producida por la destilacin fraccionada de
petrleo se le llama gasolina directa. Si
tuviramos que depender exclusivamente de

esta fuente de gasolina, la escasez de este
combustible se habra presentado hace ya
muchos aos. Afortunadamente existen otras
fuentes de obtencin. Estas fuentes implican
la transformacin de un hidrocarburo en otro
con procesos que se denominan cracking y
aromatizacin.
Desintegracin trmica. La pirlisis
de los alcanos a temperaturas del orden de
500 a 700 C y presiones hasta de 250 lb/plg2
(17 atm), provoca la descomposicin en
alquenos, hidrgeno y alcanos de peso
molecular ms bajo. En su aplicacin a la
industria del petrleo, este proceso se conoce
como cracking o desintegracin trmica. Las
refineras de petrleo desintegran el petrleo
crudo que hierve a temperaturas ms elevadas
que el intervalo de la gasolina, para obtener
hidrocarburos que hiervan a los niveles
deseados. Para ilustrar esto con un ejemplo
simple (uno que no produce hidrocarburos en
el intervalo de la gasolina), la desintegracin
trmica del propano produce algo de metano y
eteno, adems de propeno e hidrgeno:
500 700 C
2CH 3 CH 2 CH3
CH 3 CH = CH 2 + H 2 + CH 4 + CH 2 = CH 2
Los principales productos del cracking trmico

de los hidrocarburos de alto peso molecular
son hidrocarburos de cadena no ramificada.
Tambin se usan procesos de desintegracin
cataltica. Uno de los procesos ms comunes se
basa en hacer pasar os vapores de los
hidrocarburos sobre un catalizador slido de
SiO2 y Al2O3 a temperaturas de 450 500 C.
Se usan presiones un poco superiores a la
atmosfrica (50 lb/plg2 o menos). Los alquenos
y alcanos que se forman en los procesos de
desintegracin cataltica tienden a ser en su
mayor parte de tipo de cadena ramificada.
Aromatizacin. Cuando los alcanos y

los cicloalcanos se calientan a temperaturas
elevadas (aproximadamente 500 C) y altas
presiones (unas 300 700 lb/plg2), se puede
desprender hidrgeno y se llegan a formar
compuestos del tipo del benceno. A este tipo
de cambio qumico se le llama aromatizacin.
Los hidrocarburos hexano, ciclohexano y
metilciclopentano reaccionan para producir
benceno. Usando hexano, la ecuacin es
Los hidrocarburos C7 heptano, metilciclohexano, 1,2-dimetilciclopentano, reaccionan para

producir tolueno.
Dependiendo de los hidrocarburos reaccionantes, la reaccin de aromatizacin puede incluir
etapas de ciclizacin, isomerizacin y deshidrogenacin. En la industria del petrleo, a la
aromatizacin se le llama reformado. Cuando
el catalizador es platino, se le da el nombre de

platformado.
El benceno tambin puede producirse a partir
de tolueno por medio de un mtodo llamado
hidrodealcohilacin.
II.
19
DESARROLLO DEL PROGRAMA DE CMPUTO
La estructura del programa de cmputo que determina las condiciones de salida de los procesos de
combustin para un conjunto definido de combustibles tipo CnHmOl, est basada en los algoritmos que se
muestran en el apndice A2, as como en las ecuaciones termodinmicas pertinentes. Este programa est
estructurado de forma modular, con un programa principal constituido a partir de subrutinas, que a su vez
llaman a otras subrutinas y dependiendo de los clculos requeridos por el mismo programa, algunas de
stas ltimas llaman a funciones. Este no slo hace el uso de ecuaciones matemticas, sino tambin de
lectura de tablas contenidas en el apndice A3, ya que de ellas obtiene informacin, tanto para realizar
clculos, como para su uso de forma directa. Dicho programa est codificado en lenguaje Fortran 77,
cuyo ejecutable se incluye en un disco de 312 al final del documento.
Los detalles son los siguientes:
ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCIN:
Con base a la informacin presentada con anterioridad se tiene que, el caso ms extremo que se puede
presentar en una reaccin de combustin es la combustin incompleta con exceso de aire hmedo, cuya
ecuacin para un hidrocarburo general CnHmOl es la ecuacin (11).
Como puede verse en sta ecuacin, si X, z o son cero, entonces sta se reduce a casos ms simples;
inclusive, si n, m o l son cero, dicha ecuacin se ajusta a otros combustibles.
Otro hecho que hay que hacer notar, es que la ecuacin para la reaccin, es independiente de s el
sistema termodinmico es abierto o cerrado, por lo que se puede emplear indistintamente.
TEMPERATURA DE PUNTO DE ROCO:
Hasta el momento se ha considerado que en la reaccin de combustin slo intervienen gases, pero la
realidad es que dependiendo de las condiciones de temperatura y presin, puede haber agua lquida en
los productos de la combustin. Para saber si es as, se recurre a la temperatura de punto de roco, es
decir, si la temperatura de punto de roco es mayor que la temperatura de los productos, entonces parte
del agua de los productos se condensar y afectar al sistema ocurriendo lo siguiente:
Disminucin del calor de combustin, por la presencia de agua lquida.

Disminucin de la entropa total, ya que se ordena el sistema.
Problemas de corrosin, por la presencia de agua lquida.
Para determinar la cantidad de agua lquida presente en los productos de la combustin, se considera
que a la temperatura de los productos, la mezcla gaseosa estar saturada de agua, y que la presin
parcial del agua ser la presin de saturacin a esa temperatura, es decir, Psat. Por otro lado, se calcula
el nmero de moles de productos secos y se representa por W el nmero desconocido de moles de agua
todava en la fase de vapor, de este modo,
Psat =
W(Pprod )
moles secos + W
donde Pprod = Ptot para sistema abierto y Pprod = Psal para sistema cerrado.

Despejando W,
W=
20
moles secos (Psat )

Pprod - Psat
En la ecuacin de la reaccin de combustin, se design por alpha(i) las cantidades desconocidas de

moles de las sustancias qumicas participantes, donde a la cantidad de agua presente en los productos le
corresponde el valor de alpha (6).
Originalmente se considera que toda sta agua se encuentra en la fase de vapor, pero al condensarse
parte de ella, se agrega alpha(9) para indicar los moles de agua lquida y alpha(6) toma el valor de W,
que es el nmero de moles de agua vapor, a modo de ecuacin:
alpha(9) = alpha(6) W
Ahora, sabiendo si hay condensacin o no, se pueden realizar los clculos ulteriores.
Aclaracin: Para el sistema cerrado primero se calcula la presin de salida, considerando que todos los
productos son gaseosos. Con sta presin de salida se calcula la presin parcial del agua y con sta
ltima, la temperatura de punto de roco. As, en caso de haber moles de agua condensada, alpha(6)
tomar un nuevo valor, por supuesto menor que el original, ya que se excluyen los moles de agua lquida
y con ello se calcular de nuevo la presin de salida, ahora real, en la que slo pueden intervenir gases.
Con sta nueva presin de salida se realiza los clculos consiguientes. En el sistema cerrado, a la
temperatura de roco se le llama temperatura de condensacin.
Nota: Cuando en la reaccin no interviene el H2, es decir, el combustible carece de l, y adems el aire
con que se quema dicho combustible es aire seco, no es posible calcular la temperatura de roco. Esto se
indica con la salida en pantalla de un mensaje.
CALOR DE COMBUSTIN:
Para obtener el calor de combustin es necesario distinguir entre un sistema abierto y uno cerrado.
La ecuacin de energa para flujo estacionario o sistema abierto es la ecuacin (21) y la ecuacin de
energa para un proceso a volumen constante o sistema cerrado es la ecuacin (29).
Donde hT y uT son la entalpa y la energa interna respectivamente, a la temperatura especificada T y h298
y u298 son respectivamente la entalpa y la energa interna a la temperatura de referencia de 298 K
(537R).
En el caso de los gases ideales, para obtener hT y uT se hace la lectura directa de las Tablas A6M
A10M, respectivamente contenidas en el apndice A3. Los valores de h298 y u298 tambin se obtienen de
estas tablas, pero para fines prcticos, se incluyen como dato dentro de la subrutina correspondiente.
Para el combustible, no se dispone de datos tabulados para evaluar el cambio de entalpa (hT h298) por
lo que este se calcula a partir de la integracin de cpdT, es decir,
h=
T298
c p dT
donde cp es el calor especfico del combustible a la temperatura T que es en general una funcin de T, y
se modela como un polinomio dado por
21
c p = A + BT + CT 2 + DT 3
de este modo,
BT 2 CT 3 DT 4
= c p dT = AT +
+
+
T298
2
3
4
T
h = h T h 298
T298
donde A, B, C y D son los coeficientes para la ecuacin, y se leen de la Tabla A1M contenida tambin en
el apndice A3. Para evaluar el cambio de energa interna (uT u298) del combustible, tampoco se dispone
de datos tabulados, por lo que se calcula a partir de la integracin de cvdT, es decir,
u=
T298
c v dT
considerando que se trata de gases ideales, se puede emplear la relacin cv = cp R, as
u=
T298
(c p - R)dT =
T298
c p dT R dT
T298
Como puede verse, el primer trmino de la ecuacin de la derecha es el cambio de entalpa (hT h298),
que se calcula para el sistema abierto, por lo que para sistema cerrado se emplea esta misma expresin
y se hace la respectiva correccin, agregando el trmino R(T T298).
0
Para calcular el hf,298 de los combustibles, tambin se utiliza un polinomio, que al igual que el anterior,
es funcin de la temperatura y cuyos coeficientes se encuentran en la Tabla A1M. La ecuacin del
0
polinomio para evaluar el hf, 298 es:
h 0f,298 = 1000.0 E + F * 298.0 + G * (298.0) 2
)
0
donde E, F y G son los coeficientes para la ecuacin. En el caso de los gases ideales, el valor de hf, 298
para cada uno de ellos se obtuvo de la Tabla A24M de la referencia [1], y para fines prcticos, se incluye
como dato dentro de la subrutina correspondiente.
De este modo, a travs de las ecuaciones (21) y (29) es como se calcula el calor de combustin para los
sistemas abierto y cerrado respectivamente. Las unidades del calor de combustin son, kJ/kgmol de
combustible.
Aclaracin: En caso de hallarse agua lquida en los productos, se har una pequea correccin a las
ecuaciones (21) y (29) agregndoles un factor que es la entalpa de vaporizacin hfg a esa temperatura.
Por tanto, para convertir datos en ambos sistemas, se tiene que partir de la ecuacin (20),
0
0
hf (fase lquida) = hf (fase gaseosa) hfg = Evap
0
El hf, 298 para el agua es un valor fijo calculado a la temperatura de 298.0 K, por lo que la entalpa de
0
vaporizacin ser tambin un valor fijo a la misma temperatura siendo precisamente el hf, 298 pero para
7
la fase lquida. Este factor , ms la entalpa del agua a la temperatura de los productos, ms la entalpa a
298.0 K, se multiplican por alpha(9) y se agrega a los productos.
La entalpa de vaporizacin para el agua lquida a la temperatura de 298.0 K es 285830.0 kJ/kgmol
22
ENTROPA:
Para calcular la entropa se utiliza la ecuacin (27a). sta ecuacin es vlida tanto para sistema abierto
como para sistema cerrado, lo nico que cambia es la presin de los productos, ya que como se indic
anteriormente, para sistema abierto Pprod = Ptot y para sistema cerrado Pprod = Psal. La presin de salida de
los productos se calcula a partir de la ecuacin (30).
0
Para evaluar el si, T de los combustibles, no se cuenta con datos tabulados, por lo que se calcula a partir
de:
c pR
T0
s i,0T = s 6 R +
dT
donde cp es el calor especfico del combustible a la temperatura T que es en general una funcin de T, R
es la constante universal de los gases ideales en kJ/kgmol K, s6 es la entropa estndar a 298.0 K y,
c p = s1 + s 2 T + s 3 T 2 + s 4 T 3 + s 5 T 4
de este modo,
0
i,T
s3T 2 s 4T 3 s 5T 4
= s 6 R + s 1ln(T) + s 2 (T) +
+
+
2
3
4
T0
T
donde s1, s2, s3, s4, s5 y s6 son los coeficientes para la ecuacin, y se leen de la Tabla A1M contenida
tambin en el apndice A3.
Nuevamente, si se llegara a presentar agua lquida en los productos, se har una pequea correccin a
la ecuacin (27a) agregando el trmino:
18.02 * E vap
9
Tr
donde Evap es la entalpa de vaporizacin calculada a la temperatura de punto de roco, Tr. Este factor se
agrega a los productos.
CAMBIO DE ENTROPA DEL SISTEMA, DE LOS ALREDEDORES Y ENTROPA TOTAL:
Al irse desarrollando una reaccin de los reactivos a los productos, puede suscitarse una interaccin
trmica entre el sistema y sus alrededores para as conservar el equilibrio. A modo de ecuacin:
dS sist + dS alr 0
Si la temperatura de los alrededores tiene un valor fijo Talr, entonces dSalr = Qalr/Talr. Sustituyendo esta
relacin en la ecuacin anterior se llega a,
dS reaccin +
Q alr
0
Talr
donde Qalr = -Qsist, que es el calor de combustin calculado con las ecuaciones (21) o (29) y la
entropa de la reaccin, dSreaccin, se calcula con la ecuacin (27a). As la entropa total del sistema se
calcula con la ecuacin anterior y como lo indica el signo, no debe ser menor que cero; de lo contrario se
estara violando la Segunda Ley de la Termodinmica, dicho en otras palabras, se estara destruyendo el
Universo.
23
TEMPERATURA ADIABTICA DE FLAMA:

La temperatura adiabtica de flama se calcula igualando a cero las ecuaciones (21) y (29). Los procesos
aritmticos para su obtencin se presentan en el apndice A1.
Aclaracin: Cuando el usuario pide como objetivo que se calcule la temperatura adiabtica de flama,
primero se calcula sta, luego la temperatura de punto de roco y al final la entropa; esto se debe a que
la temperatura de flama viene a ser en este caso, la temperatura de los productos que requieren los
dems procedimientos.
Nota: La temperatura adiabtica de flama es mucho mayor que la temperatura de punto de roco, por lo
que no hay moles de agua condensados y por lo tanto no hay datos que corregir.
PORCENTAJE DE AIRE PARA UNA TEMPERATURA ESPECFICA ADIABTICA DE FLAMA:
En la prctica siempre es til poder determinar las condiciones de operacin bajo las cuales deben
trabajar los equipos para obtener una mayor eficiencia. Por ejemplo, determinar la cantidad de aire que
se debe suministrar al sistema, para obtener una temperatura especfica adiabtica de flama.
Se sabe que para calcular la temperatura adiabtica de flama se igualan a cero las ecuaciones de calor,
es decir, las ecuaciones (21) y (29).
Como puede observarse, es posible calcular los cambios totales de entalpa y de energa interna, ya que
se conocen tanto la temperatura de entrada8 como la temperatura de salida, que es precisamente la
temperatura adiabtica de flama proporcionada por el usuario. Para obtener el cambio total de entalpa o
de energa interna del combustible, segn sea el caso, no hay problema, ya que stas cantidades se
calculan en otra subrutina a la temperatura correspondiente, y el dato se pasa como valor. Las nicas
incgnitas son entonces, los Ni, nmero de moles de cualquier producto o reactivo. Estos se calculan a
partir de la ecuacin general de la reaccin, la ecuacin (11).
En la ecuacin (11) se conoce todo, menos el valor de X, que es precisamente la cantidad de exceso de
aire que debe suministrarse al sistema para alcanzar la temperatura adiabtica de flama deseada. Los
detalles para ste clculo se encuentran en el apndice A1.
Aclaraciones:
Debido a que la temperatura de flama es mucho mayor que la temperatura de roco, no hay
condensacin, por lo que no es necesario hacer correcciones por ste detalle.
Si el usuario llegara a teclear una temperatura de flama igual a la temperatura de entrada, el

programa pedir que se ingrese de nuevo este dato, el cual debe ser mayor que la temperatura de
entrada pero menor que la temperatura adiabtica de flama.
Si el usuario ingresa una temperatura de flama cercana a la temperatura de entrada, es posible

que la presin parcial del agua se encuentre fuera de rango, por lo que en vez de solicitar al usuario
que teclee una nueva temperatura, se le pedir una nueva presin para as corregir la presin parcial y
con ella realizar los clculos consiguientes. La consecuencia de ingresar una temperatura de flama
cercana a la temperatura de entrada, es que la cantidad de aire en exceso resulta ser demasiado
grande, esto es compatible con la teora.
Taire para sistema abierto o Treact para sistema cerrado
24
FRACCIONES MOLARES DE LOS PRODUCTOS GASEOSOS:

Para obtener las fracciones molares de los productos gaseosos, se suman todos los moles gaseosos de
los productos. Luego, se toman los moles de cada componente y se dividen entre los moles totales.
Como su nombre lo indica, en este clculo slo intervienen los gases, el agua lquida, si es que llegara a
presentarse, queda excluida de la suma.
DISPONIBILIDAD, :
La cantidad de energa disponible se calcula a partir de la ecuacin (35). Como puede verse, las partes
de las que se compone sta ecuacin, se calculan en otros incisos, por lo que stas se mandan a llamar
como valor y se efecta la operacin.
ANLISIS DE ORSAT:
Para llevar a cabo un Anlisis de Orsat refirase al apndice A1. Dicho anlisis es independiente de la
reaccin, es decir, en vez de llamar a la subrutina Reaccin para calcular las alphas (coeficientes de la
reaccin qumica), se llama a subrutina Calcula_Orsat. Una vez que se obtienen las alphas, se realizan
los clculos consiguientes.
ACLARACIN GENERAL
Al inicio del Programa, se pide al usuario que elija un sistema de unidades y una escala de temperatura.
Aparentemente, al continuar con dicho diagrama, no importa con qu unidades y en qu sistema se
trabaja, pero no es as; lo que sucede es que en cada subrutina donde se solicita al usuario que ingrese
un dato de temperatura o presin, inmediatamente despus de la lectura de este, se llama a la subrutina
correspondiente de conversin de datos, obligando al programa a que trabaje en Sistema Internacional,
SI, y temperatura en K. Luego, al final del programa, al desplegar resultados, se recupera la informacin
que originalmente haba proporcionado el usuario, efectundose nuevamente la conversin de datos,
solicitando a la misma subrutina que se llam con anterioridad a que realice esto.
Combustin
Todos los hidrocarburos son combustibles y
arden en el aire o en oxgeno para formar
dixido de carbono y agua. Por ejemplo,
repentinamente hasta ser el cudruplo de la

original. Esto causa golpeteo, disminuye la
potencia y aumenta el desgaste de la mquina.
C 8 H18 + 12 12 O 2 8CO 2 + 9H 2 O
Los motores de alta compresin, en los cuales

hay menos espacio en la parte alta del cilindro,
para que el mbolo ejerza una mayor presin
sobre la mezcla combustible, proporcionan
mayor potencia y una recuperacin ms
eficiente. Sin embargo, infortunadamente, a
medida que la relacin de compresin aumenta,
la tendencia del golpeteo se incrementa
tambin. De aqu que se tuvieron que usar
durante mucho tiempo los motores de baja
compresin, hasta que se desarrollaron
gasolinas con buenas propiedades
de
antigolpeteo.
un octano
La combustin de hidrocarburos en un motor

de gasolina o de diesel, en un horno de
petrleo o en una estufa de gas, no es tan
completa como lo indica la ecuacin anterior.
Debido a una reaccin incompleta, algo de
monxido de carbono, carbono (holln) e
incluso algunos hidrocarburos, pueden formar
una apreciable fraccin de los productos de la
combustin, dependiendo de la forma en que
sta se lleve a cabo.
Los hidrocarburos de la gasolina tienen puntos
de ebullicin suficientemente bajos como para
que la gasolina se transforme en vapor en el
motor. En la operacin de un motor de
gasolina, la carrera descendente del pistn
introduce una mezcla de vapor de gasolina y
aire del cilindro. Esta mezcla se comprime a un
volumen pequeo en la parte superior del
cilindro por la accin de la carrera ascendente
del pisn. Cuando el pistn se aproxima al final
de su carrera ascendente, un sistema de
regulacin de la ignicin produce una chispa
por medio de una buja que incendia la gasolina.
Los gases calientes en expansin empujan el
pistn hacia abajo, haciendo girar el cigeal.
Para que el motor funcione uniformemente, la
combustin debe iniciarse en el instante
apropiado en la zona de la buja, y debe
desplazarse a travs de la mezcla gaseosa a
una velocidad rpida, pero uniforme. Para
gasolina directa, la velocidad de combustin
tiende
a
ser
uniforme
hasta
que
probablemente se han consumido tres cuartos
de gasolina; la velocidad se acelera entonces
ndice de octano. Un gran porcentaje de las

molculas de la gasolina directa o normal son
del tipo sin ramificar, que es la clase de
hidrocarburos que produce golpeteo. Los
hidrocarburos cuyas molculas son del tipo
ramificado,
tienen
caractersticas
de
antigolpeteo. Para medir las propiedades de
golpeteo de la gasolina, se seleccionaron dos
hidrocarburos puros como patrones de
comparacin. Uno de ellos, el heptano, es de
tipo sin ramificar; el otro, el 2, 2, 4trimetilpentano (isooctano), es ramificado.
A estos hidrocarburos se les asignaron ndices

de octano de 0 y 100, respectivamente.
Cuando se est clasificando una gasolina, en un
motor de pruebas se ensayan diversas mezclas
de los dos hidrocarburos patrn, hasta
determinar cul es la que produce el mismo
golpeteo que la gasolina que se est probando.
El porcentaje de isooctano en la mezcla tipo
se toma entonces como el ndice de octano de
dicha gasolina. Por ejemplo, una gasolina de 70
octanos da el mismo golpeteo en los motores
de prueba que una mezcla de 30 % de heptano
y 70 % de isooctano. Ntese que no se
determina si la gasolina contiene en realidad
cualquier heptano e isooctano .
Al aadir tetraetilo de plomo, Pb(C2H5)4, a la
gasolina, en concentraciones hasta de 0.01 %,
se inhibe el golpeteo. Aunque en muchos pases

ya casi ha desaparecido la gasolina con
tetraetilo de plomo, en otros todava se sigue
usando en grandes cantidades. Puesto que los
compuestos de plomo contribuyen a la
contaminacin del aire, su uso en gasolinas es
cada da ms limitado.
Las gasolinas producidas a partir de alcanos
con mtodos qumicos de cracking y
aromatizacin estn constituidas en su mayor
parte de hidrocarburos de cadena ramificada
o aromticos. Son gasolinas de alto octanaje.
Al mezclarlas con gasolinas directas se logran
obtener combustibles sin plomo con octanajes
desde 84 hasta 90 y ms.
III.
25
RESULTADOS (PRUEBAS DEL PROGRAMA) Y SU INTERPRETACIN
Para validar el programa Combustin primero se analizar un combustible y a partir de ste se har la
comparacin con los dems carburantes presentados en el programa de cmputo. Estos por supuesto
presentan la misma tendencia, ubicndose unos sobre otros, dependiendo del nmero de carbonos que
presentan en su estructura molecular.
Prueba No. 1
Descripcin del Problema: Durante un proceso isotrmico de combustin se quema metano gaseoso
con aire a una presin de 1 bar y 298 K. Suponga las siguientes condiciones:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
Combustin completa con aire seco estequiomtrico

Combustin completa con exceso de aire seco (X = 50%)
Combustin incompleta (z = 50%) con aire seco estequiomtrico
Combustin completa con aire hmedo ( = 50%) estequiomtrico
Combustin incompleta con exceso de aire seco (z = X = 50%)
Combustin completa con exceso de aire hmedo (X = = 50%)
Combustin incompleta con aire hmedo (z = = 50%) estequiomtrico, y
Combustin incompleta con exceso de aire hmedo (z = X = = 50%)
Y determine para cada uno de los casos anteriores:

i)
ii)
iii)
iv)
v)
vi)
vii)
viii)
ix)
Los moles de H2O condensada por mol de combustible quemado

La relacin aire-combustible en kgmol de aire/kgmol de CH4
La temperatura de roco de la mezcla de los gases producto en K
La cantidad de calor transferida en kJ/kgmol de CH4
El cambio en la entropa de la reaccin en kJ/kgmol de CH4 K
El cambio en la entropa de los alrededores en kJ/kgmol de CH4 K
El cambio de entropa total del proceso en kJ/kgmol de CH4 K
La irreversibilidad de la reaccin en kJ/kgmol de CH4, y
El trabajo ptimo en kJ/kgmol de CH4
Tanto para sistema abierto como para sistema cerrado. En el caso del sistema cerrado, considere que la
temperatura de los reactivos es de 298 K.
Ejecucin de la prueba:
Resultados: A continuacin se muestran las reacciones de combustin balanceadas presentadas por el
programa para cada uno de los procesos indicados en los incisos a) hasta h);
Reacciones de combustin para el sistema abierto:
a)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)
b)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.57H 2 O (l)
c)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2
0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)
26
d)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 2 H 2 O
1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.82H 2 O (l)
e)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2
1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.44H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.56H 2 O (l)
f)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 1 H2 O
1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.71H 2 O (l)
g)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 2 H 2 O
0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.81H 2 O (l)
h)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 1H 2 O
1.25O2 + 0.50CO + 0.50CO2 + 0.44H2O(g) + 11.28N2 + 1.70H2O(l)
Los resultados de los incisos en romano (i) hasta (ix) para cada uno de los procesos anteriores se
presentan a continuacin de forma tabular, y el anlisis de los mismos se muestra posteriormente.
Sistema Abierto
Datos
Inciso (a)
Todo gas
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
Inciso (e)
Inciso (f)
Inciso (g)
Inciso (h)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Resultados
Moles de agua
condensados
Relacin:
Aire-combustible
Temperatura
de roco
Calor
Transferido
Entropa de la
Reaccin
Entropa de los
Alrededores
Cambio de
entropa total
-802344.25 -878203.06 -871408.75 -736351.19 -882352.88 -729556.94 -877633.56 -740501.00 -735781.69
Trabajo ptimo
-800816.88 -704282.44 -714548.88 -580546.56 -698433.56 -589607.19 -705572.44 -574685.44 -580618.44
Irreversibilidad
800816.88
0.000
1.724
1.569
1.716
1.818
1.561
1.711
1.810
1.703
9.52
9.52
14.28
9.52
9.61
14.28
14.42
9.61
14.42
332.04
332.04
324.23
331.51
332.90
323.92
325.40
332.36
325.08
-5.13
-583.63
-526.38
-522.83
-617.18
-469.63
-577.39
-556.43
-520.68
2692.43
2946.99
2924.19
2470.98
2960.92
2448.18
2945.08
2484.90
2469.07
2687.30
2363.36
2397.81
1948.14
2343.74
1978.55
2367.69
1928.47
1948.38
704282.44
714548.88
580546.56
698433.56
589607.19
705572.44
574685.44
580618.44
27
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto):

Frecuentemente en los libros de texto, se hace la consideracin de que a 298 K, todos los productos de
combustin son gases ideales. La realidad es que a esa temperatura, que es menor que la temperatura
de roco, existen moles de agua condensada en los productos de la combustin. Es con esta ltima
consideracin, que se cotejan los resultados vertidos por el programa de cmputo.
La diferencia entre obtener agua lquida o gaseosa en los productos de la combustin, se puede apreciar
observando el calor obtenido a travs de la quema del combustible, esto es, cuando se supone que toda
el agua formada es vapor, sta debi absorber 44010 kJ por cada mol de agua formada de la energa
generada por la reaccin para alcanzar dicha fase, es decir, estos 44010 kJ es la energa que se
consume para contrarrestar las fuerzas de atraccin de tal manera que las molculas de agua puedan
separarse como molculas de gas. A sta energa, como se haba mencionado anteriormente, se le
conoce como calor de vaporizacin y al calor total producido por la reaccin, se le llama poder calorfico
inferior del combustible.
Por otro lado, cuando se halla agua lquida en los productos de la combustin, se liberan 44010 kJ a los
alrededores, por cada mol de agua condensada. Esta energa se conoce como calor de condensacin,
que como se nota, es idntica a la anterior, pero en vez de absorberse, se desprende. Al calor total as
concebido se le conoce simplemente como calor de combustin y disminuir su valor conforme lo haga el
nmero de moles de agua condensada, o dicho de otro modo, el hecho de que haya menos agua lquida
en los productos de la combustin, significa que se tom ms calor del generado por la reaccin para
evaporar dichos moles, por lo que el valor del calor de combustin, se ve disminuido.
De acuerdo a la convencin de signos, se tiene que la entrega de calor hacia el sistema se considera
positiva, en este caso, en que el sistema es la reaccin de combustin, el signo negativo en el calor de
combustin, se refiere a lo contrario, es decir, la reaccin es la que cede energa en forma de calor hacia
los alrededores.
Nota: Generalmente, el calor de vaporizacin o entalpa de vaporizacin del agua, toma como referencia
su punto de ebullicin, que es de 100 C9; en este caso el valor de 44010 kJ corresponde al estado de
referencia de 25 C y 1 atm.
Otra consecuencia de tener agua condensada en los productos, es la variacin de la entropa. Como se
sabe, la entropa es el grado de desorden que experimentan los tomos, por los cambios de energa del
sistema con respecto a las fuerzas de atraccin entre las partculas. Centrndose en esto, se puede
deducir que el agua en forma de gas a 298 K tiene mayor entropa que el agua lquida a la misma
temperatura, esto debido a que las molculas en el gas se encuentran ms separadas y desordenadas
que en el estado lquido. Como desenlace de lo antepuesto, habr una disminucin del cambio en la
entropa total de la reaccin, siendo sta cada vez ms negativa, conforme ms ordenado se encuentre
el sistema, esto a temperaturas menores de la temperatura de roco.
Nota: El cambio negativo de la entropa de la reaccin no constituye una violacin de la segunda ley, ya
que sta no representa a la entropa total generada la cual incluye tambin a la entropa producida por los
alrededores.
Pero el nmero de moles de agua condensados no es la nica variable de la cual dependen el calor y la
variacin en la entropa de la reaccin; estos tambin estn en funcin de otras cantidades, tales como al
exceso de aire y la incompletes de la reaccin por mencionar algunas de ellas. Si la tabla de resultados
se ordenara en funcin del nmero de moles de agua lquida, se apreciara que conforme disminuyen
estos, disminuye la temperatura de roco, T r, vase el Grfico 1, ya que la fraccin de vapor de agua es
menor y por consiguiente lo es tambin la presin parcial. No as el calor de combustin y la variacin en
la entropa de la reaccin.
9
A 100 C el valor del calor de vaporizacin es de 4066 kJ por cada mol de agua evaporada. Como puede ver, la
diferencia entre un estado de referencia y otro es apreciable en cierta medida.
z,
2.0
ideal
X,
28
X, z,
X, z
1.561
1.569
1.703
1.711
1.716
1.724
1.5
1.81
1.818
moles
condensados
332.36
0.1287830
325.4
0.1308901
331.51
0.1366460
0.1901141
332.04
0.1388612
332.9
0.1857010
0.0
0.1927685
0.5
0.1973088
1.0
325.08
324.23
Pv
323.92
Tr (K)
Grfico 1: Variacin de la Pv y de la Tr en funcin del nmero de moles de agua condensada
-450
-650
-522.83
z,
-556.43
X,
-526.38
ideal
-577.39
-583.63
-550
-600
X, z,
-520.68
-500
-469.63
X, z
-617.18
sreac (kJ/kgmol de CH4 K)
-400
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
com bustin
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (kJ/kgmol de CH4)
Grfico 2: Variacin de la entropa de la reaccin en funcin del calor de combustin
En el Grfico 2, puede observarse que el mximo calor obtenido pertenece al de menor entropa de la
reaccin, para el caso de la reaccin completa con aire hmedo terico, es decir, al haber condensacin
de vapor de agua, el agua cede calor a los alrededores, aumentando con ello el calor de combustin. Le
sigue el caso ideal, inciso (a), la reaccin con exceso de aire hmedo, inciso (f), y la reaccin con exceso
de aire seco, inciso (b). Aunque el exceso de aire es un factor importante en la prdida de calor, no lo es
tanto como el porcentaje de C que aparece como CO en los productos, en la combustin incompleta,
inciso (c), ya que aunque sta prdida puede ser abatida por la humedad relativa, inciso (g), su
combinacin con el exceso de aire, inciso (e), ocasiona un aumento considerable en el valor de la
entropa y por consiguiente una disminucin del calor de combustin. Por supuesto, sta prdida de calor
puede ser abatida nuevamente, introduciendo agua en el sistema, inciso (h).
29
2924.19
z,
2484.9
2500
2250
2000
X, z,
X, z
2448.18
2469.07
X,
2470.98
ideal
2945.08
2750
2946.99
salred (kJ/kgmol de CH4 K)
3000
2960.92
Como puede verse en la tabla de resultados, dependiendo de los factores que acten en el proceso,
parece ser que el que ms impera aumentando la entropa de la reaccin es z, es decir, el porcentaje de
carbn que aparece como CO en los productos de la combustin, despus le sigue X, el porcentaje de
exceso de aire. Por el contrario, el agua contenida en el aire hmedo, caracterizada por la humedad
relativa , disminuir la variacin en la entropa de la reaccin elevando el calor de combustin, tanto
como se lo permitan las otras dos variables.
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
com bustin
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH4)
Grfico 3: Variacin del cambio en la entropa de los alrededores en funcin del calor de combustin
Ya que la variacin de entropa de los alrededores es directamente proporcional al calor de combustin,

pero con signo opuesto, y dividida entre la temperatura de los alrededores, aumentar o caer acorde lo
haga el calor de combustin si la temperatura ambiente se mantiene constante.
X
2397.81
X,
2367.69
ideal
2363.36
2350
2343.74
1600
X, z,
X, z
1978.55
1948.38
1850
z,
1948.14
2100
1928.47
stot (kJ/kgmol de CH4 K)
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
com bustin
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH4)
Grfico 4: Variacin del cambio en la entropa total en funcin del calor de combustin
30
-690000
-740000
ideal
X,
-580618.4
-589607.2
-580546.6
-574685.4
-640000
X, z,
X, z
-714548.9
z,
-705572.4
-590000
-704282.4
-540000
-698433.6
W pt (kJ/kgmol de CH4)
Del mismo modo, la variacin en la entropa total, est en funcin tanto de la variacin en la entropa de
los alrededores como en la entropa de la reaccin, y variar segn predomine una u otra.
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
com bustin
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH4)
Grfico 5: Variacin del trabajo ptimo en funcin del calor de combustin
El trabajo ptimo es el negativo de la variacin en la entropa total multiplicada por la temperatura de los
alrededores, por lo que el Grfico 5 es el reflejo del Grfico 4, ampliado claro est, por la temperatura de
los alrededores.
500000
714548.88
X, z
589607.19
X, z,
580618.44
z,
z
580546.56
550000
574685.44
600000
X,
705572.44
650000
ideal
704282.44
700000
698433.56
Irrev (kJ/kgmol de CH4)
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
com bustin
-882353 -878203 -877634 -871409 -740501 -736351 -735782 -729557
q (KJ/kgmol de CH4)
Grfico 6: Variacin de la irreversibilidad de la reaccin en funcin del calor de combustin
Al mismo tiempo, la irreversibilidad de la reaccin es el negativo del trabajo ptimo, en consecuencia, el

Grfico 6 es el reflejo del Grfico 5.
31
Reacciones de combustin para Sistema Cerrado:

a)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)
b)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.57H 2 O (l)
c)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2
0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.72H 2 O (l)
d)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 2 H 2 O
1.00CO 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.82H 2 O (l)
e)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2
1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.57H 2 O (l)
f)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 1 H2 O
1.00O 2 + 1.00CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.71H 2 O (l)
g)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 2 H 2 O
0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 0.28H 2 O (g) + 7.52N 2 + 1.82H 2 O (l)
h)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 1H 2 O
1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 0.43H 2 O (g) + 11.28N 2 + 1.71H 2 O (l)
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado):

Se esperara que las reacciones de combustin fueran las mismas tanto para sistema abierto, como para
sistema cerrado10 bajo las mismas condiciones de operacin. Sin embargo, sta afirmacin es autntica
slo cuando la temperatura de los productos de combustin es superior a la temperatura de roco.
Matemticamente puede comprobarse que en este caso en que la presin de entrada es de 1 bar y el
proceso se lleva a cabo de forma isotrmica, la presin de salida slo depende del nmero de moles de
los productos de combustin y de los reactivos por lo que al llevarse a cabo la reaccin de forma
incompleta el nmero de moles de los productos de combustin es superior al de los reactantes
aumentando en consecuencia la presin de salida.
Recuerde que originalmente la presin de salida se calcula considerando que todos los productos de la
combustin son gases ideales; por otro lado la presin parcial del vapor de agua tambin es un poco
mayor debido precisamente a que la presin de los productos es mayor que la de los reactivos. Con sta
presin se calcula la temperatura de roco que debe ser ligeramente superior que para el sistema abierto.
Otra consecuencia del aumento de presin, se debe a la compresin de los gases de combustin, que al
realizarse el proceso a volumen constante, provoca que aumente la condensacin del vapor de agua. No
Para apreciar sta diferencia es necesario considerar por lo menos tres cifras decimales, pero no es posible
aadirlas por falta de espacio.
10
32
obstante, esta no es la presin real de los productos de combustin, ya que en ella slo deben intervenir
gases. Al ser sta calculada nuevamente, excluyendo los moles de agua condensada, resulta ser menor
que la de los reactivos, teniendo como resultado una disminucin de la variacin en la entropa.
Tomando nuevamente como base el nmero de moles de agua condensada, se halla que la tendencia de
los valores en el nmero de moles es la misma que para el sistema abierto, es decir, conforme disminuye
la variacin en la entropa de la reaccin, aumenta el calor de combustin; del mismo modo, las dems
variables de salida, por supuesto, estn en funcin de estos dos parmetros variando de acuerdo a como
lo hagan ellos. Vea la tabla de resultados correspondiente al sistema cerrado.
Sistema Cerrado
Datos
Inciso (a)
Todo gas
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
Inciso (e)
Inciso (f)
Inciso (g)
Inciso (h)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Resultados
Moles de agua
condensados
Relacin:
Aire-combustible
Temperatura de
condensacin
Presin de los
Productos
Calor transferido
Entropa de la
Reaccin
Entropa de los
Alrededores
Cambio de
entropa total
1.724
1.569
1.722
1.818
1.568
1.711
1.817
1.710
9.52
9.52
14.28
9.52
9.61
14.28
14.42
9.61
14.42
332.04
332.04
324.23
332.04
332.90
324.23
325.40
332.90
325.40
1.00
0.84
0.90
0.86
0.83
0.91
0.89
0.85
0.91
-802344.25 -873932.50 -867520.69 -733003.06 -877848.69 -726611.13 -873395.06 -736916.81 -732482.69

-5.13
-589.50
-534.00
-531.88
-623.32
-479.27
-585.62
-565.80
-530.98
2692.43
2932.66
2911.14
2459.74
2945.80
2438.29
2930.86
2472.88
2458.00
2687.30
2343.16
2377.14
1927.87
2322.49
1959.02
2345.24
1907.08
1927.02
Trabajo ptimo
-800816.88 -698262.50 -708389.06 -574503.88 -692100.63 -583787.56 -698880.06 -568308.44 -574251.75
Irreversibilidad
800816.88
698262.50
708389.06
574503.88
692100.63
583787.56
698880.06
568308.44
Para percibir mejor la diferencia entre el sistema abierto y el sistema cerrado vea el grfico siguiente.
574251.75
33
-878203 -871409
-520.68
z,
-530.98
-565.80
X,
entropa de la
reaccin
(sistema abierto)
X, z,
-736351 -882353
-556.43
-585.62
-479.27
-469.63
-531.88
-623.32
X, z
-577.39
ideal
-617.18
-522.83
-526.38
-583.63
-589.50
-534.00
entropa de la
reaccin
(sistema cerrado)
-729557
-877634 -740501
-735782
q (kJ/kgmol de CH4)
Grfico 7: Comparacin de la variacin en la entropa de la reaccin en funcin del calor de combustin
entre el sistema abierto y el sistema cerrado
34
Prueba No. 2
Descripcin del Problema: Repita la Prueba No. 1 suponiendo que la temperatura de los productos de
combustin es de 500 K.
Resultados: Los resultados para esta prueba se presentan del mismo modo que para la Prueba No. 1.
Reacciones de combustin:
a)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)
b)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 1.00O 2 + 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)
c)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2
0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 2.00H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)
d)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 2 H 2 O
1.00CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)
e)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2
1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)
f)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 1 H2 O
1.00O 2 + 1.00CO 2 + 2.14H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)
g)
CH 4 + 2O 2 + 7.52N 2 + 9.43X10 2 H 2 O
0.50CO + 0.50CO 2 + 0.25O 2 + 2.09H 2 O (g) + 7.52N 2 + 0.00H 2 O (l)
h)
CH 4 + 3O 2 + 11.28N 2 + 1.41X10 1H 2 O
1.25O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.14H 2 O (g) + 11.28N 2 + 0.00H 2 O (l)
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto, prueba a Tprod = 500 K)

Como se esperaba, debido a que la temperatura de los productos es mayor que la temperatura de roco,
ya no hay agua condensada, y en los casos en que se suministra un porcentaje de humedad relativa al
sistema, sta agua pasa tal cual a los productos en forma de vapor siendo idnticas las reacciones de
combustin para sistema abierto y para sistema cerrado.
A continuacin se muestran los resultados de los incisos (i) hasta (ix) tanto para sistema abierto como
para sistema cerrado, donde se excluyen de la tabla las filas de moles de agua condensada, por obvias
razones; la de relacin aire combustible y la de temperatura de punto de roco ya que estas son idnticas
a las de la Prueba No. 1 para el sistema abierto.
35
Sistema Abierto
(prueba para Tprod = 500 K)
Datos
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
Inciso (e)
Inciso (f)
Inciso (g)
Inciso (h)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Resultados
Calor
Transferido
Entropa de la
Reaccin
Entropa de los
Alrededores
Cambio de
entropa total
-735724.00 -707406.88 -593898.50 -735071.13 -565581.38 -706427.56 -593245.63 -564602.06
Trabajo ptimo
-784989.38 -782939.50 -660915.88 -783831.00 -657595.19 -781415.19 -659812.94 -656076.56
Irreversibilidad
784989.38
165.15
253.47
224.89
163.62
308.77
251.64
223.38
306.96
2468.87
2373.85
1992.95
2466.68
1897.92
2370.56
1990.76
1894.64
2634.02
2627.31
2217.84
2630.31
2206.70
2622.20
2214.14
2201.66
782939.50
660915.88
783831.00
657595.19
781415.19
659812.94
656076.56
Para poder apreciar las diferencias entre una temperatura y otra, se presenta la siguiente tabla, en la que
estn contenidos el calor de combustin y la variacin en la entropa de la reaccin.
Tprod = 298 K
Calor
Transferido
Entropa de la
Reaccin
Tprod = 500 K
Calor
Transferido
Entropa de la
Reaccin
Inciso (d)
Inciso (a)
Inciso (f)
Inciso (b)
Inciso (g)
Inciso (c)
Inciso (h)
Inciso (e)
-882352.88 -878203.06 -877633.56 -871408.75 -740501.00 -736351.19 -735781.69 -729556.94

-617.18
-583.63
-577.39
-526.38
-556.43
-522.83
-520.68
-469.63
Inciso (a)
Inciso (d)
Inciso (b)
Inciso (f)
Inciso (c)
Inciso (g)
Inciso (e)
Inciso (h)
-735724.00 -735071.13 -707406.88 -706427.56 -593898.50 -593245.63 -565581.38 -564602.06

165.15
163.62
253.47
251.64
227.89
223.38
308.77
306.96
Como se puede observar en las tablas de resultados de ambos casos, al no haber agua condensada en
los productos, la variacin en la entropa de la reaccin pasa de negativa a positiva. Por otro lado, el calor
de combustin invierte el tamao de su valor con respecto a los valores presentados en la Prueba No. 1,
es decir, el calor de combustin en el inciso (d) ahora es menor que el del inciso (a), el inciso (f) con el
inciso (b), el inciso (g) con el inciso (c), y el inciso (h) con el inciso (e); ya que ahora todos los moles de
agua en los productos de la combustin, deben ser llevados a la fase vapor, y para ello tomarn parte de
la energa generada por la reaccin para alcanzar dicha fase, disminuyendo as el calor de combustin.
En la Prueba No. 1, se explic que al disminuir la variacin en la entropa de la reaccin se elevaba el
calor de combustin, en este caso, al aumentar la variacin en la entropa de la reaccin aumenta el calor
de combustin.
36
En la tabla anterior, a 500 K, puede notar que la variacin en la entropa de la reaccin parece no tener
un orden especfico, sin embargo, si sta se organizara ascendentemente, se encontrara que conforme
aumenta la temperatura de los productos, X afecta ms que z y el inciso (c) comienza a intercambiarse
con el inciso (b) y, al seguir aumentado la temperatura, el inciso (g) empieza a intercambiarse con el
inciso (f) y de nuevo, al seguir aumentando dicha temperatura, el inciso (f) empieza a intercambiarse con
el inciso (c). Es decir, conforme aumenta la temperatura de los productos de combustin, el factor
predominante en la variacin de la entropa es X, aminorada por . Vea los Grficos 8 y 9. En el grfico 9
slo se incluyen X, z y sus combinaciones con , ya que son las variaciones ms notorias.
200
50
298
-100
308
318
328
338
348
-250
ideal
z
X
-400
-550
X, z
X, j
X,
z, j
z,
-700
Tprod (K)
Grfico 8: Variacin en la entropa de la reaccin para dos temperaturas de salida de los productos de
combustin, (para sistema abierto)
200
z
X
50
298
-100
308
318
X,
328
z,
338
348
-250
-400
-550
-700
X,
z,
Tprod (K)
Grfico 9: Variacin en la entropa de la reaccin para dos temperaturas de salida de los productos de
37
Sistema Cerrado
(prueba para Tprod = 500 K)
Datos
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
Inciso (e)
Inciso (f)
Inciso (g)
Inciso (h)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Resultados
Temperatura de
Condensacin
Presin de los
Productos
Calor
Transferido
Entropa de la
Reaccin
Entropa de los
Alrededores
Cambio de
entropa total
343.63
335.14
343.63
344.45
335.14
336.45
344.45
336.45
1.68
1.68
1.72
1.68
1.71
1.68
1.72
1.71
-753384.13 -733057.00 -612597.25 -752889.38 -592270.13 -732315.00 -612102.50 -591529.13

211.35
326.41
285.03
210.70
392.57
326.18
284.43
392.41
2528.13
2459.92
2050.70
2526.47
1987.48
2457.43
2054.04
1984.99
2739.49
2786.33
2340.73
2737.17
2380.06
2783.61
2338.47
2377.40
Trabajo ptimo
-816367.5
-830327.31 -697537.31 -815677.19 -709257.38 -829516.19 -696862.75 -708466.13
Irreversibilidad
816367.5
830327.31
697537.31
815677.19
709257.38
829516.19
696862.75
708466.13
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado, prueba a Tprod = 500 K)

Con respecto a la Prueba No.1 y con base a la ecuacin (30), se puede advertir que ahora la presin de
salida, no slo es funcin del nmero de moles de los productos de la combustin y de los reactivos, sino
tambin de la temperatura de los productos, ya que este no es un proceso isotrmico. Calculadamente se
ve que sta aumenta y como consecuencia tambin lo hace la presin parcial y la temperatura de
condensacin. Simultneamente, el desarrollo del calor de combustin, y de la variacin en la entropa de
la reaccin, es semejante al del sistema abierto. Claro esta que, los valores para el sistema cerrado son
un poco mayores que los del anterior, a causa del aumento de presin a la salida. Si tiene dudas al
respecto vea la tabla siguiente, donde se resumen el calor de combustin y la variacin en la entropa de
la reaccin para cada uno de los incisos presentados, a las dos diferentes temperaturas.
Tprod = 298 K
Calor
Transferido
Entropa de la
Reaccin
Tprod = 500 K
Calor
Transferido
Entropa de la
Reaccin
Inciso (d)
Inciso (a)
Inciso (f)
Inciso (b)
Inciso (g)
Inciso (c)
Inciso (h)
Inciso (e)
-877848.69 -873932.50 -873395.06 -867520.69 -736916.81 -733003.06 -732482.69 -726611.13

-623.32
-589.50
-585.62
-534.00
-565.80
-531.88
-530.98
-479.27
Inciso (a)
Inciso (d)
Inciso (b)
Inciso (f)
Inciso (c)
Inciso (g)
Inciso (e)
Inciso (h)
-753384.13 -752889.38 -733057.00 -732315.00 -612597.25 -612102.50 -592270.13 -591529.13

211.35
210.70
326.41
326.18
285.03
284.43
392.57
392.41
38
Tal vez se pregunte, qu pasa si la temperatura de los productos sigue aumentando sin lmite?. De
hecho la temperatura no puede ir ms all de la temperatura de flama, debido a que sta es la mxima
temperatura que se alcanza en la reaccin. No obstante, tericamente, con base a la segunda ley de la
termodinmica, esta temperatura puede seguir aumentando hasta que la variacin en la entropa total se
haga cero, lo cual nunca suceder realmente ya que estas reacciones de combustin son totalmente
irreversibles.
En los siguientes Grficos puede observar las variaciones de las que se habl con anterioridad; tambin
podr advertir que stas se siguen dando, quedando en ocasiones unas curvas sobre otras, tal como se
muestra a continuacin.
500000
X,
X, z,
250000
z,
z
q (kJ/kgmol de CH4)
ideal
0
298
798
1298
1798
2298
2798
-250000
X, z
-500000
-750000
-1000000
Tprod (K)
Grfico 10: Variacin del calor de combustin en funcin de la temperatura de los productos de combustin
(para sistema abierto)
Nota: Debido a que los casos en los que interviene la humedad relativa tienen un comportamiento
aparentemente paralelo a otros casos donde estn involucrados otros factores como exceso de aire X y
combustin incompleta z, es decir, la curva en donde interviene es paralela al caso de la reaccin
ideal; la curva en donde intervienen los factores (X, z, ) es paralela a (X, z); la de los factores (X, ) es
paralela a (X); y la de (z, ) es paralela a (z); de aqu en adelante las curvas en donde interviene la
humedad relativa se excluirn de los grficos que se estudiaran posteriormente.
Como se esperaba, al aumentar la temperatura de los productos de combustin, disminuye el calor de
combustin, debido justamente a que para calentar los productos a esa temperatura, se tom la cantidad
de energa equivalente al calor que falta. Grficamente pareciera que sucede lo contrario, pero recuerde
que el calor va acompaado del signo que indica si ste calor proviene del sistema o es recibido por l.
En ste grfico se puede apreciar tambin que la temperatura en la cual el calor de combustin se hace
cero, es justamente la temperatura adiabtica de flama, para cada uno de los incisos presentados en
ambas pruebas, que la mxima temperatura adiabtica de flama corresponde al caso ideal seguido de la
combustin completa con aire terico hmedo y que sta va disminuyendo conforme se toman en cuenta
ms factores que alteran el sistema.
Nota: La combinacin de la humedad relativa con las otras perturbaciones, (X y z), no afecta en gran
medida a la contribucin de estos factores, ya que como puede apreciar a travs del grfico anterior,
stas curvas no son muy diferentes de los casos sin humedad.
39
X, z
900
z
ideal
500
100
298
798
1298
1798
2298
2798
-300
-700
Tprod (K)
Grfico 11: Variacin de la entropa de la reaccin en funcin de la temperatura de los productos de

Observe que al aumentar la temperatura de los productos de combustin, aumenta la variacin en la

entropa de la reaccin, ya que como se indic anteriormente, a altas temperaturas la energa de enlace
entre tomos es menor y por lo tanto hay ms desorden.
3100
salred (kJ/kgmol de CH4 K)
2550
2000
1450
900
ideal
350
-200298
798
1298
1798
2298
2798
-750
z
X, z
-1300
Tprod (K)
Grfico 12: Variacin de la entropa de los alrededores en funcin de la temperatura de los productos de
combustin (para sistema abierto)
Como puede observar, debido a que la variacin en la entropa de los alrededores es directamente
proporcional al calor, pero con signo negativo y dividido por la temperatura de los alrededores, el Grfico
12 es el reflejo del Grfico 10. En el Grfico 12 tambin puede apreciarse la temperatura de flama.
2700
40
X
ideal
2000
z
X, z
1300
600
ideal
X
X, z
-100
298
798
1298
1798
2298
z
2798
Tprod (K)
Grfico 13: Variacin de la entropa total en funcin de la temperatura de los productos de combustin
Como puede ver, la variacin en la entropa total alcanza un mximo y luego comienza a descender, esto
ocurre en la temperatura de roco, para cada uno de los casos. Debido a lo grande de la escala esto no
puede apreciarse con claridad, por lo que a continuacin se presenta un grfico ms detallado de sta
regin.
2900
Tr = 324.23
2700
2500
2300
2100
Tr = 332.04
Tr = 323.92
ideal
Tr = 331.51
X, z
1900
1700
298
308
318
328
338
348
Tprod (K)
Grfico 14: Variacin de la entropa total en funcin de la temperatura de los productos de combustin
41
Por arriba de la temperatura de roco no coexiste agua condensada en los productos de combustin, por
lo que el calor de combustin empieza a disminuir ya que debe tomar parte de la energa generada por la
reaccin para llevar a la fase gaseosa todos los moles de agua liquida involucrados en ella. De la misma
forma la variacin en la entropa de la reaccin cambia de negativa a positiva en valor y aunque sta
sigue aumentando conforme lo hace la temperatura de los productos de la combustin, es en ste punto
exactamente donde se alcanza el valor mximo de la suma de ambos factores.
X, z
ideal
-50000
-250000
-450000
X, z
z
-650000
ideal
X
-850000
298
798
1298
1798
2298
2798
Tprod (K)
Grfico 15: Variacin del trabajo ptimo en funcin de la temperatura de los productos de combustin
Como se mencion con anterioridad, el trabajo ptimo es el negativo de la variacin en la entropa total,
multiplicada por la temperatura de los alrededores11, por lo que, el Grfico 15 es un reflejo del Grfico 13,
es decir, que al aumentar la temperatura de los productos de la combustin, el trabajo til disponible,
tambin disminuye, ya que parte de la energa generada por la reaccin, es tomada para llevar a los
productos hasta esa temperatura.
Nota: El Grfico de la Irreversibilidad de la reaccin en funcin de la temperatura de los productos de
combustin es simplemente el reflejo del Grfico 15, por lo que se considera innecesario incluirlo.
Del mismo modo, para el sistema cerrado, las comprobaciones son semejantes a las del sistema abierto,
por lo que tampoco se incluyen los grficos para la situacin planteada.
Nota: En los Grficos 10 - 13 y 15, la temperatura de los productos para la cual las curvas llegan a su fin,
corresponde a la temperatura en la que la entropa total es cero, es decir, cuando el proceso se vuelve
reversible o imposible, ya que todas las reacciones de combustin son irreversibles.
11
W pt = q Talr s reac = Talr s alr Talr s reac = Talr (s alr + s reac ) = Talr s tot
42
Qu pasa si adems de aumentar la temperatura de los productos, varan los porcentajes de X, exceso
de aire, z, porcentaje de carbn que aparece como CO en los productos de la combustin, y , humedad
relativa, para un determinado combustible?.
600000
X=100%
400000
X=50%
X=10%
z=50%
q (kJ/kgmol de CH4)
200000
0
298
-200000
798
1298
1798
2298
2798
z=100%
-400000
ideal
ideal
z=50
X=10
X=100
-600000
-800000
=100%
=50
-1000000
z=10
z=100
X=50
=10
=100
Tprod (K)
Grfico 16: Variacin del calor de combustin en funcin de la temperatura de los productos
a diversos porcentajes de X, z y , (para sistema abierto)
Como puede ver, al aumentar el porcentaje de exceso de aire, se alcanza ms aprisa la temperatura de
flama, y la temperatura para la cual la entropa total es cero, extinguindose con esto la reaccin. Le
siguen z al 100 %, X al 50 %, z al 50 %, X al 10 %, z al 10 %, al 100 %, al 50 %, al 10 %, y el caso
ideal. Lo mismo ocurre con la variacin en la entropa de la reaccin, por lo que se espera que suceda
igual con las dems variables.
1700
X=100%
1200
X=50%
X=10%
z=100%
700
ideal
=100%
200
298
-300
798
1298
1798
2298
ideal
z=50
X=10
X=100
=50
-800
z=10
2798
z=100
X=50
=10
=100
Tprod (K)
Grfico 17: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin de la temperatura de los productos
a diversos porcentajes de X, z y , (para sistema abierto)
43
Prueba No. 3
Descripcin del Problema: Durante un proceso adiabtico de combustin se quema metano gaseoso
con aire a una presin de 1 bar y 298 K. Suponga las siguientes condiciones:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)

Combustin completa con exceso de aire seco (X = 50%)
Combustin incompleta con exceso de aire seco (z = X = 50%)
Combustin completa con exceso de aire hmedo (X = = 50%)
Combustin incompleta con aire hmedo (z = = 50%) estequiomtrico, y
Combustin incompleta con exceso de aire hmedo (z = X = = 50%)
Determine para cada uno de los incisos:

i)
ii)
iii)
iv)
v)
vi)
La temperatura adiabtica de flama

La entropa de la reaccin en kJ/K
La entropa de los alrededores en kJ/K
El cambio de entropa total en kJ/K
La irreversibilidad en kJ/kgmol de CH4, y
El trabajo ptimo en kJ/kgmol de CH4
Resultados: Las reacciones de combustin balanceadas, la relacin aire-combustible y la temperatura
de roco son las mismas que para la Prueba No. 2, por lo que su escritura se suprimir de sta prueba.
La temperatura de flama supera por mucho a la temperatura de roco o condensacin, por lo que no hay
moles de agua condensada. Ya que se trata de un proceso adiabtico, el calor transferido, es cero, y en
consecuencia la entropa de los alrededores tambin lo es, por lo que tambin se excluir de la tabla de
resultados. As, las nicas cantidades que son dependientes de la temperatura de flama se presentan
enseguida, de forma tabular.
Sistema Abierto
Datos
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
Inciso (e)
Inciso (f)
Inciso (g)
Inciso (h)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Resultados
Temperatura
Adiabtica
Entropa de la
Reaccin
Cambio de
entropa total
2327.660
1789.098
2010.202
2308.670
1552.342
1774.573
1994.362
1540.184
763.12
936.59
756.48
764.17
906.09
937.28
757.05
905.80
763.12
936.59
756.48
764.17
906.09
937.28
757.05
905.80
Trabajo ptimo
-227408.58 -279103.94 -225431.59 -227724.23 -270013.41 -279310.16 -225601.53 -269929.50
Irreversibilidad
227408.58
279103.94
225431.59
227724.23
270013.41
279310.16
225601.53
269929.50
44
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto)
X,
1200
1000
ideal
1540.184
1400
1552.342
z,
1774.573
1789.098
1600
1994.362
1800
2010.202
Tf (K)
2000
2308.67
2200
2327.66
2400
X, z
X, z,
Grfico 18: Temperatura adiabtica de flama en funcin de los factores (X, z, )
Como se esperaba, la mxima temperatura adiabtica de flama se logra para el caso ideal, ya que ste
no presenta alteraciones en el sistema. Le siguen la combustin completa con aire terico hmedo, etc.
Como puede ver, conforme el sistema se hace ms complejo, la temperatura de flama va disminuyendo.
X, z,
905.8
z,
X, z
906.09
937.28
X,
757.05
700
ideal
756.48
800
764.17
900
936.59
763.12
sreac (kJ/gmol de CH4 K)
1000
600
500
400
2327.660 2308.670 2010.202 1994.362 1789.098 1774.573 1552.342 1540.184
Tf (K)
Grfico 19: Entropa de la reaccin en funcin de la temperatura adiabtica de flama
En la Prueba No. 2 se seal que a altas temperaturas, X, exceso de aire ocasiona ms desorden que z,
porcentaje de C que aparece como CO en los productos. En este caso, en que el proceso es adiabtico,
ocurre lo mismo, y es precisamente a causa de este desorden que aumenta la variacin en la entropa de
la reaccin y en conclusin la temperatura de flama se ve abatida. Por otra parte, ahora la humedad
relativa , aumentar ligeramente sta variacin, ya que toda el agua presente debe ser llevada a la fase
vapor.
45
-279310.2
-270013.4
-269929.5
-279103.9
ideal
-225601.5
-100000
-225431.6
W pt (kJ/gmol de CH4)
-50000
-227724.2
-227408.6
Debido a que la entropa de los alrededores es cero, por tratarse de un proceso adiabtico, la variacin
en la entropa total es simplemente la variacin en la entropa de la reaccin, por lo que se excluye ste
grfico; del mismo modo, la irreversibilidad del sistema es el negativo del trabajo ptimo, as que tambin
se considera innecesario incluir el grfico correspondiente.
X,
X, z
X, z,
variables
que
intervienen
en el
proceso
de
com bus tin
-150000
-200000
-250000
z,
-300000
-350000
2327.660 2308.670 2010.202 1994.362 1789.098 1774.573 1552.342 1540.184
Tf (K)
Grfico 20: Trabajo ptimo en funcin de la temperatura adiabtica de flama
Como se mencion con anterioridad, el trabajo ptimo es el negativo de la variacin en la entropa total
multiplicada por la entropa de los alrededores, y como en este caso, la variacin en la entropa total es la
variacin en la entropa de la reaccin, se puede decir que el grfico 20 es prcticamente el reflejo del
grfico 19.
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema cerrado)
Sistema Cerrado
Datos
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
Inciso (e)
Inciso (f)
Inciso (g)
Inciso (h)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Resultados
Presin de los
Productos
Temperatura de
Condensacin
Temperatura de
Flama
Entropa de la
Reaccin
Cambio total
de entropa
9.47
7.33
8.43
9.39
6.49
7.27
8.36
6.44
389.82
371.54
385.55
390.76
367.83
373.01
386.38
369.16
2823.045
2184.923
2454.044
2798.460
1903.667
2165.780
2433.213
1887.505
1426.66
1738.91
1466.17
1433.55
1679.65
1748.35
1470.80
1686.78
1426.66
1738.91
1466.17
1433.55
1679.65
1748.35
1470.80
1686.78
Trabajo ptimo
-425143.81 -518196.19 -436917.78 -427197.09 -500536.31 -521009.31 -438298.78 -502661.69
Irreversibilidad
425143.81
518196.19
436917.78
427197.09
500536.31
521009.31
438298.78
502661.69
z,
X, z
6.49
7.27
7.33
X,
X, z,
6.44
8.43
Pprod (bar)
8.36
9.39
ideal
9.47
10
46
5
4
2823.045
2798.46
2454.044 2433.213 2184.923
2165.78
1903.667 1887.505
Tf (K)
Grfico 21: Presin mxima de los productos en funcin de la temperatura adiabtica de flama
En el sistema cerrado, se ve que la presin de los productos aument considerablemente, con respecto a
la Prueba No. 2; esto porque en un proceso adiabtico, la presin obtenida a la salida, es la mxima que
puede soportar el sistema, es decir, sta corresponde a la temperatura adiabtica de flama. As,
conforme aumente sta temperatura aumentar la presin de los productos. Grfico 21.
440
z,
X, z,
369.16
X, z
367.83
340
X,
373.01
X
371.54
386.38
360
385.55
380
ideal
389.82
Tcond (K)
400
390.76
420
320
300
280
260
2823.045
2798.46
2454.044 2433.213 2184.923
2165.78
1903.667 1887.505
Tf (K)
Grfico 22: Temperatura de condensacin en funcin de la temperatura adiabtica de flama
Anlogamente, la temperatura de condensacin crecer acorde lo haga la temperatura de flama, siendo

ligeramente mayor en los casos en los que interviene , ya que la presin parcial del vapor de agua
aumenta por la inclusin de humedad relativa en el sistema. Grfico 22.
1100
X, z,
1686.78
z,
X, z
1679.65
1470.8
1466.18
1300
ideal
1433.55
1500
X,
1748.35
1700
1738.91
1426.66
sreac (kJ/gmol de CH4 K)
1900
47
900
700
2823.045
2798.46
2454.044 2433.213 2184.923
2165.78
1903.667 1887.505
Tf (K)
Grfico 23: Entropa de la reaccin en funcin de la temperatura adiabtica de flama
-490000
-520000
-550000
2823.045
2798.46
2454.044 2433.213 2184.923
X, z
-502661.7
z,
-500536.3
-460000
-521009.3
-518196.2
ideal
-438298.8
-430000
-436917.8
-400000
-427197.1
W pt (kJ/gmol de CH4)
-370000
-425143.8
Nuevamente, la variacin en la entropa de la reaccin es mayor para las reacciones en las que
interviene el exceso de aire. Por otro lado, si compara los grficos 23 y 19, podr apreciar que sta es un
poco ms del doble de un sistema a otro y que ahora z y su combinacin con , provocan que aumente
sta debido otra vez al aumento de presin a la salida. Como puede ver, mientras ms complejo es el
sistema, ms aumenta la variacin en la entropa y disminuye la temperatura de flama.
X, z,
X,
2165.78
1903.667 1887.505
Tf (K)
Grfico 24: Trabajo ptimo en funcin de la temperatura adiabtica de flama
Del mismo modo que para el sistema abierto, el trabajo ptimo depende de la variacin en la entropa
total y de la temperatura de los alrededores, siendo el grfico 24 un reflejo del grfico 23.
48
Ahora la pregunta es, qu tanto se afecta la temperatura de flama al variar los porcentajes de X, exceso
de aire, z, porcentaje de C que aparece como CO en los productos y , humedad relativa?, y adems, en
un proceso adiabtico, qu pasa con los otros parmetros al modificar stas variables?.
2400
2200
Tf (K)
2000
z,
1800
1600
X,
1400
1200
X, z
X, z,
1000
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Grfico 25 Temperatura adiabtica de flama en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
Como puede ver en el grfico 25, al ir aumentado el desorden del sistema, la temperatura adiabtica de
flama disminuye con ms rapidez. El caso ideal es un punto ubicado en el origen de los otros procesos.
336
333
Tr (K)
330
z,
327
X, z,
X,
324
321
318
X
X, z
315
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Grfico 26: Temperatura de roco en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
49
En el grfico 26, se vislumbra que para y su combinacin con z, al aumentar dichos factores aumenta la
temperatura de roco; en cambio, para z, sta temperatura disminuye ligeramente conforme aumenta el
porcentaje de carbn que aparece como CO en los productos. Igualmente, al aumentar los porcentajes
de X y su combinacin con z y , disminuye la temperatura de roco, pero ahora lo hace ms aprisa.
Nota: Debido a la variacin tan grande de entropa entre un caso y otro, sta se separa en dos grficos,
para su mejor apreciacin.
1100
X,
1050
X
1000
X, z,
950
900
X, z
850
800
750
700
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Grfico 27: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
770
765
760
755
z,
750
745
740
735
730
725
720
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Grfico 28: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
50
En los grficos 27 y 28 se ve que la variacin en la entropa de la reaccin no se comporta del mismo

modo para todos los procesos, por ejemplo para z y su combinacin con , sta aumenta hasta alcanzar
un mximo y luego comienza a disminuir. No obstante, para este valor aumenta casi linealmente.
Asimismo, (X, z) y su combinacin con aumentan lentamente llegando a un mximo, pero ya no
descienden. Al mismo tiempo, X y su combinacin con , se comportan como , pero, esta ltima
combinacin aumenta mucho ms rpido.
Repetidamente se ha sealado que el trabajo ptimo es funcin de la variacin en la entropa total y esto
se comprueba una vez ms, inclusive para un proceso adiabtico. Para la entropa de la reaccin se
emplearon dos grficos, sin embargo en este caso se utilizar slo uno para confirmar lo que se anot
con anterioridad.
-180000
-200000
W opt (kJ/kgmol de CH4)
z
-220000
z,
-240000
-260000
X, z,
-280000
X, z
-300000
-320000
X,
-340000
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Grfico 29: Trabajo ptimo en funcin del porcentaje de los factores (X, z, )
Recuerde que durante un proceso adiabtico el calor de combustin es cero, por consiguiente la
variacin en la entropa de los alrededores tambin lo es y en consecuencia la variacin en la entropa
total es simplemente la variacin en la entropa de la reaccin; por otro lado la irreversibilidad es el
negativo del trabajo ptimo, y es con base a todas estas consideraciones que se excluyen los grficos de
la variacin en la entropa total y de irreversibilidad de la reaccin.
51
Prueba No. 4
Descripcin del Problema: Durante un proceso de combustin se quema metano gaseoso con aire a
una presin de 1 bar y 298 K. Calcule el porcentaje de exceso de aire, si la temperatura de flama es de
1990 K. Suponga las siguientes condiciones:
a)
b)
c)
d)

Combustin incompleta con aire hmedo (z = = 50%) estequiomtrico
Determine para cada uno de los casos anteriores:

i) Los moles de H2O condensada por mol de combustible quemado
ii) La relacin aire-combustible en kgmol de aire/kgmol de CH4
iii) La temperatura de roco de la mezcla de los gases producto en K
iv) La cantidad de calor transferida en kJ/kgmol de CH4
v) La entropa de la reaccin en kJ/K
vi) La entropa de los alrededores en kJ/K
vii) El cambio de entropa total en kJ/K
viii) La irreversibilidad en kJ/kgmol de CH4
ix) El trabajo ptimo en kJ/kgmol de CH4
Resultados: A continuacin se muestran las reacciones de combustin balanceadas presentadas por el
programa; los resultados para cada uno de los procesos, considerando los incisos en romano, se dan de
forma tabular.
Reacciones de combustin para el sistema abierto:
a)
CH 4 + 2.55O 2 + 9.59N 2 0.55O 2 + 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 9.59N 2
b)
CH 4 + 2.03O 2 + 7.64N 2 0.28O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 7.64N 2
c)
CH 4 + 2.52O 2 + 9.47N 2 + 9.43X10 -2 H 2 O

0.52O 2 + 1.00CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 9.47N 2
d)
CH 4 + 2.01O 2 + 7.55N 2 + 9.45X10 2 H 2 O

0.26O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 7.55N 2
Puesto que la temperatura de los productos supera por mucho a la temperatura de roco, no hay moles
de agua condensados, sin embargo, las reacciones de combustin para sistema abierto y para sistema
cerrado no son las mismas. Como en ocasiones anteriores, los resultados de los incisos (i) hasta (ix) para
ambos casos, y el anlisis de los mismos se presenta de forma tabular.
52
Sistema Abierto
Datos
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
50
50
50
50
Resultados
Relacin:
Aire-combustible
Temperatura
de roco
12.14
9.67
12.08
9.65
327.36
331.20
328.45
332.29
Exceso de aire
27.49
1.62
25.4
0.35
Entropa de la
Reaccin
Cambio de
entropa total
865.21
762.12
859.47
758.25
865.21
762.12
859.47
758.25
Trabajo ptimo
-257832.45 -227113.22 -256123.03 -225961.42
Irreversibilidad
257832.45
227113.22
256123.03
225961.42
ANLISIS DE RESULTADOS (sistema abierto):

El objetivo en esta prueba es el de calcular la cantidad de aire que debe suministrarse al sistema para
alcanzar una temperatura de flama especfica, esto es, se trata de un proceso adiabtico y por lo tanto,
no hay moles de agua condensada y tanto el calor de combustin, como la variacin en la entropa de los
alrededores son cero, de esta forma la variacin en la entropa total es igual a la variacin en la entropa
de la reaccin, y en ausencia de trabajo externo, la irreversibilidad es simplemente el trabajo ptimo.
27.49
25.40
Exceso de
Aire (%)
Relacin
A/C
12.14
ideal
1.62
12.08
0.35
9.67
9.65
z,
Grfico 30: Porcentaje de exceso de aire y relacin aire-combustible en funcin de las variables
de entrada al sistema
53
En la Prueba No. 3 se determin que mientras haya menos desorden en el sistema, la temperatura de
flama ser mayor. En este caso en que la temperatura de flama es determinada por el usuario el orden
de las reacciones es el mismo que para la prueba anterior, ya que ambos procesos son adiabticos.
En el Grfico 30 puede observarse que el mayor porcentaje de exceso de aire que debe suministrarse al
sistema corresponde al caso ideal, y que este va decreciendo acorde el sistema se hace ms complejo,
del mismo modo, vara la relacin aire-combustible.
Exceso de
Aire (%)
27.49
25.40
1.62
865.21
758.25
762.12
859.47
328.45
327.36
0.35
331.2
s reac
(kJ/gmol de CH4 K)
332.29
Tr (K)
ideal
z,
Grfico 31: Variacin en la entropa de la reaccin y temperatura de roco en funcin del exceso de aire
La temperatura de roco, por el contrario, crecer conforme disminuya el porcentaje de exceso de aire ya
que el nmero de moles de los productos disminuye y en consecuencia, la fraccin de agua aumenta.
-227113.22
-256123.03
-220000
-257832.45
-210000
-225961.42
Semejante a la relacin aire-combustible, la variacin en la entropa de la reaccin disminuye al menguar

el porcentaje de exceso de aire, puesto que hay menos desorden en el sistema.
variables que
intervienen
en el
proceso
de
com bustin
z,
-230000
ideal
-240000
-250000
Exceso de
aire (%)
-260000
27.49
25.40
1.62
0.35
Grfico 32: Variacin del trabajo ptimo en funcin del exceso de aire
54
Reacciones de combustin para el sistema cerrado:

a)
CH 4 + 3.47O 2 + 13.03N 2 1.47O 2 + 1.00CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 13.03N 2
b)
CH 4 + 2.79O 2 + 10.50N 2 1.04O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.00H 2 O (g) + 10.50N 2
c)
CH 4 + 3.42O 2 + 12.86N 2 + 9.47X10 -2 H 2 O

1.42O 2 + 1.00CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 12.86N 2
d)
CH 4 + 2.75O 2 + 10.36N 2 + 9.50X10 2 H 2 O

1.00O 2 + 0.50CO + 0.50CO 2 + 2.09H 2 O (g) + 10.36N 2
Tal vez esperaba que las reacciones de combustin para ambos sistemas fueran las mismas, puesto que
la temperatura de los productos es mucho mayor que la temperatura de roco, sin embargo, no es as.
Recuerde que para encontrar el porcentaje de aire que debe suministrarse al sistema para conseguir una
temperatura de flama en especfico, se obliga al sistema a que sea adiabtico, es decir, que el calor sea
cero. As, en el sistema abierto, es la entalpa de los productos y la de los reactivos, a las temperaturas
respectivas, lo que determina ste porcentaje de aire. En el sistema cerrado, son la energa interna de los
productos, la energa interna de los reactivos y la presin de los productos, las variables de las cuales
depende sta medicin.
Sistema Cerrado
Datos
Inciso (a)
Inciso (b)
Inciso (c)
Inciso (d)
50
50
50
50
Resultados
Relacin:
Aire-combustible
Temperatura
de condensacin
Presin de los
productos
16.50
13.29
16.37
13.20
365.29
370.80
366.75
372.29
6.68
6.79
6.68
6.80
Exceso de aire
73.33
39.58
71.00
37.71
Entropa de la
Reaccin
Cambio de
entropa total
1832.56
1641.96
1824.34
1636.76
1832.56
1641.96
1824.34
1636.76
Trabajo ptimo
-546102.88 -489303.50 -543652.94 -487753.75
Irreversibilidad
546102.88
489303.50
543652.94
487753.75
Con el porcentaje de aire encontrado, se rescriben las ecuaciones de las reacciones y con base a stas,
se hacen todos los clculos posteriores. De este modo, los moles de cada uno de los constituyentes de la
reaccin para el sistema cerrado, son mayores que para el sistema abierto, por consiguiente la presin
de salida tambin lo es, en consecuencia, todas las dems variables aumentarn proporcionalmente.
55
Del mismo modo que para el sistema abierto, el porcentaje de exceso de aire, desciende de acuerdo el
sistema se hace ms complejo, de igual forma, lo hace la relacin aire-combustible.
73.33
71.00
Exceso de
Aire (%)
39.58
Relacin
A/C
16.5
16.37
13.20
13.29
ideal
37.71
z,
Grfico 33: Porcentaje de exceso de aire y relacin aire-combustible en funcin de las

variables de entrada al sistema
Exceso de
Aire (%)
73.33
71.00
365.29
ideal
366.75
1636.76
37.71
1641.96
1824.34
1832.56
39.58
370.8
372.29
z,
s reac
(kJ/gmol de CH4 K)
Tc (K)
Grfico 34: Variacin en la entropa de la reaccin y temperatura de roco en funcin del exceso de aire
La temperatura de condensacin, al igual que la temperatura de roco, aumenta tenuemente, al decrecer

el porcentaje de exceso de aire, a la par, la variacin en la entropa de la reaccin, hace lo contrario.
El trabajo ptimo, por su parte, sigue el comportamiento de la temperatura de flama, es decir, mientras el
desorden sea menor, se dispondr de ms trabajo til.
Nuevamente, los valores tanto de la variacin en la entropa de la reaccin como del trabajo ptimo, son
un poco ms del doble del sistema abierto al sistema cerrado.
z,
-489303.5
-487753.8
-543652.9
-546102.9
ideal
56
W pt
(kJ/kgmol de CH4)
Exceso de
aire (%)
73.33
71.00
39.58
37.71
Grfico 35: Trabajo ptimo en funcin del exceso de aire
Ahora la cuestin es, cmo vara el porcentaje de exceso de aire que debe suministrarse al sistema, al
variar la temperatura de flama, de un caso a otro?.
1400
ideal
Exceso de aire (%)
1200
1000
800
600
400
200
0
500
z,
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2100
2300
Tf (K)
Grfico 36: Porcentaje de exceso de aire en funcin de la temperatura de flama

La temperatura adiabtica que se da como dato en la Prueba No. 4, es en realidad, la temperatura que
deben alcanzar los productos, as, sta temperatura puede variar desde la temperatura de roco, que es a
partir de la cual no hay agua condensada en los productos de la combustin y la temperatura de flama.
57
Haciendo que la temperatura de los productos vare entre estos lmites, se halla que al ir aumentando
sta, el porcentaje de exceso de aire decrece exponencialmente, hasta llegar a cero, que es justamente
en la temperatura de flama.
150
ideal
130
A/C
110
90
70
50
z,
30
10
500
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2300 Tf (K)
2100
Grfico 37: Relacin aire-combustible en funcin de la temperatura de flama

El comportamiento que sigue la relacin aire-combustible, con respecto al aumento de la temperatura de

flama, es similar al del porcentaje de exceso de aire. Si estos dos ltimos grficos se representaran en
forma de columnas, se encontrara que son similares a los Grficos 30 y 33. Al contrario, al aumentar la
temperatura de flama, la temperatura de roco, crecer por la razn ya antes expuesta.
340
z,
330
ideal
Tr (K)
320
310
300
290
280
500
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2100
Grfico 38: Temperatura de roco en funcin de la temperatura de flama

2300
Tf (K)
58
2280
2080
1880
ideal
z
1680
1480
z,
1280
1080
880
680
500
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2100
2300
Tf (K)
Grfico 39: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin de la temperatura de flama

La variacin en la entropa de la reaccin sigue un comportamiento similar al del porcentaje de exceso de

aire y al de la relacin aire-combustible, disminuyendo al aumentar la temperatura de los productos. En la
Prueba No. 2. la temperatura para la cual encuentra su fin cada una de las curvas corresponde a la
temperatura en la que la entropa total es cero, es decir, con base a la segunda ley de la termodinmica,
ya no es posible que se lleve a cabo la reaccin. En este caso en que el proceso es adiabtico, es decir,
que el calor es cero, la mxima temperatura que se puede alcanzar en la reaccin es la temperatura de
flama, que es precisamente donde terminan las curvas en los Grficos 36-40. Despus de sta, ya no es
posible que se lleve a cabo la reaccin.
-200000
-300000
-400000
z,
-500000
-600000
-700000
500
ideal
700
900
1100
1300
1500
1700
1900
2100
Grfico 40: Trabajo ptimo en funcin de la temperatura de flama

2300
Tf (K)
59
Ahora, ya se puede hacer la comparacin de lo que sucede con los otros combustibles. Al inicio de la
seccin de Resultados, se indic que la tendencia de todos los hidrocarburos CnHmOl presentados en el
programa era la misma, y que dependiendo de la complejidad de su estructura molecular, estos se
ubicaran unos sobre otros.
A continuacin se muestran los Grficos que sostienen dicha afirmacin.
Si observa los Grficos 10-13 y 15, podr comprobar que el comportamiento de los distintos carburantes
es semejante al del metano, que estos se colocan siguiendo un orden, es decir, en orden descendente,
se ubican un alcano, un alqueno y un alquino con el mismo nmero de carbonos, y que conforme crece la
temperatura de los productos de combustin, se intercambia la distribucin de estos, colocndose
primero el alquino, luego el alqueno y finalmente, el alcano.
Los alcoholes, por otro lado son prcticamente paralelos a su prescrito correspondiente, por ejemplo, el
metanol se sita sobre el metano y el acetileno sobre el etileno y al ir aumentando la temperatura de los
productos, slo el acetileno se permuta con el etileno, los otros dos permanecen igual. El resto, esto es el
CO y el H2, se disponen como se listan disponindose debajo de todos los anteriores y al aumentar la
temperatura de los productos, permanecen sin cambio.
Como puede ver, mientras mayor sea el nmero de carbonos en la estructura molecular del combustible,
la energa calorfica obtenida de ellos ser mayor, esto para bajas temperaturas; claro est, que al ir
aumentando la temperatura de los productos de combustin, la disponibilidad de este calor se ver
disminuida. Bajo el mismo estatuto, la variacin en la entropa de la reaccin crecer al aumentar la
temperatura de los productos.
Equivalentemente, la variacin en la entropa de los alrededores, la variacin en la entropa total, el
trabajo ptimo y la irreversibilidad de todos y cada uno de los combustibles, se conducirn tal como lo
hizo el metano, ciertamente, ubicndose un combustible sobre otro, en funcin del nmero de carbonos.
Los grficos presentados corresponden nicamente al caso ideal ya que si para ste, los carburantes
tienen un comportamiento similar al del metano, se presume que su postura bajo condiciones especficas
de porcentajes de los factores de entrada (X, z, y ), y sus combinaciones, sea equivalente.
En los Grficos 41 y 43-46 puede apreciarse la temperatura de flama de cada uno de los combustibles.
Recuerde que esto ocurre en el cero del eje coordenado, es decir, cuando la entalpa de los productos es
igual a la entalpa de los reactivos. Como puede ver en estos grficos, la menor temperatura de flama le
corresponde al metano, CH4, y la mxima al acetileno, C2H2. Del mismo modo, en los Grficos 44 y 46, el
mximo que alcanza cada una de las curvas pertenece a la temperatura de roco para ese combustible,
en condiciones ideales. Lo que en el Grfico 45, compete al mnimo.
Grficamente puede apreciarse que la temperatura de roco disminuye sutilmente conforme aumenta el
nmero de carbonos en el combustible, esto para los alcanos y los alcoholes. Lo contrario pasa con los
alquinos y los hidrocarburos del benceno. Por otro lado, para los alquenos la temperatura de roco es
exactamente la misma para todos ellos12. En este grfico tambin puede deducirse que el combustible
con mayor temperatura de roco es el H2 ya que como producto de la combustin de este se obtiene
agua, aumentando as la presin parcial de esta. Al contrario, precisamente por falta de hidrgeno, para
el CO no es posible calcular esta propiedad.
La relacin aire-combustible, por su parte, es completamente funcin de la masa molecular, es decir, del
nmero de carbonos y de hidrgenos y aumenta conforme esta es mayor, ya que el anlisis est hecho
con base a un mol de combustible.
El hecho de que la temperatura de roco de los alquenos sea la misma se debe a que el nmero de moles de agua
y el nmero de moles de los productos aumenta proporcionalmente, es decir, que la fraccin de agua es siempre la
misma.
12

CH4
C7H16
C6H12
C4H6
CO
C2H6
C8H18
C7H14
C6H6
H2
C3H8
C2H4
C8H16
C7H8
C4H10
C3H6
C9H18
C8H10
60
C5H12
C4H8
C2H2
CH3OH
C6H14
C5H10
C3H4
C2H5OH
1700000
700000
q ( KJ/Kgmol de combustible )
298
-300000
CH4
798
1298
1798
2298
-1300000
-2300000
-3300000
-4300000
alquino
alqueno
alcano
-5300000
-6300000
Tprod (K)
Grfico 41: Variacin del calor de combustin de un combustible a otro
(para sistema abierto, caso ideal)
2798
61
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C2H4
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12
C7H14
C8H16
C9H18
C2H2
C3H4
C4H6
C6H6
C7H8
C8H10
CH3OH
C2H5OH
CO
H2
7000
6000
5000
sreac ( KJ/Kgmol de combustible K )
4000
3000
2000
1000
0
298
798
1298
1798
2298
2798
CH4
-1000
-2000
Tprod (K)
Grfico 42: Variacin en la entropa de la reaccin de un combustible a otro
62
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C2H4
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12
C7H14
C8H16
C9H18
C2H2
C3H4
C4H6
C6H6
C7H8
C8H10
CH3OH
C2H5OH
CO
H2
22000
Salred ( KJ/kgmol de combustible K )
17000
12000
7000
2000
298
-3000
798
1298
1798
2298
2798
CH4
-8000
Tprod (K)
Grfico 43: Variacin en la entropa de los alrededores de un combustible a otro
63
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C2H4
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12
C7H14
C8H16
C9H18
C2H2
C3H4
C4H6
C6H6
C7H8
C8H10
CH3OH
C2H5OH
CO
H2
20000
18000
CH4
16000
Stotal ( KJ/kgmol de combustible K )
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
298
798
1298
1798
2298
2798
Tprod (K)
Grfico 44: Variacin en la entropa total de un combustible a otro
0
298
64
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C2H4
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12
C7H14
C8H16
C9H18
C2H2
C3H4
C4H6
C6H6
C7H8
C8H10
CH3OH
C2H5OH
CO
H2
798
1298
1798
2298
2798
-1000000
Wpt ( KJ/kgmol de combustible )
-2000000
CH4
-3000000
-4000000
-5000000
-6000000
Tprod (K)
Grfico 45: Variacin del trabajo ptimo de un combustible a otro
65
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C2H4
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12
C7H14
C8H16
C9H18
C2H2
C3H4
C4H6
C6H6
C7H8
C8H10
CH3OH
C2H5OH
CO
H2
5800000
CH4
Irreversibilidad ( KJ/kgmol de combustible )
4800000
3800000
2800000
1800000
800000
-200000
298
798
1298
1798
2298
2798
Tprod (K)
Grfico 46: Variacin en la irreversibilidad de la reaccin de un combustible a otro

66
2.38
14.28
2.38
7.14
49.98
26.18
35.70
42.84
19.04
64.26
11.90
42.84
49.98
57.12
28.56
35.70
21.42
59.50
52.36
14.28
16.66
23.80
9.52
A/C
30.94
38.08
45.22
Grfico 47: Relacin aire-combustible de todos los combustibles presentados en el programa

345.54
331.34
320.41
314.69
316.63
318.00
336.3
318.85
314.69
324.23
324.23
324.23
324.23
324.23
326.46
326.11
325.85
325.66
324.23
324.23
324.23
350
329.06
400
327.77
326.97
450
332.04
500
300
Tr (K) 250
200
150
100
50
0
Grfico 48: Temperatura de roco de todos los combustibles presentados en el programa

67
Por otro lado, cuando se trata de un proceso adiabtico, la temperatura de flama aumenta al aumentar el
nmero de carbonos, esto para los alcanos y los alcoholes; del mismo modo aumenta la variacin en la
entropa de la reaccin. Lo contrario se verifica para los alquenos, los alquinos, y los hidrocarburos del
benceno, que al acrecentarse el nmero de carbonos en el combustible disminuye la temperatura de
flama pero aumenta la variacin en la entropa de la reaccin. Lo mismo sucede para el CO y el H2.
Grficamente puede verificarse que la variacin en la entropa de la reaccin, se comporta igual que la
relacin aire-combustible, es decir, que al incrementarse el nmero de carbonos y de hidrgenos en el
combustible, o dicho de otro modo, que conforme la masa molecular del carburante sea superior, la
variacin en la entropa de la reaccin tambin lo ser.
Igual que en las Pruebas No. 3 y 4 en que el proceso fue adiabtico, la variacin en la entropa de los
alrededores es cero y consecuentemente, la variacin en la entropa total es simplemente la variacin en
la entropa de la reaccin, por lo que se considera innecesario incluir los grficos correspondientes.
Asimismo, la irreversibilidad de la reaccin es el negativo del trabajo ptimo, que a su vez es el negativo
de la variacin en la entropa total, o bien en este caso, la variacin en la entropa de la reaccin, por la
temperatura de los alrededores; por lo tanto nuevamente, el grfico del trabajo ptimo parece ser un
reflejo del grfico de la variacin en la entropa de la reaccin.
Como puede ver, el mximo valor de trabajo til obtenido le corresponde al nonano, C9H18, que es el que
tiene mayor peso molecular, a este combustible tambin le corresponde el mximo valor de variacin en
la entropa de la reaccin, y desafortunadamente, el mximo valor de irreversibilidad de la reaccin, esto
en ausencia de cualquier trabajo externo. A este combustible tambin le corresponde el menor valor de
temperatura adiabtica de flama, entre el grupo de los alquenos.
En el caso anterior, en que el proceso no es adiabtico, el mximo valor de calor de combustin tambin
le pertenece a este carburante y el de menor vala al CO.
Otro de los clculos que incluye el programa es el anlisis de Orsat de los gases de combustin. Este, al
ser un anlisis real, arroja como resultados el porcentaje de exceso aire y el porcentaje de carbn que
aparece como CO en los productos de la combustin. Como puede advertir, estos resultados son
comparables con los de la reaccin con exceso de aire, la reaccin con combustin incompleta y sus
combinaciones, claro est, en base seca, ya que en dicha prueba no se incluye humedad relativa. Por
esto se considera prolijo incluir dicho anlisis.
H2
2525.634
CO
2354.291
CH3OH
2331.670
C8H10
2492.229
C7H8
2504.107
C6H6
2528.984
C4H6
2622.754
C3H4
2698.954
2908.675
C9H18
2449.684
C8H16
2453.213
C7H14
2457.771
C6H12
2463.852
C5H10
2472.427
C4H8
2485.340
2506.612
C3H6
C2H4
2566.601
C8H18
2409.868
C7H16
2408.344
C6H14
2406.305
C5H12
2403.598
C4H10
2399.322
C3H8
2394.359
C2H6
2381.167
CH4
2327.66
3000
2500
2000
Tf (K)
3500
Grfico 49: Variacin de la temperatura adiabtica de flama de un combustible a otro

2663.800
C2H5OH
C2H2
68
1500
1000
69
2525.634
161.58
2663.800
148.27
2354.291
1329.31
2331.670
2492.229
4109.19
3600.83
2504.107
2528.984
2938.28
2622.754
2208.75
2698.954
1572.06
925.58
2908.675
Tf (K)
2449.684
5701.35
2453.213
5012.77
2457.771
4366.87
2463.852
3720.92
2472.427
3100.31
2485.340
2432.06
2506.612
1789.27
1158.19
2566.601
2409.868
5276.39
2408.344
4629.38
2406.305
3983.70
2403.598
3337.29
2399.322
2691.87
2394.359
2049.96
2381.167
1407.49
2327.660
7000
Grfico 50: Variacin en la entropa de la reaccin en funcin de la temperatura adiabtica

de flama de un combustible a otro (para sistema abierto, caso ideal)
696.78
763.12
6000
5000
4000
3000
2000
sreac ( kJ/kgmol de combustible K )
1000
-48150.610
2663.800
-44185.180
2354.291
-396133.060
-207640.160
2331.670
2492.229
-1224538.880
2504.107
-1073048.750
-875608.000
2528.984
2622.754
-658208.750
-468474.880
2698.954
2908.675
-275822.220
2449.684
-1699002.880
Tf (K)
2453.213
-1493804.500
2457.771
-1301327.880
2463.852
-1108835.000
2472.427
-923893.560
2485.340
-724754.000
2506.612
-533201.440
-345141.000
2566.601
2409.868
-1572363.130
2408.344
-1379554.250
-1187142.630
2406.305
2403.598
-994511.000
2399.322
-802176.56
2394.359
-610888.19
2381.167
-419431.59
2327.660
-227408.58
-200000
-700000
-1200000
Wpt ( kJ/kgmol de combustible )
-1700000
-2200000
Grfico 51: Trabajo ptimo en funcin de la temperatura adiabtica de flama de un combustible a otro
2525.634
70
71
CONCLUSIONES
Con la realizacin de este trabajo se concluye que el objetivo planteado al inicio, se cumpli ampliamente
y que el programa tiene las siguientes caractersticas:
- El programa es de aplicacin general:

El desarrollo se realiz de tal manera que el programa puede ser empleado para resolver problemas de
combustin fundamentales de diversos textos sobre termodinmica. Esto se logr incluyendo en el
programa alrededor de 26 combustibles y por consiguiente diferentes propiedades termofsicas. Una
aportacin importante que se hizo a este programa fue agregar la posibilidad de la combustin con aire
hmedo y realizar un anlisis de entropa del proceso de combustin.
- El programa es mas completo:
Para reproducir con mayor exactitud los resultados que se obtienen en un proceso de combustin se
considera la variacin de las propiedades termodinmicas en funcin de la temperatura. Para las
propiedades termodinmicas de los combustibles se utilizaron ecuaciones de estado y para el aire y
productos de la combustin se usan datos experimentales contenidos en tablas.
- El programa es confiable:
Los resultados obtenidos de las pruebas y comparaciones hechas al programa indican que ste no solo
tiene un comportamiento similar que otros programas desarrollados anteriormente, sino que puede
reproducir con una buena aproximacin los procesos bsicos de combustin.
- El programa es rpido:
Los resultados que arroja el programa se obtienen de forma rpida, lo que ahorra tiempo de clculo.
REFERENCIAS
[1] KENNETH WARK, JR. Termodinmica, Quinta Edicin, 1991, Editorial McGraw-Hill.
[2] KEENANKLEINFELTERWODD. Qumica General Universitaria, Tercera Edicin, 1985, Editorial
CECSA.
[3] MRQUEZ MARTNEZ MANUEL. Combustin y Quemadores, 1989, Editorial Marcombo.
[4] FAN WEICHENG. Computer Modelling Of Combustion Processes (GM80). IAP, Pergamon Press,
1991.
[5] CENGEL Y. A. AND BOLES M. A., Termodinmica, Segunda Edicin, 1994, McGraw-Hill.
[6] L. R. WILHELM, Trans. ASAE, volumen 19. 318 325 (1976) (escrito por Keith Reinhardt)
[7] Tablas JANAF
72
Deduccin de las Ecuaciones de la

Estequiometra de Reaccin
y las relacionadas con las salidas de los
Procesos de Combustin
En sta seccin se presentan los procedimientos aritmticos esenciales
para los clculos de las reacciones de combustin y de los diversos
parmetros que se obtienen con base a la teora de la combustin. Estos
incluyen los mtodos de resolucin y las respuestas expresadas en
ecuaciones.
Como podr observar en sta seccin, la numeracin de las ecuaciones,
no corresponde con la de las ecuaciones en el texto del anlisis principal,
esto es para que cada uno tenga cierta independencia, es decir, el
APNDICE es para aqullas personas que no tienen los conocimientos
suficientes sobre los procesos de combustin y requieren de un anlisis
ms detallado de los procedimientos aritmticos. Por otro lado, a las
dems personas que s cuentan con esta prctica, se les pide que asuman
que las ecuaciones empleadas son las correctas o bien pueden cotejarlas
haciendo el lgebra correspondiente.
1.
Reaccin terica o estequiomtrica
2. Reaccin con exceso de aire seco

3. Reaccin terica con combustin incompleta
4. Reaccin terica con aire hmedo
5. Combustin completa con exceso de aire hmedo
6. Combustin incompleta con exceso de aire seco
7. Combustin incompleta con aire hmedo estequiomtrico
8. Combustin incompleta con exceso de aire hmedo
9. Anlisis de Orsat
10. Clculo de la temperatura de roco
11. Clculo de la temperatura de flama adiabtica
12. Determinacin del calor de combustin para Sistema Cerrado
13. Clculo del % aire para una temperatura de flama especfica
73
A1
74
REACCIN TERICA O ESTEQUIOMTRICA

Una reaccin terica es aqulla que se lleva a cabo de forma completa y en los productos no hay oxgeno
sobrante. Por ejemplo, considrese la combustin de un mol de hidrocarburo general CnHmOl con una
cantidad desconocida de moles de aire seco, la reaccin de combustin se escribe:
Cn Hm O l +
O2 +
N2
Bajo cantidades tericas de combustible y oxidante, los

reaccin.
CO2 +
H2 O +
N2
son los coeficientes estequiomtricos para esta
Realizando un balance de tomos en ambos lados de la ecuacin se obtiene:

Balance para el C:
n=
Balance para el H:
m=2
=2
Balance para el O:
l+2
Balance para el N:
=2
y resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:

1
=n+
2
donde an estn por determinarse
m l
4 2
=
2
=n
m
2
5.
En la combustin con aire, el nitrgeno y el oxgeno del aire estn en relacin volumtrica o molar de:
2
79
= 3.76
21
tal como se encuentran en la atmsfera. Entonces los valores de
= 3.76
son:
m l
= 3.76 n + -
4 2
Por lo tanto, la ecuacin terica o estequiomtrica con combustin completa para cualquier hidrocarburo
general CnHmOl queda como:
m l
m l
m
m l
Cn Hm + n + - O2 + 3.76 n + - N2 nCO2 + H2 O + 3.76 n + - N2

4 2
4 2
2
4 2
75
REACCIN CON EXCESO DE AIRE SECO

Como se indic en la parte terica, para conseguir una buena combustin y no obtener productos sin
quemar, en ocasiones es necesario suministrar una cantidad extra de aire. A esta cantidad excedente se
le denomina exceso de aire y se denota por la letra X. Puesto que X es el oxgeno excedente y este se
encuentra contenido en el aire, slo se afectarn los factores relacionados con l, es decir, el oxgeno y el
nitrgeno; as, la reaccin de combustin se escribe:
Cn Hm O l + (1 + 0.01X ) 1 O2 + (1 + 0.01X ) 2 N2
donde nuevamente, los
CO2 +
H2 O +
N2 +
O2
son los coeficientes estequiomtricos para esta reaccin.
Se sabe que cuando se suministra un tanto de exceso de aire a una reaccin, necesariamente surgir
oxgeno en los productos. As, aplicando el principio de conservacin de la masa a las sustancias
qumicas presentes se obtiene:
Balance para el C:
n=
Balance para el H:
m=2
Balance para el O:
3
4
l + 2 1(1 + 0.01X) = 2
Balance para el N:
2(1
Relacin Nitrgeno-Oxgeno:
+ 0.01X) = 2
2
Relacin Oxgeno-Aire:
= 3.76
= 0.01X
4+
1
1
La relacin Oxgeno-Aire se refiere al porcentaje de oxgeno que forma parte del aire en exceso y que no
logra combinarse. El nitrgeno pasa tal como se presenta, es decir, no se integra con otros compuestos.
Resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:
m l
4 2
m l
-
2 = 3.76 n +
4 2
=n+
=n
m
2
m l
= 3.76(1 + 0.01X ) n + -
4 2
m l
-
6 = 0.01X n +
4 2
Por lo tanto, la ecuacin para la combustin con exceso de aire seco de cualquier hidrocarburo CnHmOl
queda como:
m l
m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2

4 2
4 2
nCO2 +
m
m l
m l
H2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2 + 0.01X n + - O2

2
4 2
4 2
Como puede verse, la reaccin slo se modifica en los trminos relacionados con el aire, por lo que al
llevar a cabo el balance de tomos, slo se vern afectados estos. En caso de que X se hiciera cero, la
ecuacin anterior se reduce al proceso terico.
76
REACCIN TERICA CON COMBUSTIN INCOMPLETA

En ocasiones, debido a que no se cuenta con la cantidad necesaria de oxgeno, o el tiempo para que se
realice la reaccin no es el suficiente, la reaccin no se lleva a cabo completamente, y parte del carbono
que forma parte del combustible aparece como CO en los productos. Por otro lado, tambin aparece
oxgeno, como otra consecuencia de la combustin incompleta. Asimismo, la reaccin para el proceso, se
escribe como sigue:
Cn Hm O l +
O2 +
N2
CO +
CO2 +
O2 +
H2 O +
N2
Siguiendo el procedimiento ya antes planteado, se obtiene:

Balance para el C:
n=
Balance para el H:
Balance para el O:
m=2
l+2
Balance para el N:
+2
4
6
+2
=2
2
2
= 3.76
Relacin CO-CO2:
= 0.01zn
3
=2
Relacin CO-O2:
En este caso, aparecen dos nuevas relaciones, la del CO con el CO2 y la del CO con el O2. La primera
indica la proporcin de carbono del combustible que no se alcanza a quemar y que se convierte en CO, a
su vez, el carbono formado se reparte entre el CO y el CO2, estando de este modo relacionados. La
segunda se refiere a la relacin volumtrica molar existente entre el oxgeno del CO y el O2. Finalmente,
resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:
m l
4 2
m l
-
2 = 3.76 n +
4 2
=n+
= (0.01z)n
(0.01z)n
2
m
6=
2
m l
-
7 = 3.76 n +
4 2
= n(1 - 0.01z)
Por lo tanto, la ecuacin terica para la combustin incompleta de cualquier hidrocarburo CnHmOl queda
como:
m l
m l
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + - N2
4 2
4 2
m
m l
(0.01z)n
(0.01z)n CO + n(1 - 0.01z)CO 2 +

O 2 + H2 O + 3.76 n + - N2
2
2
4 2
Observe que si z se hace cero, la ecuacin anterior se reduce al caso estequiomtrico.
77
REACCIN TERICA CON AIRE HMEDO

La humedad relativa se define como el cociente de la presin parcial del vapor en una mezcla entre la
presin de saturacin a la misma temperatura de bulbo seco de la mezcla. Si pv representa la presin real
del vapor y pg representa la presin de saturacin a la misma temperatura, entonces
pv
pg
(1)
Las presiones empleadas para definir la humedad relativa se muestran en el diagrama Ts de la Figura 1.
El estado 1 es el estado inicial del vapor de agua en la mezcla, y su presin de vapor en este estado es
p1. Si este mismo vapor estuviese presente en aire saturado a la misma temperatura, su presin sera
necesariamente la dada en el estado 3, que es la presin de saturacin pg para esa temperatura. En
trminos de las cantidades que aparecen en la Figura, = p1/p3. La humedad relativa es siempre menor
que o igual a la unidad. Como la humedad relativa se define exclusivamente en trminos del vapor de la
mezcla, es independiente del estado del aire en la mezcla. Ya que tanto el aire seco como el vapor de
agua en la mezcla se comportan como gases ideales, la ecuacin para la humedad relativa se puede
expresar en trminos de volmenes especficos (densidades) lo mismo que en trminos de presiones
parciales, debido a que las temperaturas y las constantes del gas son iguales en el cociente, es decir,
p v RTv / v v
=
=
=
p g RTg / g g
(2)
La relacin de humedad (o humedad especfica) describe la cantidad de vapor de agua en una mezcla
con respecto a la cantidad de aire seco presente. Se define formalmente como la masa de vapor de agua
presente mv dividida entre la masa de aire seco ma. La relacin de humedad no es una medida de la
fraccin de masa del vapor de agua en la mezcla, como se debe observar con cuidado. En forma de
ecuacin, la relacin de humedad es
m v R u T/(p a MM a ) MM v p v
=
=
m a R u T/(p v MM v ) MM a p a
(3)
El cociente de las masas molares para el agua y el aire seco es 0.622, y pa = P pv; entonces
= 0.622
pv
pv
= 0.622
pa
P - pv
(4)
Finalmente, la relacin de humedad especfica

con la humedad relativa de una mezcla uniendo
las ecuaciones (1) y (4) es:
=
Figura 1
pv
pa
=
p g 0.622p g
(5)
78
El anlisis para este tipo de reaccin es similar que para el caso de la reaccin terica, slo que ahora se
incluye agua en los reactivos. Nuevamente se toma como base un mol de combustible general CnHmOl
en una cantidad desconocida de moles de aire, ahora hmedo, la reaccin es:
Cn Hm O l +
O2 +
N2 +
H2 O
CO2 +
H2 O +
N2
Realizando el balance de tomo en ambos lados de la ecuacin, se obtiene:

Balance para el C:
n=
Balance para el H:
m+2
Balance para el O:
l+2
Balance para el N:
Relacin Agua-Aire:
1
3
3
=2
=2
=2
5
4
= 3.76
18 p g 0.01
=
29 P p g 0.01
La relacin Agua-Aire se refiere a la relacin volumtrica molar existente entre el aire seco y el agua, en
trminos de la humedad especfica. Resolviendo el sistema de ecuaciones:
=n+
m l
4 2
m l
= 3.76 n + -
4 2
m l 18 p g 0.01
= 4.76 n + -
4 2 29 P p g 0.01
=n
m
m l 18 p g 0.01
+ 4.76 n +
2
4 2 29 P p g 0.01
m l
= 3.76 n + -
4 2
Por lo tanto, la ecuacin terica con aire hmedo para la combustin de cualquier hidrocarburo CnHmOl
queda como:
m l
m l
m l 18 p g 0.01
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + - N2 + 4.76 n + -
4 2
4 2
4 2 29 P p g 0.01
m
m l 18 p g 0.01
nCO 2 + + 4.76 n + -
4 2 29 P p g 0.01
H 2 O
H2 O + 3.76 n + m - l N2
4 2
Observe que, en caso de que fuera cero, la ecuacin anterior se reduce a la ecuacin para la reaccin
terica.
79
COMBUSTIN COMPLETA CON EXCESO DE AIRE HMEDO

Para obtener sta situacin se combinan el proceso de exceso de aire con el proceso de aire hmedo,
como se indica a continuacin.
Cn Hm O l +
(1 + 0.01X )O2 + 2 (1 + 0.01X )N2 +
H2 O
CO2 +
H2 O +
N2 +
O2
Adoptando los razonamientos anteriores se hace un balance de tomos en ambos lados de la ecuacin,
observando que el balance para el carbono y el hidrgeno son los mismos que para la reaccin terica
con humedad y que el balance para el nitrgeno y la relacin Oxgeno-Aire son los mismos que para la
reaccin con exceso de aire, por lo que slo quedan por determinar el balance para el oxgeno y otra
relacin, para que el nmero de ecuaciones sea igual al nmero de incgnitas. As. 13
Balance para el O:
l + 2 1(1 + 0.01X) +
=2
5+
18 p g 0.01
=
29 P p g 0.01
1 +
2 )(1 + 0.01X)
3
Relacin Agua-Aire:
Advierta que la relacin Agua-Aire es idntica a la mostrada en la reaccin con aire hmedo, salvo que
ahora hay aire en exceso. Esto se indica agregando dicho factor al trmino conveniente. Resolviendo el
sistema de ecuaciones se encuentra que:
1
=n+
m l
4 2
m l 18 p g 0.01
= 4.76(1+ 0.01X) n + -
4 2 29 P p g 0.01
m
m l 18 p g 0.01
+ 4.76(1+ 0.01X) n +
2
4 2 29 P p g 0.01
m l
= 0.01X n + -
4 2
m l
= 3.76 n + -
4 2
=n
m l
= 3.76(1 + 0.01X) n + -
4 2
Por lo tanto, la ecuacin completa con exceso de aire hmedo para la quema de cualquier hidrocarburo
CnHmOl es:
m l
m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2 +

4 2
4 2
pg
m l 18
H 2 O nCO 2 + 0.01X n + m l O 2 +
+ 4.76(1 + 0.01X) n +
4 2 29 P p g
4 2
m
p g
m l
m l 18
H2 O
+ 3.76(1 + 0.01X) n + N2 + + 4.76(1 + 0.01X) n +
4 2
2
4
2
29
P
p
De nuevo; si X o , o ambas son cero, la ecuacin anterior se reduce a la reaccin con aire hmedo, a la
reaccin con exceso de aire o bien, a la reaccin estequiomtrica respectivamente.
La relacin Nitrgeno-Oxigeno es la misma en todos los casos por lo que de aqu en adelante, no se har mencin
de ella.
13
80
COMBUSTIN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE SECO

Como en el argumento anterior, se combinan dos situaciones a saber, el proceso de exceso de aire seco
y la combustin incompleta.
Cn Hm O l +
(1 + 0.01X) O2 + 2 (1 + 0.01X )N2
CO +
CO2 +
O2 +
H2 O +
N2
Al aplicar el principio de conservacin de masa a las sustancias qumicas presentes en ambos lados de
la ecuacin se encuentra que el balance para el carbono, el balance para el hidrgeno y la relacin COCO2, son idnticos que para la reaccin terica con combustin incompleta, y el balance para el
nitrgeno es la equivalente para la reaccin con exceso de aire, por lo que slo queda por determinar el
balance para el oxgeno y la relacin CO-CO2. De este modo,
Balance para el O:
l + 2 1(1 + 0.01X) =
+2
Relacin CO-O2:
0.01X
+2
5+
=2
La relacin CO-CO2 es nuevamente la relacin volumtrica molar entre el CO y CO2, pero ahora es una
combinacin de la combustin incompleta y del exceso de aire. Como puede verse, en ambas
situaciones aparece O2 en los productos, por lo que el total de este es precisamente el obtenido a travs
del proceso de combustin incompleta, menos el relacionado con el exceso de aire, es decir, es cierto
que la reaccin es incompleta, pero al haber una cierta cantidad de exceso de aire, entonces se lograr
quemar otra porcin de combustible y la reaccin no ser tan incompleta como en el caso aislado. De
este modo, resolviendo el sistema de ecuaciones:
=n+
m l
4 2
m l
= 3.76 n + -
4 2
= (0.01z)n
(0.01z)n
m l
+ 0.01X n +
2
4 2
m
2
m l
= 3.76(1 + 0.01X) n + -
4 2
= n(1 - 0.01z)
Luego, la ecuacin para la combustin incompleta con exceso de aire seco de cualquier hidrocarburo
CnHmOl queda como:
m l
m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2 (0.01z)nCO +

4 2
4 2
(0.01z)n
m l
m
m l
+ n(1 - 0.01z)CO 2 +
+ 0.01X n + O 2 + H 2 O + 3.76(1 + 0.01X) n + N 2
2
4 2
2
4 2
De nuevo, observe que cuando X o z, o ambas son nulas, el caso anterior se reduce a la reaccin terica
con combustin incompleta, a la reaccin con exceso de aire o a la reaccin terica estequiomtrica
respectivamente.
81
COMBUSTIN INCOMPLETA CON AIRE HMEDO ESTEQUIOMTRICO

De nuevo, se combinan dos formas, la reaccin para la combustin incompleta y la reaccin con aire
hmedo. El anlisis, como en casos anteriores, se hace para un mol de combustible general CnHmOl en
una cantidad desconocida de moles de aire, escribindose:
Cn Hm O l +
O2 +
N2 +
H2O
CO +
CO2 +
O2 +
H2 O +
N2
Al efectuar el balance de tomos de las sustancias qumicas presentes en ambos lados de la ecuacin
se encuentra que el balance para el carbono, la relacin CO-O2 y la relacin CO-CO2 son idnticos que
para la reaccin terica con combustin incompleta, y el balance para el hidrgeno, para el nitrgeno y la
relacin Agua-Aire, son los mismos que para la reaccin con aire hmedo, por lo que slo queda por
determinar el balance para el oxgeno. De este modo:
Balance para el O:
l+2
+2
5+
2 6+
Resolviendo el sistema de ecuaciones se encuentra que:
m l
4 2
m l 18 p g 0.01
-
3 = 4.76 n +
4 2 29 P p g 0.01
=n+
= n(1 - 0.01z)
m
m l 18 p g 0.01
+ 4.76 n +
2
4 2 29 P p g 0.01
m l
= 3.76 n + -
4 2
(0.01z)n
2
m l
-
8 = 3.76 n +
4 2
= (0.01z)n
=
Por lo tanto, la ecuacin para la combustin incompleta con aire terico y hmedo, de cualquier
hidrocarburo CnHmOl queda como:
m l
m l
m l 18 p g 0.01
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + - N2 + 4.76 n + -
4 2
4 2
4 2 29 P p g 0.01
(0.01z)nCO + n(1 0.01z)CO 2 +
m l
+ 3.76 n + N 2
4 2
H 2 O
m
pg
m l 18
(0.01z)n
O 2 + + 4.76 n + -
4 2 29 P p g
2
H 2 O +
Como en casos anteriores, si z o son cero, o ambas, entonces la ecuacin anterior se reduce a la
combustin terica con aire hmedo, a la reaccin terica con combustin incompleta o al caso ideal
respectivamente.
82
COMBUSTIN INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE HMEDO

Ahora se mezclan las tres situaciones que pueden ocurrir durante una reaccin de combustin, es decir,
combustin incompleta, exceso de aire y aire hmedo. Como en casos anteriores se toma como base un
mol de combustible general CnHmOl en una cantidad desconocida de moles de aire, se puede escribir:
Cn Hm O l + (1 + 0.01X ) 1 O2 + (1 + 0.01X ) 2 N2 +
H2 O
4 CO +
3
CO2 +
O2 +
H2 O +
N2
Nuevamente, se hace el balance en ambos lados de la ecuacin encontrando que el balance para el
carbono y la relacin CO-CO2, son los mismos que para la reaccin terica con combustin incompleta;
el balance para el hidrgeno es igual que el de la reaccin terica con aire hmedo; el balance para el
oxgeno es el mismo que para la reaccin incompleta con exceso de aire, el balance para el nitrgeno es
el calculado para la reaccin con exceso de aire, la relacin CO-O2 es la misma que para la reaccin
incompleta con exceso de aire seco, la relacin Agua-Aire es la misma que para la combustin completa
con exceso de aire hmedo, por lo que slo queda por solucionar el sistema de ecuaciones,
encontrando:
=n+
m l
4 2
m l 18 p g 0.01
= 4.76(1+ 0.01X) n + -
4 2 29 P p g 0.01
5 = n(1 - 0.01z)
m
m l 18 p g 0.01
+ 4.76(1+ 0.01X) n +
2
4 2 29 P p g 0.01
m l
= 3.76 n + -
4 2
= ( 0.01z)n
m l (0.01z)n
= 0.01X n + - +
4 2
2
m l
= 3.76(1 + 0.01X) n + -
4 2
Luego, la ecuacin para la combustin incompleta con exceso de aire hmedo de cualquier hidrocarburo
general CnHmOl queda como:
m l
m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2 +

4 2
4 2
m l 18 p g 0.01
H 2 O (0.01z)nCO + n(1 0.01z)CO 2 +

4.76(1 + 0.01X) n + -
4 2 29 P p g 0.01
m
(0.01z)n
m l
m l 18 p g 0.01
+
+ 0.01X n + - O 2 + + 4.76(1 + 0.01X) n + -
2
4 2
4 2 29 P p g 0.01
2
m l
+ 3.76(1 + 0.01X) n + N 2
4 2
H 2 O +
Si X, z o , dos de ellas cualesquiera o las tres al mismo tiempo son cero, usted podr comprobar que la
ecuacin anterior se reduce a los casos expuestos previamente.
83
ANLISIS DE ORSAT
Los clculos basados en un anlisis seco tpico son los siguientes: Se asume que la combustin es
incompleta y que el analizador de gases proporciona los porcentajes de CO, CO2 y O2 simbolizados por
n1, n2 y n3 respectivamente. El nmero de moles de combustible es desconocido y se denota por Y, luego
se toman como base 100 moles de productos secos en fase gaseosa. El nmero de moles de N2 en los
productos secos debe ser de:
n4 = 100 - n1 - n2 - n3
As pues, una ecuacin para la reaccin qumica podra ser:
Y Cn Hm O l + a O2 + 3.76a N2 n1 CO + n2 CO2 + n3 O2 + n4 N2 + b H2 O
Un balance de masa para cada uno de los elementos permitir evaluar los coeficientes desconocidos.
Balance para el C:
Balance para el H:
Balance para el N:
por lo tanto,
Y=
n1 + n2
n
Yn = n1 + n2
Ym = 2b
3.76a = n4
a=
n4
3.76
b=
m
(n1 + n2 )
2n
El balance para el oxgeno sirve para comprobar:

Balance para el O:
Yl + 2a = n1 + 2n2 + 2n3 + b
Por tanto, la reaccin real est representada por la ecuacin qumica:
m n1 + n2
n1 + n2
n4
Cn Hm O l +
O2 + n4 N2 n1 CO + n2 CO2 + n3 O2 + n4 N2 +
H2 O
2 n
n
3.76
Si se divide todo entre (n1 + n2)/n, la ecuacin se puede poner con base en un mol de combustible. Ya se
ha mostrado que la ecuacin estequiomtrica para el hidrocarburo general es:
m l
m l
m
m l
Cn Hm O l + n + - O2 + 3.76 n + - N2 nCO2 + H2 O + 3.76 n + - N2

4 2
4 2
2
4 2
Por ende, el porcentaje terico de aire empleado en el proceso de combustin real fue:
n1 + n2
1 +
n4
3.76
n
% Teorico =
x 100
m l
4.76 n + -
4 2
% de Exceso de Aire = % Terico 100
y el
84
1
* 100
% de Carbono en el combustible que aparece como CO =
+
n
1 n2
CALCULO DE LA TEMPERATURA DE ROCIO

Para su clculo se requiere del conocimiento de la presin parcial del vapor de agua en un gas, que a su
vez es funcin de la fraccin molar del vapor de agua.
La ecuacin para la combustin de un hidrocarburo general CnHmOl, en el caso de combustin
incompleta con z % de CO, con X % Exceso de aire y cantidad de humedad relativa, ser;
m l
m l
Cn Hm O l + (1 + 0.01X) n + - O2 + 3.76(1 + 0.01X) n + - N2 +

4 2
4 2
m l 18 p g 0.01
H 2 O (0.01z)nCO + n(1 0.01z)CO 2 +

4.76(1 + 0.01X) n + -
4 2 29 P p g 0.01
m
(0.01z)n
m l
m l 18 p g 0.01
+
+ 0.01X n + - O 2 + + 4.76(1 + 0.01X) n + -
2
4 2
4 2 29 P p g 0.01
2
m l
+ 3.76(1 + 0.01X) n + N 2
4 2
donde el nmero total de moles de los productos es;
nT = n +
m 0.01zn
m l
m l
+
+ 0.01X n + - + 3.76(1 + 0.01X) n + - +
2
2
4 2
4 2
m l 18 p g 0.01
+ 4.76(1 + 0.01X) n + -
4 2 29 P p g 0.01
as, el anlisis molar de los productos viene siendo simplemente;
x CO =
x CO2 =
0.01zn
nT
n(1 - 0.01z)
nT
m l 0.01zn
0.01X n + - +
4 2
2
xO2 =
nT
xH 2O =
m
m l 18 p g 0.01
+ 4.76(1 + 0.01X) n + -
2
4 2 29 P p g 0.01
nT
H 2 O +
85
m l
3.76(1 + 0.01X) n + -
4 2
xN2 =
nT
la presin parcial de los gases producidos es de;
pH2O = xH2O P
en tablas o grficos de propiedades del vapor de agua se busca la temperatura de saturacin que
corresponde a esta presin que tambin es la temperatura de roco,
Tsat = Trocio
si la temperatura cae por debajo de este punto se producir una precipitacin de agua, el nmero de
moles de los productos secos es;
ns = n +
m 0.01zn
m l
m l
+
+ 0.01X n + - + 3.76(1 + 0.01X) n + -
2
2
4 2
4 2
representando el nmero de moles desconocido de agua todava en la fase vapor por nv y la presin de
saturacin correspondiente a la temperatura T < Troco por pv, se tiene
pv =
nv P
ns + nv
nv = ns
pv
P - pv
como se han formado:
m
m l 18 p g 0.01
+ 4.76(1 + 0.01X) n + -
2
4 2 29 P p g 0.01
moles de agua,
el porcentaje de vapor de agua que se condensa ser;
% Condensado =
m l 18 p g 0.01
m + 9.52(1+ 0.01X) n + -
4 2 29 P p g 0.01
- 2 nv
(100)
m l 18 p g 0.01
m + 9.52(1+ 0.01X) n + -
4 2 29 P p g 0.01
86
CALCULO DE LA TEMPERATURA DE FLAMA ADIABATICA

Con base en las ecuaciones del calor de combustin, el balance de energa para una mezcla reactiva en
flujo estacionario y un proceso a volumen constante es, respectivamente;
q=
N (
prod
q=
N (
prod
h 0f,298 + h T h298 i N i
h 0f,298 + u T u 298
reac
) N (
i
reac
h 0f,298 + h T h298
h 0f,298 + u T u 298 i NRT298
(21)
(29)
Cuando ambas ecuaciones se igualan a cero, es decir, q = 0, indica un proceso adiabtico.

Como la temperatura y la composicin iniciales de los reactivos normalmente se conocen, el lado
derecho de la ecuacin se puede evaluar en forma directa.
Los valores Ni de los productos tambin se conocen a partir de la qumica de la reaccin o de un anlisis
de los gases. Adems, los valores de h0f y h298 para cada uno de los productos se pueden obtener de
las tablas de datos termodinmicos.
En esta forma, las nicas incgnitas en la ecuacin son los valores de hT para cada uno de los productos
a la temperatura de combustin adiabtica desconocida.
Dado que los valores de hT aparecen tabulados contra la temperatura, la solucin de la ecuacin se halla
por iteracin. Esto quiere decir que se debe suponer una temperatura, y luego se hallan los valores de
entalpa de los productos a esa temperatura a partir de las tablas respectivas. Si la temperatura supuesta
es correcta, entonces los valores numricos de los lados izquierdo y derecho de la ecuacin deben ser
iguales.
El valor calculado de la mxima temperatura de combustin, ser a menudo varios cientos de grados
mayor que el valor medido.
En primer lugar, la combustin rara vez es completa. En segundo lugar, las prdidas de calor pueden
reducirse a un mnimo, pero no pueden ser eliminadas por completo. Por ltimo, algunos de los
productos de combustin se disociarn en otras sustancias como resultado de las altas temperaturas
presentes.
Estas reacciones de disociacin generalmente son endotrmicas y consumen algo de la energa liberada
por la reaccin total.
87
DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN PARA SISTEMA CERRADO

Si una reaccin qumica ocurre en un sistema cerrado que se mantiene a volumen constante, entonces
el balance de energa bsico es
Q = U = Uprod Ureac = (Ni u i )prod (Niu i )reac
(1)
Donde la energa interna especfica u est relacionada con su entalpa especfica h mediante u=hPv,
por definicin. Empleando esta definicin y la ecuacin de entalpa, se halla que,
u i,T = h i,T - (P )i,T =
h 0f,298 + h T h 298 (P ) T
(2)
Adems el cambio de entalpa sensible dado por hT h298 se puede sustituir por la definicin que
relaciona h con u. Esto lleva a un segundo formato de ui, el cual es
u i,T =
] [
h 0f,298 + u T + (P )T u 298 (P )298 (P )T i =
h 0f,298 + u T u 298 (P )298
(3)
La sustitucin de las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) lleva a dos ecuaciones posibles para la
transferencia de calor en condiciones de volumen constante:
Q=
N (
i
prod
Q=
N (
i
prod
h 0f,298 + h T h 298 (P ) T
) N (
h 0f,298 + h T h 298 (P ) T
h 0f,298 + u T u 298 (P ) 298
) N (
h 0f,298 + u T u 298 (P ) 298
reac
reac
(4)
(5)
Si se supone que todos los componentes gaseosos son gases ideales, entonces Pv se puede sustituir
por RT. En consecuencia, el principio de conservacin de la energa para el proceso a volumen
constante se puede escribir en las dos formas siguientes:
Q=
N (
prod
Q=
h 0f,298 + h T h 298
N (
prod
) N (
i
reac
h 0f,298 + u T u 298
) N RT + N RT
h 0f,298 + h T h 298 i
) N (
i
reac
prod
(6)
reac
h 0f,298 + u T u 298 i NRT298
(7)
donde N representa los moles de los productos gaseosos menos los moles de los reactivos gaseosos.
En general, N puede ser positivo, negativo o cero.
88
CLCULO DEL % AIRE PARA UNA TEMPERATURA DE FLAMA ESPECFICA

Las condiciones que se deben cumplir para el calculo de la temperatura de flama adiabtica es que el
proceso de combustin se lleve a cabo de forma adiabtica y debido a que esta temperatura es mucho
mayor que la temperatura de roco, no hay moles de agua condensada en los productos. Como se haba
mencionado con anterioridad, para obtener la temperatura de flama se igualan a cero las ecuaciones de
calor, es decir las ecuaciones (21) y (29).
En este caso, se dan como dato tanto la temperatura de entrada14 como la temperatura de salida, que es
precisamente la temperatura de flama especfica proporcionada por el usuario. Con estos valores, es
posible calcular los cambios totales de entalpa y de energa interna para cada uno de los componentes
de la reaccin. Para obtener el cambio total de entalpa o de energa interna del combustible, segn sea
el caso, no hay problema, ya que stas cantidades se calculan en otra subrutina a la temperatura
correspondiente, y el dato se pasa como valor. Las nicas incgnitas entonces, son los Ni, nmero de
moles de cualquier producto o reactivo. Estos se calculan a partir de la ecuacin general de la reaccin,
la ecuacin (11).
En la ecuacin (11) se conoce todo, menos el valor de X, que es precisamente la cantidad de exceso de
aire que debe suministrarse al sistema para alcanzar la temperatura de flama especfica deseada. Los
detalles aritmticos para el clculo del porcentaje de aire para una temperatura de flama especfica son
los siguientes:
Para sistema abierto, se prescriben los valores de:
A =n+
m l
4 2
18 0.01 .0
B =
29 P 0.01 .0
Con base a la nueva asignacin, se rescribe la ecuacin (11) del modo siguiente:
h comb + A (1 + 0.01X )O 2 + 3.76A (1 + 0.01X )N 2 + 4.76AB(1 + 0.01X )H 2 O
CO +
0.01zn
+ A(0.01X) O 2 + + 4.76AB(1 + 0.01X )H 2 O + 3.76A(1 + 0.01X)N2

CO 2 +
2
Realizando las operaciones de multiplicacin se tiene que:
h comb + AO 2 + A(0.01X)O 2 + 3.76AN 2 + 3.76A(0.01X)N2 + 4.76ABH 2 O + 4.76AB(0.01X)H2 O

0.01zn
m
O 2 + A(0.01X)O 2 + H 2 O + 4.76ABH 2 O + 4.76AB(0.01X)H2 O +
7 CO + 8 CO 2 +
2
2
+ 3.76AN 2 + 3.76A(0.01X)N2
14
Taire para sistema abierto o Treact para sistema abierto
89
Nota: 7 y 8 no estn en funcin de X, por lo que se toman tal cual son calculadas en la subrutina
Reaccin.
Con los datos de temperatura de entrada y la de salida, se calculan la entalpa o la energa interna de los
productos y de los reactivos, asignando cada valor de entalpa o energa interna total a un vector, es
decir,
React(i) = h 0298 + hr(i) h 298 (i)
i = 1, 3 (O2, N2 y H2O)
Prod(i) = h 0298 + hp(i) h 298 (i)
i = 1, 5 (O2, N2, H2O, CO y CO2)
de este modo se hace otra asignacin:
C = h comb + A * React(1) + 3.76 * A * React(2) + 4.76 * A * B * React(3)
D = 0.01X[A * React(1) + 3.76 * A * React(2) + 4.76 * A * B * React(3)]

0.01zn
m
E = 7 * Prod(4) + 8 * Prod(5) +
* Prod(1) + * Prod(3) + 4.76 * A * B * Prod(3) +
2
2
3.76 * A * Prod(2)
F = 0.01X[A * Prod(1) + 4.76 * A * B * Prod(3) + 3.76 * A * Prod(2)]
G = (molprod molreact) * R * 298.0
De esta manera, la ecuacin de la reaccin se escribe con base a stas nuevas asignaciones:
Para sistema abierto:
C + D(0.01X) = E + F(0.01X)
despejando X (exceso de aire),
C E
X=
* 100
FD
Para sistema cerrado:
C + D(0.01X) = E + F(0.01X) + G
despejando X (exceso de aire)
C E G
X=
* 100
FD
Esta cantidad de aire excedente, es la que se debe proporcionar para obtener la temperatura de flama
especfica proporcionada por el usuario.
90
Diagramas de Flujo
En ste apartado se presenta el diagrama de flujo del programa principal
y de las subrutinas que lo conforman.
90
A2
Diagrama De Flujo Del Programa Principal
91
92
93
94
Subrutinas que conforman el Programa Principal
Subrutina: Conversion_Temp
95

Subrutina: Energia_Combustible
96

Subrutina: Conversion_Pres
Subrutina: Presion_Saturacion
97

Subrutina: Reaccion
Subrutina: Caculos
Subrutina: Calcula_Orsat
98

Subrutina: Tpunto_Rocio
99

Subrutina: Calor_Gases
100

Subrutina: Entalpias
101

Subrutina: Entropia
102

Subrutina: TFlama
103
104

Subrutina: P_Aire_Para_T
105

Subrutina: P_Salida
Subrutina: Conversion_Unidades
106
107
Subrutina: Conversion_Unidades1
Funciones que asisten a algunas de las subrutinas que conforman el Programa Principal
Funcin: prop_cal
Funcin: prop_cal1
Tablas de Datos
En ste apartado se presentan las tablas de datos empleadas por el
programa de cmputo, as como la tabla de constantes fsicas y factores
de conversin empleadas por el mismo.
Tambin se anexa al final un disco de 3 12 que incluye el ejecutable en

FORTRAN 77 y las tablas que emplea el programa de procesos de
combustin con el que se llevan a cabo todos los clculos.
108
A3
Constantes fsicas
Constante universal de los gases
Ru = 8.314 kJ/ (kgmol K)
Factores de conversin
Masa
1 kg = 2.205 lbm
1 kgmol = 2.205 lb
Presin
1 bar = 0.9869 atm

= 100 kPa
= 14.5 psia
Energa
1 kJ = 0.948 Btu
1 kJ/kg = 0.431 Btu/lb
Capacidad trmica especfica
1 kJ/(kg K) = 0.2388 Btu/(lbm R)
Temperatura
T(K) = (5/9) [ T(F) + 459.67 ]

= T(C) + 273.15
= T(R)/1.8
109
1.61E-01
3.10E-01
3.87E-01
4.85E-01
5.82E-01
6.77E-01
7.77E-01
1.56E-01
2.26E-01
3.58E-01
4.33E-02
5.31E-01
6.29E-01
7.23E-01
8.18E-02
1.28E-02
1.86E-02
2.94E-02
5.23E-01
6.04E-01
7.07E-01
0.070845
0.023151
-1.3E-02
8.181394
-5.33794
-1.77924
-3.41067
-4.73838
-5.61911
-7.47680
3.797733
5.08356
-4.01956
-0.14224
-1.75732
-3.31929
-4.12994
-5.0321
15.8118
14.6925
9.178447
-43.7813
-43.6474
-43.0868
21.1367
6.29566
30.8424
2.6E-05
0.000118
56
2.79E-05
-4.8E-04
-4.0E-04
-3.8E-04
-1.9E-04
-1.2E-04
-1.3E-04
-4.6E-04
-4.0E-04
-3.5E-04
-2.9E-04
-2.3E-04
-2.1E-04
-9.9E-05
-8.4E-05
-4.3E-04
-3.6E-04
-3.1E-04
-2.5E-04
-1.9E-04
-1.7E-04
-4.0E-05
7.13E-05
-1.3E-08
2.22E-08
-2.9E-08
1.30E-07
1.04E-07
1.07E-07
5.10E-08
3.22E-08
5.06E-08
9.76E-08
8.68E-08
7.61E-08
6.06E-08
4.68E-08
4.81E-08
1.33E-08
1.76E-08
9.18E-08
7.41E-08
6.29E-08
4.87E-08
3.48E-08
3.47E-08
-6.9E-09
-4.1E-08
-112.189
-216.961
-188.188
58.09902
74.3204
101.4034
178.8409
193.4724
227.2163
-56.53
-41.0015
-25.4090
-9.81064
5.866
21.82207
37.33425
63.05288
-160.339
-144.670
-129.114
-113.399
-98.1859
-80.6968
E
63.42526
-66.7348
8.12E-03
-0.06957
-0.04982
-0.11128
-9.6E-02
-7.2E-02
-5.2E-02
-2.9E-02
-3.6E-04
-1.1E-01
0.125047
2
-0.14518
0.165288
99
-1.9E-01
-8.6E-02
-6.5E-02
-0.17027
0.190250
7
-4.1E-02
-0.15014
-0.13000
-0.10974
-9.1E-02
-6.9E-02
-4.3E-02
-8.0E-06
3.17E-05
2.08E-05
5.32E-05
4.70E-05
3.29E-05
2.14E-05
1.02E-05
-3.9E-06
9.15E-05
8.08E-05
7.03E-05
5.97E-05
4.92E-05
3.89E-05
2.81E-05
1.66E-05
9.45E-05
8.41E-05
7.35E-05
6.29E-05
5.23E-05
4.21E-05
3.04E-05
1.72E-05
Mw
28.0104
46.069
32.042
106.167
92.14
78.113
54.0914
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26.0378
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112.214
98.188
84.161
70.134
56.107
42.08
28.054
114.23
100.203
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72.15
58.123
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30.069
16.043
s1
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4.03906
15.26840
12.94003
12.91074
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6.321808
4.43677
19.76825
20.83134
17.38902
18.66364
10.90584
2.053584
8.70726
3.52842
23.51389
16.31775
22.80478
11.45727
10.5265
7.534137
4.82594
1.68348
s2
0.001443
0.015204
0.009376
0.034433
0.026691
0.017232
0.016361
0.011755
0.005376
0.051133
0.038945
0.037038
0.029714
0.027208
0.034350
0.015987
0.012485
0.049657
0.042532
0.020979
0.031626
0.026273
0.018872
0.014043
0.010237
s3
-5.6E-07
-5.4E-06
-3.1E-06
-1.4E-05
-9.7E-06
-5.0E-06
-5.2E-06
-4.7E-06
-1.9E-06
-1.9E-05
-1.2E-05
-1.0E-05
3.10818
E-06
-1.4E-05
-1.6E-05
-5.4E-06
-4.4E-06
-1.3E-05
-1.1E-05
3.53067
E-06
-1.6E-05
-7.9E-06
-6.3E-06
-4.6E-06
-3.8E-06
s4
1.02E-10
8.62E-10
4.36E-10
2.12E-06
1.57E-09
5.89E-10
8.73E-10
8.57E-10
3.29E-10
3.34E-09
1.80E-09
1.80E-09
6.86516
E-10
2.54E-09
3.31E-09
7.94E-10
7.84E-10
1.96E-09
2.08E-09
5.46625
E-10
2.82E-09
1.15E-09
9.15E-10
6.73E-10
6.79E-10
s5
-6.9E-15
-5.1E-14
-2.2E-14
-1.2E-13
-9.5E-14
-1.9E-14
-5.8E-14
-5.9E-14
-2.2E-14
-2.2E-13
-9.4E-14
-1.7E-13
1.60E-13
-1.2E-13
-2.5E-13
-4.2E-14
-5.3E-14
-1.1E-13
-1.9E-13
1.5E-13
-1.4E-13
-6.0E-14
-4.8E-14
9.918623
-4.5E-14
Nota: Los coeficientes de A a D se emplean para calcular el Cp del combustible, con la ecuacin que se muestra arriba.
Los coeficientes de E a G se emplean para calcular la entalpa de formacin del combustible, con la siguiente ecuacin:
Dhfcomb = 1000.0*[E + F*298.0 + G*298.0^2]
Los coeficientes de s1 a s6 se emplean para calcular la entropa de formacin del combustible, con la siguiente ecuacin:
Scomb = [s1*log(T) + s2*T + (s3/2)*T^2 + (s4/3)*T^3 + (s5/4)*T^4 + s6]*R
como se indica arriba, R = 8.314 kJ/(kgmol K)
1.69E-02
25.35964
TABLA A-1M Coeficientes para calcular el Cp de los combustibles

Cp = A+B*T+C*T^2+D*T^3
Tmin = 298 K
Tmax = 1000 K
(ya estn multiplicados por R), R = 8.314 kJ/(kgmol K)
s6
6.1081
-9.0473
2.978
-59.5296
-46.7288
-46.0727
-16.7721
-11.4058
-2.6813
-71.8171
-74.0576
-58.4504
-68.6027
-30.9989
15.6943
-22.0580
2.7870
-92.5432
53.8171
-89.5209
-32.2389
-30.1487
15.8923
-3.9784
-3.6E-14
110
111
TABLA A-6M Formato (5/,1x,f5.0,2(1x,f7.0),1x,f8.3)

Propiedades del N2 como gas ideal
T, K; h,u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T
0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
h
0
6391
6683
6975
7266
7558
7849
8141
8432
8669
8723
9014
9306
9597
9888
10180
10471
10763
11055
11347
11640
11932
12225
12518
12811
13105
13399
13693
13988
14285
14581
14876
15172
15469
15766
16064
16363
16662
16962
17262
17563
17864
18166
18468
18772
19075
19380
19685
19991
20297
20604
20912
u
0
4562
4770
4979
5188
5396
5604
5813
6021
6190
6229
6437
6645
6853
7061
7270
7478
7687
7895
8104
8314
8523
8733
8943
9153
9363
9574
9786
9997
10210
10423
10635
10848
11062
11277
11492
11707
11923
12139
12356
12574
12792
13011
13230
13450
13671
13892
14114
14337
14560
14784
15008
so
0
182.64
183.94
185.18
186.37
187.51
188.61
189.67
190.7
191.5
191.68
192.64
193.56
194.46
195.33
196.17
197
197.79
198.57
199.33
200.07
200.79
201.5
202.19
202.86
203.52
204.17
204.8
205.42
206.03
206.63
207.22
207.79
208.36
208.91
209.46
210
210.53
211.05
211.56
212.07
212.56
213.06
213.54
214.02
214.49
214.95
215.41
215.87
216.31
216.76
217.19
T
720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
910
920
930
940
950
960
970
980
990
1000
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1200
1220
1240
1260
1280
1300
1320
1340
1360
1380
1400
1420
1440
1460
h
21220
21529
21839
22149
22460
22772
23085
23398
23714
24027
24342
24658
24974
25292
25610
25928
26248
26568
26890
27210
27532
27854
28178
28501
28826
29151
29476
29803
30129
30784
31442
32101
32762
33426
34092
34760
35430
36104
36777
37452
38129
38807
39488
40170
40853
41539
42227
42915
43605
44295
44988
45682
u
15234
15460
15686
15913
16141
16370
16599
16830
17061
17292
17524
17757
17990
18224
18459
18695
18931
19168
19407
19644
19883
20122
20362
20603
20844
21086
21328
21571
21815
22304
22795
23288
23782
24280
24780
25282
25786
26291
26799
27308
27819
28331
28845
29361
29878
30398
30919
31441
31964
32489
33014
33543
so
217.62
218.06
218.47
218.89
219.3
219.71
220.11
220.51
220.91
221.3
221.68
222.07
222.45
222.82
223.19
223.56
223.93
224.29
224.65
225
225.35
225.7
226.05
226.39
226.73
227.06
227.4
227.73
228.06
228.71
229.34
229.97
230.59
231.2
231.8
232.39
232.97
233.55
234.12
234.67
235.22
235.77
236.3
236.83
237.35
237.87
238.38
238.88
239.38
239.87
240.35
240.83
T
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1720
1740
1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
Fuente: basado en los datos de las JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971
h
46377
47073
47771
48470
49168
49869
50571
51275
51980
52686
53393
54099
54807
55516
56227
56938
57651
58363
59075
59790
60504
61220
61936
62654
63381
64090
64810
66612
68417
70226
72040
73856
75676
77496
79320
81149
82981
84814
86650
88488
90328
92171
94014
95859
97705
99556
101407
103260
105115
106972
108830
110690
u
34071
34601
35133
35665
36197
36732
37268
37806
38344
38884
39424
39965
40507
41049
41594
42139
42685
43231
43777
44324
44873
45423
45973
46524
47075
47627
48181
49567
50957
52351
53749
55149
56553
57958
59366
60779
62195
63613
65033
66455
67880
69306
70734
72163
73593
75028
76464
77902
79341
80782
82224
83668
so
241.3
241.77
242.23
242.69
243.14
243.59
244.03
244.46
244.9
245.32
245.75
246.17
246.58
246.99
247.4
247.8
248.2
248.59
248.98
249.37
249.75
250.13
250.5
250.87
251.24
251.61
251.97
252.86
253.73
254.58
255.41
256.23
257.03
257.81
258.58
259.33
260.07
260.8
261.51
262.21
262.9
263.58
264.24
264.9
265.54
266.17
266.79
267.4
268.01
268.6
269.19
269.76
112

Propiedades del O2 como gas ideal
T
0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
h
0
6404
6694
6984
7275
7566
7858
8150
8443
8682
8736
9030
9325
9620
9916
10213
10511
10809
11109
11409
11711
12012
12314
12618
12923
13228
13535
13842
14151
14460
14770
15082
15395
15708
16022
16338
16654
16971
17290
17609
17929
18250
18572
18895
19219
19544
19870
20197
20524
20854
21184
21514
u
0
4575
4782
4989
5197
5405
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20039
20339
20639
20941
21245
21549
21855
22162
22470
22779
23090
23402
23715
24029
24345
24662
24980
25300
25621
25943
26265
26588
26913
27240
27568
28228
28895
29567
30243
30925
31611
32301
32997
33698
34403
35112
35827
36546
37270
38000
38732
39470
40213
40960
41711
42466
43226
43989
so
219.67
220.19
220.71
221.22
221.72
222.22
222.72
223.21
223.69
224.17
224.65
225.12
225.59
226.06
226.52
226.97
227.43
227.88
228.32
228.76
229.2
229.64
230.07
230.5
230.92
231.35
231.77
232.18
232.6
233.42
234.22
235.02
235.81
236.58
237.35
238.11
238.86
239.6
240.33
241.06
241.77
242.48
243.18
243.88
244.56
245.24
245.92
246.58
247.24
247.9
248.54
249.19
T
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1720
1740
1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
h
57062
57999
58942
59888
60838
61792
62748
63709
64675
65643
66614
67589
68567
69550
70535
71523
72513
73507
74506
75506
76511
77517
78527
79540
80555
81573
82593
85156
87735
90330
92940
95562
98199
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103508
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114273
116991
119717
122453
125198
127952
130717
133486
136264
139051
141846
144648
147457
150272
u
44756
45528
46304
47084
47868
48655
49445
50240
51039
51841
52646
53455
54267
55083
55902
56723
57547
58375
59207
60042
60880
61720
62564
63411
64259
65111
65965
68111
70275
72454
74649
76855
79076
81308
83553
85811
88082
90364
92656
94958
97269
99588
101917
104256
106605
108959
111321
113692
116072
118458
120851
123250
so
249.82
250.45
251.07
251.69
252.31
252.91
253.51
254.11
254.7
255.29
255.87
256.45
257.02
257.59
258.15
258.71
259.26
259.81
260.36
260.9
261.44
261.97
262.5
263.02
263.54
264.06
264.57
265.84
267.08
268.3
269.5
270.68
271.84
272.98
274.1
275.2
276.29
277.35
278.41
279.44
280.46
281.46
282.45
283.43
284.39
285.34
286.27
287.19
288.1
289
289.88
290.76

Propiedades del H2 como gas ideal
T, K; h, u, kJ/kgmol; so, kJ/(kgmol K)
T
0
260
270
280
290
298
300
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500
520
560
600
640
680
720
760
800
840
880
920
960
1000
1040
1080
1120
1160
1200
1240
1280
1320
1360
1400
h
0
7370
7657
7945
8233
8468
8522
9100
9680
10262
10843
11426
12010
12594
13179
13764
14350
14935
16107
17280
18453
19630
20807
21988
23171
24359
25551
26747
27948
29154
30364
31580
32802
34028
35262
36502
37749
39002
40263
41530
u
0
5209
5412
5617
5822
5989
6027
6440
6853
7268
7684
8100
8518
8936
9355
9773
10193
10611
11451
12291
13133
13976
14821
15669
16520
17375
18235
19098
19996
20839
21717
22601
23490
24384
25284
26192
27106
28097
28955
29889
so
0
126.64
127.72
128.77
129.78
130.57
130.75
132.62
134.38
136.04
137.61
139.11
140.53
141.89
143.19
144.43
145.63
146.78
148.95
150.97
152.86
154.65
156.33
157.92
159.44
160.89
162.28
163.61
164.88
166.11
167.3
168.45
169.56
170.64
171.68
172.7
173.69
174.65
175.59
176.51
T
1440
1480
1520
1560
1600
1640
1680
1720
1760
1800
1840
1880
1920
1960
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
h
42808
44091
45384
46683
47990
49303
50662
51947
53279
54618
55962
57311
58668
60031
61400
63119
64847
66584
68328
70080
71839
73608
75383
77168
78960
80755
82558
84386
86186
88008
89838
91671
93512
95358
97211
99065
100926
102793
104667
106545
u
30835
31786
32746
33713
34687
35668
36654
37646
38645
39652
40663
41680
42705
43735
44771
46074
47386
48708
50037
51373
52716
54069
55429
56798
58175
59554
60941
62335
63737
65144
66558
67976
69401
70831
72268
73707
75152
76604
78061
79523
so
177.41
178.29
179.15
180
180.82
181.63
182.43
183.21
183.97
184.72
185.46
186.19
186.9
187.61
188.3
189.15
189.98
190.8
191.6
192.39
193.16
193.92
194.67
195.4
196.13
196.84
197.54
198.23
198.91
199.58
200.23
200.89
201.53
202.16
202.78
203.39
204
204.59
205.18
205.77
116
117
TABLA A-12M Formato (10/,f7.2,1x,f10.5,1x,f7.4,1x,f12.4,2(1x,f8.1,1x,f7.1),1x,f7.1,2(1x,f7.4))

Propiedades del agua saturada: tabla de temperatura
v, cm^3/g; u, kJ/kg; h,kJ/kg; s, kJ/(kg K); 1 bar = 0.1 Mpa
Temp
C
T
0.00
4.00
5.00
6.00
8.00
10.00
11.00
12.00
13.00
14.00
15.00
16.00
17.00
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00
23.00
24.00
25.00
26.00
27.00
28.00
29.00
30.00
31.00
32.00
33.00
34.00
35.00
36.00
38.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
80.00
85.00
90.00
95.00
100.00
110.00
120.00
130.00
140.00
150.00
160.00
170.00
180.00
Presion
bares
P
0.00611
0.00813
0.00872
0.00935
0.01072
0.01228
0.01312
0.01402
0.01497
0.01598
0.01705
0.01818
0.01938
0.02064
0.02198
0.02339
0.02487
0.02645
0.02810
0.02985
0.03169
0.03363
0.03567
0.03782
0.04008
0.04246
0.04496
0.04759
0.05034
0.05324
0.05628
0.05947
0.06632
0.07384
0.09593
0.12350
0.15760
0.19940
0.25030
0.31190
0.38580
0.47390
0.57830
0.70140
0.84550
1.01400
1.43300
1.98500
2.70100
3.61300
4.75800
6.17800
7.91700
10.02000
Volumen Especfico
Liquido
Vapor
sat.
sat.
vf
vg
1.0002
206278
1.0001
157232
1.0001
147120
1.0001
137734
1.0002
120917
1.0004
106379
1.0004
99857
1.0005
93784
1.0007
88124
1.0008
82848
1.0009
77926
1.0011
73333
1.0012
69044
1.0014
65038
1.0016
61293
1.0018
57791
1.0020
54514
1.0022
51447
1.0024
48574
1.0027
45883
1.0029
43360
1.0032
40994
1.0035
38774
1.0037
36690
1.0040
34733
1.0043
32894
1.0046
31165
1.0050
29540
1.0053
28011
1.0056
26571
1.0060
25216
1.0063
23940
1.0071
21602
1.0078
19523
1.0099
15258
1.0121
12032
1.0146
9568
1.0172
7671
1.0199
6197
1.0228
5042
1.0259
4131
1.0291
3407
1.0325
2828
1.0360
2361
1.0397
1982
1.0435
1673
1.0516
1210
1.0603
891.9
1.0697
668.5
1.0797
508.9
1.0905
392.8
1.1020
307.1
1.1143
242.8
1.1274
194.1
Energia Interna
Liquido
Vapor
sat.
sat.
uf
ug
-0.03
2375.4
16.77
2380.9
20.97
2382.3
25.19
2383.6
33.59
2386.4
42.00
2389.2
46.20
2390.5
50.41
2391.9
54.60
2393.3
58.79
2394.7
62.99
2396.1
67.18
2397.4
71.38
2398.8
75.57
2400.2
79.76
2401.6
83.95
2402.9
88.14
2404.3
92.32
2405.7
96.51
2407.0
100.70
2408.4
104.88
2409.8
109.06
2411.1
113.25
2412.5
117.42
2413.9
121.60
2415.2
125.78
2416.6
129.96
2418.0
134.14
2419.3
138.32
2420.7
142.50
2422.0
146.67
2423.4
150.85
2424.7
159.20
2427.4
167.56
2430.1
188.44
2436.8
209.32
2443.5
230.21
2450.1
251.11
2456.6
272.02
2463.1
292.95
2469.6
313.90
2475.9
334.86
2482.2
355.84
2488.4
376.85
2494.5
397.88
2500.6
418.94
2506.5
461.14
2518.1
503.50
2529.3
546.02
2539.9
588.74
2550.0
631.68
2559.5
674.86
2568.4
718.33
2576.5
762.09
2583.7
Liquido
sat.
hf
-0.02
16.78
20.98
25.20
33.60
42.01
46.20
50.41
54.60
58.80
62.99
67.19
71.38
75.58
79.77
83.96
88.14
92.33
96.52
100.70
104.89
109.07
113.25
117.43
121.61
125.79
129.97
134.15
138.33
142.50
146.68
150.86
159.21
167.57
188.45
209.33
230.23
251.13
272.06
292.98
313.93
334.91
355.90
376.92
397.96
419.04
461.30
503.71
546.31
589.13
632.20
675.55
719.21
763.22
Entalpa
Evap.
hfg
2501.4
2491.9
2489.6
2487.2
2482.5
2477.7
2475.4
2473.0
2470.7
2468.3
2465.9
2463.6
2461.2
2458.8
2456.5
2454.1
2451.8
2449.4
2447.0
2444.7
2442.3
2439.9
2437.6
2435.2
2432.8
2430.5
2428.1
2425.7
2423.4
2421.0
2418.6
2416.2
2411.5
2406.7
2394.8
2382.7
2370.7
2358.5
2346.2
2333.8
2321.4
2308.8
2296.0
2283.2
2270.2
2257.0
2230.2
2202.6
2174.2
2144.7
2114.3
2082.6
2049.5
2015.0
Vapor
sat.
hg
2501.3
2508.7
2510.6
2512.4
2516.1
2519.8
2521.6
2523.4
2525.3
2527.1
2528.9
2530.8
2532.6
2534.4
2536.2
2538.1
2539.9
2541.7
2543.5
2545.4
2547.2
2549.0
2550.8
2552.6
2554.5
2556.3
2558.1
2559.9
2561.7
2563.5
2565.3
2567.1
2570.7
2574.3
2583.2
2592.1
2600.9
2609.6
2618.3
2626.8
2635.3
2643.7
2651.9
2660.1
2668.1
2676.1
2691.5
2706.3
2720.5
2733.9
2746.5
2758.1
2768.7
2778.2
Entropa
Liquido
Vapor
sat.
sat.
sf
sg
0.0001
9.1565
0.0610
9.0514
0.0761
9.0257
0.0912
9.0003
0.1212
8.9501
0.1510
8.9008
0.1658
8.8765
0.1806
8.8524
0.1953
8.8285
0.2099
8.8048
0.2245
8.7814
0.2390
8.7582
0.2535
8.7351
0.2679
8.7123
0.2823
8.6897
0.2966
8.6672
0.3109
8.6450
0.3251
8.6229
0.3393
8.6011
0.3534
8.5794
0.3674
8.5580
0.3814
8.5367
0.3954
8.5156
0.4093
8.4946
0.4231
8.4739
0.4369
8.4533
0.4507
8.4329
0.4644
8.4127
0.4781
8.3927
0.4917
8.3728
0.5053
8.3531
0.5188
8.3336
0.5458
8.2950
0.5725
8.2570
0.6387
8.1648
0.7038
8.0763
0.7679
7.9913
0.8312
7.9096
0.8935
7.8310
0.9549
7.7553
1.0155
7.6824
1.0753
7.6122
1.1343
7.5445
1.1925
7.4791
1.2500
7.4159
1.3069
7.3549
1.4185
7.2387
1.5276
7.1296
1.6344
7.0269
1.7391
6.9299
1.8418
6.8379
1.9427
6.7502
2.0419
6.6663
2.1396
6.5857
190.00
200.00
210.00
220.00
230.00
240.00
250.00
260.00
270.00
280.00
290.00
300.00
320.00
340.00
360.00
374.14
12.54000
15.54000
19.06000
23.18000
27.95000
33.44000
39.73000
46.88000
54.99000
64.12000
74.36000
85.81000
112.7000
145.9000
186.5000
220.9000
1.1414
1.1565
1.1726
1.1900
1.2088
1.2291
1.2512
1.2755
1.3023
1.3321
1.3656
1.4036
1.4988
1.6379
1.8925
3.1550
156.5
127.4
104.4
86.19
71.58
59.76
50.13
42.21
35.64
30.17
25.57
21.67
15.49
10.80
6.945
3.155
806.19
850.65
895.53
940.87
986.74
1033.20
1080.40
1128.40
1177.40
1227.50
1278.90
1332.00
1444.60
1570.30
1725.20
2029.60
2590.0
2595.3
2599.5
2602.4
2603.9
2604.0
2602.4
2599.0
2593.7
2586.1
2576.0
2563.0
2525.5
2464.6
2351.5
2029.6
807.62
852.45
897.76
943.62
990.12
1033.3
1085.4
1134.4
1184.5
1236.0
1289.1
1344.0
1461.5
1594.2
1760.5
2099.3
1978.8
1940.7
1900.7
1858.5
1813.8
1766.5
1716.2
1662.5
1605.2
1543.6
1477.1
1404.9
1238.6
1027.9
720.5
0.0
118
2786.4
2793.2
2798.5
2802.1
2804.0
2803.8
2801.5
2796.6
2789.7
2779.6
2766.2
2749.0
2700.1
2622.0
2481.0
2099.3
2.2359
2.3309
2.4248
2.5178
2.6099
2.7015
2.7927
2.8838
2.9751
3.0668
3.1594
3.2534
3.4480
3.6594
3.9147
4.4298
6.5079
6.4323
6.3585
6.2861
6.2146
6.1437
6.0730
6.0019
5.9301
5.8571
5.7821
5.7045
5.5362
5.3357
5.0526
4.4298
ATENCIN !
Si a usted le interesa emplear el programa de cmputo
para un combustible que no est incluido en l, solicite el
listado del mismo al Prof. Alejando Vzquez Rodrguez,
cuya oficina se encuentra en el T260-B de esta misma
unidad. El programa en realidad no tiene lmite de
combustibles, slo tiene que agregar los coeficientes
correspondientes en la Tabla_A1M y corregir la
Subrutina Pantalla_1, declarando los valores de n, m y l
del carburante que aade as como la cadena con su
nombre.
No se olvide de modificar tambin la Subrutina
Energia_Combustible, ya que est perturbando la
Tabla_A1M. Finalmente, revise todo el listado verificando
que los valores de n, m y l son los mismos para todo el
cdigo.
Nota: Si analiza detenidamente los clculos realizados

en el apndice A1, podr darse cuenta de que estos se
pueden extender a combustibles del tipo CnHmOlNxSy. As,
slo tiene que corregir algunos clculos y las Subrutinas
correspondientes.
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Análisis de Procesos de Combustión

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ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN

(A TRAVS DE UN PROGRAMA DE CMPUTO)

MXICO D. F. 30 DE NOVIEMBRE DE 2003

ELEMENTOS DEL PROCESO DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4

HIDROCARBUROS ALIFTICOS Y AROMTICOS . . . . . . . . . . . . . . 4

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS . . . . . . . . . . . 7

ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN . . . . . . . . . . . . . . . 8

REACCION TEORICA O ESTEQUIOMETRICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

COMBUSTION COMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . . 12

COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE SECO) . . . . . . . . 12

COMBUSTION INCOMPLETA CON AIRE ESTEQUIOMETRICO (AIRE HUMEDO) . 12

COMBUSTION INCOMPLETA CON EXCESO DE AIRE (AIRE HUMEDO) . . . . . . 12

TEMPERATURA ADIABATICA DE FLAMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

ANLISIS TERMOQUMICO DE SISTEMAS A VOLUMEN CONSTANTE . . . . . . . . . . 17

DESARROLLO DEL PROGRAMA DE COMPUTO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19

RESULTADOS (PRUEBAS DEL PROGRAMA) Y SU INTERPRETACION . . . . . . . . . . . . 25

nmero de carbonos contenidos en el combustible

temperatura de los alrededores (K)

lquido a una temperatura dada (por lo general a

Alcohlo: grupo monovalente derivado de la

Calormetro: instrumento usado para medir el

Alcohol: molcula orgnica con uno o ms

Cambio de entalpa (H): la variacin de calor

Alqueno: hidrocarburo de cadena abierta que

Alquino: un hidrocarburo de cadena abierta

Celda de combustible: tipo especial de celda

Alta Temperatura: este componente de la

Calor: la energa asociada con las vibraciones

Cero absoluto: 0 K, la temperatura ms baja

Concentracin: la relacin de la masa o el

Energa potencial: la energa que un cuerpo

Constante de gas ideal (R): la constante de

Enlace covalente: el enlace que resulta de uno,

Corrosin: el ataque qumico sobre un metal de

Enlace de hidrgeno: fuerza de atraccin

Frmula: representacin simblica del tipo y

Isomera cis-trans: la isomera de molculas o

Fraccin mol: la relacin del nmero de moles

Ley de gas ideal: enunciado de las relaciones

Gas ideal: gas que obedece exactamente las

Ley de la conservacin de la energa: la

Grasa: un ster slido de glicerol y tres cidos

Ley de la conservacin de la masa: en

Hidrocarburo aliftico: hidrocarburo que no

Masa: propiedad que refleja la cantidad de

Hidrocarburo aromtico: un hidrocarburo que

Mezcla: combinacin ntima de dos o ms

Mol: la cantidad de una sustancia que contiene

Molcula: la partcula ms pequea de una

Hidrocarburo del benceno: hidrocarburos que

Oxidacin: reaccin en la que aumenta el

Hidrocarburo no saturados: hidrocarburos que

Peso molecular: la suma de los pesos atmicos

Hidrocarburo saturados: hidrocarburos que

Isomera: la existencia de dos o ms molculas

Presin de vapor: la presin desarrollada por

Primera Ley de la termodinmica: la energa

Temperatura: la propiedad de un cuerpo que

Punto de congelacin: temperatura a la cual

Nota: las unidades entre parntesis que se

ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN

JUSTIFICACIN DEL TEMA

ANLISIS DE PROCESOS DE COMBUSTIN