ARMIN FRANZ ISENMANN

PRINCPIOS DA SNTESE ORGNICA

1

Substituio Aliftica ................................................................................................... 12

1.1
Substituio Aliftica Nucleoflica, SN ................................................................ 13
1.2
Mecanismos da substituio nucleoflica ............................................................. 14
1.2.1
Mecanismo de eliminao seguido de adio, SN1 ...................................... 15
1.2.2
Mecanismo sincronizado, SN2...................................................................... 16
1.2.3
Mecanismo de adio de Nu-, seguido de eliminao de X- ........................ 18
1.3
Critrios para distinguir reaes SN1 e SN2.......................................................... 18
1.3.1
Rearranjo de Wagner-Meerwein no esqueleto carbnico............................. 18
1.3.2
Cintica de substituio nucleoflica............................................................ 19
1.3.3
Critrio estereoqumico ................................................................................ 20
1.3.4
Desvio da regra geral: substituio com reteno da configurao ............. 23
1.3.5
Efeito do solvente......................................................................................... 26
1.3.6
Influncia do grupo abandonador................................................................. 34
1.3.7
Reatividade do nuclefilo............................................................................. 39
1.3.8
Nuclefilos bidentados ................................................................................. 43
1.3.9
Efeito de grupos alquilas em substrato e nuclefilo..................................... 45
1.4
Substituio aliftica radicalar, SR ....................................................................... 52
1.4.1
A natureza dos radicais ................................................................................ 52
1.4.2
Terminologia das reaes radicalares em cadeia ......................................... 53
1.4.3
Discusso da propagao ............................................................................. 61
1.4.4
Reatividade e seletividade no substrato ....................................................... 64
1.4.5
Halogenao radicalar .................................................................................. 67
1.4.6
Exemplos de reaes radicalares com importncia tcnica.......................... 73
1.5
Auto-oxidaes..................................................................................................... 78
1.5.1
Controle da cintica e mtodos de preveno da auto-oxidao.................. 80
1.5.2
Exemplos selecionados de auto-oxidaes .................................................. 91
1.6
Reaes radicalares que no se propagam em cadeia .......................................... 97
1.6.1
Fotoqumica do grupo carbonila ................................................................ 105
1.6.2
Reaes radicalares em outros contextos ................................................... 108
1.7
Exerccios de Substituio Aliftica .................................................................. 109
1.7.1
Parte 1: Substituio Nucleoflica (SN) ...................................................... 109
1.7.2
Parte 2: Substituio Radicalar (SR)........................................................... 111
1.8
Respostas dos exerccios de Substituio Aliftica............................................ 114
1.8.1
Parte 1: Substituio Nucleoflica .............................................................. 114
1.8.2
Parte 2: Substituio Radicalar .................................................................. 119
2
A qumica dos alquenos e alquinos; adio e eliminao. ......................................... 126
2.1
Situao eletrnica da dupla ligao C=C.......................................................... 126
2.1.1
Dienos e polienos ....................................................................................... 128
2.1.2
Alquinos ..................................................................................................... 131
2.2
Sntese de alquenos por eliminao ................................................................ 133
2.2.1
Reagentes que promovem a eliminao .................................................. 133
2.2.2
Discusso dos mecanismos ........................................................................ 136
2.2.3
Estratgias de sntese de alquenos.............................................................. 141
2.2.4
Eliminaes pirolticas ou eliminaes cis................................................. 143

2.2.5
Fragmentaes............................................................................................ 147
2.2.6
Desalogenao............................................................................................ 149
2.2.7
Alquinos via eliminao .......................................................................... 150
2.2.8
Alquenos por cicloeliminao de Ramberg-Bcklund ............................... 152
2.3
Eliminao ...................................................................................................... 155
2.4
Reaes de adio na dupla ligao C=C........................................................... 157
2.4.1
Hidroximercurao..................................................................................... 157
2.4.2
Adio de halognios ................................................................................. 159
2.4.3
Adio inica de HX .................................................................................. 161
2.4.4
Dimerizao, oligomerizao e polimerizao de alquenos ...................... 161
2.4.5
Metatese de olefinas ................................................................................... 174
2.4.6
Alquilao e desalquilao de olefinas; o processo de "Reforming". ........ 179
2.4.7
Alquilao de Friedel-Crafts...................................................................... 180
2.5
Adio em alquinos ............................................................................................ 180
2.5.1
Reaes com eletrfilos ............................................................................. 181
2.5.2
Adies catalisadas por complexos de metais de transio ....................... 181
2.5.3
O acetildeo como espcie nucleoflica ...................................................... 183
2.5.4
Acesso de -alquinilcetonas via acoplamento............................................ 184
2.5.5
Polimerizao de acetileno......................................................................... 185
2.5.6
A qumica do acetileno segundo Reppe ..................................................... 186
2.5.7
Acoplamento oxidativo, segundo Glaser ................................................... 188
2.5.8
Acoplamento de Sonogashira .................................................................... 189
2.5.9
Acoplamento de Nozaki-Hiyama-Kishi ..................................................... 190
2.6
Exerccios de Adio, Eliminao, Alquenos, Alquinos ................................... 190
2.7
Respostas aos exerccios de Adio, Eliminao, Alquenos, Alquinos............. 193
3
Reaes eletrocclicas e a formao de pequenos anis............................................. 201
3.1
Caractersticas gerais das reaes eletrocclicas ................................................ 201
3.2
Orbitais atmicos (AOs) e orbitais moleculares (MOs)..................................... 203
3.3
O entendimento da ciclizao com as regras de Woodward-Hoffmann ............ 207
3.4
Ciclizaes intramoleculares.............................................................................. 207
3.5
Cicloadio......................................................................................................... 210
3.5.1
Cicloadies formando ciclos de trs membros ......................................... 211
3.5.2
Excurso: Sntese assimtrica ...................................................................... 222
3.5.3
Cicloadio para ciclos de 4 membros ....................................................... 240
3.5.4
Cicloadio para ciclos de 5 membros ....................................................... 244
3.5.5
Oxidao com OsO4 e KMnO4................................................................... 249
3.5.6
Cicloadies para ciclos de 6 membros ..................................................... 249
3.6
Rearranjos sigmatrpicos ................................................................................... 257
3.7
Ciclizaes e reaes eletrocclicas em outros contextos .................................. 264
3.8
Exerccios de Reaes Eletrocclicas e Ciclizaes ........................................... 265
3.9
Respostas dos exerccios de Reaes Eletrocclicas e Ciclizaes. ................... 267
4
Substituio aromtica ............................................................................................... 276
4.1
Critrios para o carter aromtico ...................................................................... 276
4.1.1
Notao de compostos aromticos ............................................................. 283
4.2
Substituio aromtica eletroflica ..................................................................... 284
4.2.1
Reaes com Nitrognio eletroflico.......................................................... 285
4.2.2
Reaes com enxofre eletroflico ............................................................... 289
4.2.3
Reao com oxignio eletroflico - hidroxilao ....................................... 290
4.2.4
Halogenaes ............................................................................................. 291
4.3
Reaes com carbono eletroflico ...................................................................... 293
4.3.1
Alquilao de Friedel-Crafts...................................................................... 293

4.3.2
Acilao de Friedel-Crafts ......................................................................... 294
4.3.3
Estratgias padres para funcionalizar o anel aromtico ........................... 296
4.3.4
Hidroximetilao ........................................................................................ 297
4.3.5
Reao de Mannich .................................................................................... 300
4.3.6
Acesso a cetonas e aldedos aromticos ..................................................... 301
4.3.7
As reaes do tipo Heck ............................................................................. 303
4.4
Reao com metais eletroflicos......................................................................... 306
4.5
Outras reaes no anel aromtico....................................................................... 308
4.5.1
Reao de Reimer-Tiemann ....................................................................... 308
4.5.2
Sntese de Kolbe-Schmitt ........................................................................... 308
4.5.3
Deuterao.................................................................................................. 309
4.6
Influncia do primeiro substituinte no anel aromtico....................................... 310
4.6.1
Considerao termodinmica ..................................................................... 310
4.6.2
Efeitos classificadores ................................................................................ 311
4.6.3
Avaliao da densidade eletrnica no anel aromtico substitudo ............. 313
4.7
Substituio eletroflica em heteroaromticos e compostos condensados ......... 317
4.7.1
Piridina ....................................................................................................... 317
4.7.2
Aromticos com 5 membros (pirrol, furano, tiofeno) ................................ 317
4.7.3
Aromticos condensados............................................................................ 318
4.8
Substituio nucleoflica aromtica.................................................................... 320
4.8.1
Reao com nuclefilos (SN) pelo mecanismo adio-eliminao ............ 320
4.8.2
O mecanismo eliminao-adio da substituio nucleoflica aromtica: a
qumica das arinas ...................................................................................................... 325
4.8.3
Adio de espcies nucleoflicas................................................................ 329
4.9
Exerccios de Substituio Aromtica................................................................ 330
4.10 Respostas aos exerccios de Substituio Aromtica......................................... 332
5
Reaes no grupo carbonila ....................................................................................... 340
5.1
cidos carboxlicos e seus derivados................................................................. 340
5.1.1
Sntese de cidos carboxlicos.................................................................... 340
5.1.2
Acidez - o equilbrio prtico ...................................................................... 340
5.1.3
Apresentao geral dos derivados de cido carboxlico............................. 344
5.2
Reaes no carbono carboxlico......................................................................... 347
5.2.1
Formao de derivados de cido carboxlico ............................................. 347
5.2.2
Os possveis mecanismos da acilao: AE versus EA ....................... 348
5.2.3
Reatividade dos derivados de cido carboxlico em acilaes................... 349
5.2.4
Mtodos de ativao do grupo acila ........................................................... 350
5.3
Reaes dos derivados do cido carboxlico...................................................... 356
5.3.1
Reaes do cloreto e do anidrido de acila .................................................. 356
5.3.2
Reaes dos steres e amidas ..................................................................... 361
5.3.3
Reaes das nitrilas .................................................................................... 368
5.3.4
Reaes dos carboxilatos. .......................................................................... 373
5.3.5
Desvios do mecanismo padro da substituio em compostos carboxlicos374
5.4
Reaes no carbono em posio ao grupo carboxila ...................................... 376
5.4.1
Formao de cetenos .................................................................................. 377
5.4.2
As propriedades dos cetenos ...................................................................... 379
5.4.3
Reaes dos cetenos ................................................................................... 381
5.4.4
Degradao do esqueleto carbnico em derivados de cido carboxlico ... 382
5.4.5
A reao de Hell-Volhard-Zelinsky ........................................................... 385
5.5
Aldedos e Cetonas............................................................................................. 388
5.5.1
Sntese de aldedos ..................................................................................... 388
5.5.2
Sntese de cetonas....................................................................................... 389

5.5.3
Estrutura eletrnica e reatividade dos compostos com grupo carbonila .... 389
5.5.4
A tautomeria ceto-enlica .......................................................................... 390
5.5.5
Reaes de substituio em aldedos e cetonas.......................................... 392
5.5.6
Reaes de adio no grupo C=O .............................................................. 393
5.5.7
Adio de nitrognio bsico ....................................................................... 399
5.5.8
Mecanismos da N-adio em aldedos e cetonas ....................................... 401
5.5.9
O papel de compostos carbonlicos em reaes multi-componente........... 406
5.5.10
Reaes redox dos aldedos e cetonas........................................................ 412
5.5.11
Reaes em posio ................................................................................ 415
5.5.12
Rearranjos em compostos carbonlicos ...................................................... 416
5.6
Reaes dos compostos carbonilados com organometlicos ............................. 421
5.6.1
A reao de Grignard................................................................................. 422
5.6.2
Reaes paralelas da reao de Grignard .................................................. 424
5.7
Exerccios. Assunto: reaes no grupo carbonila............................................... 431
5.8
Respostas dos exerccios de reaes no grupo carbonila ................................... 434
6
Reaes de condensao de compostos com grupo carbonila ................................... 444
6.1
A condensao de compostos carbonlicos com eles mesmos ("Autocondensao")
444
6.1.1
A autocondensao de aldedos , Condensao aldlica ........................ 444
6.1.2
Autocondensao das cetonas .................................................................... 446
6.1.3
Autocondensao de steres, Condensao de Claisen.............................. 448
6.2
Autocondensaes especiais no grupo carbonila ............................................... 454
6.2.1
Condensao de benzona e rearranjo do cido benzlico.......................... 455
6.2.2
Sntese de pinacol e rearranjo de pinacol-pinacolona ................................ 457
6.3
Excurso: Reaes de ciclizao.......................................................................... 459
6.3.1
Snteses de cetonas cclicas ........................................................................ 461
6.3.2
As regras de Baldwin - previso de ciclizaes por mecanismos polares.. 465
6.4
Condensaes mistas (= condensaes cruzadas) .............................................. 472
6.4.1
Condensaes de pseudo-cidos com baixa tendncia de autocondensao e
aceitadores sem -H................................................................................................... 474
6.4.2
Condensaes mistas via desativao do componente carbonlico............ 481
6.4.3
Ativao do pseudo-cido pela estabilizao da forma enlica ................. 485
6.4.4
Condensao cruzada aps desprotonao quantitativa do pseudo-cido.. 492
6.5
Pseudo-cidos com grupo metileno duplamente ativado ................................... 495
6.5.1
As particularidades dos compostos 1,3-dicarbonlicos .............................. 495
6.6
O sistema Michael .............................................................................................. 508
6.6.1
Adies nucleoflicas no sistema Michael ................................................. 509
6.6.2
Condensao de Michael............................................................................ 513
6.6.3
Resumo: regioseletividade na adio em compostos carbonlicos ,insaturados.................................................................................................................. 520
6.7
Condensaes com pseudo-cidos sem grupo carbonila.................................... 522
6.8
Exerccios de Condensao de Compostos com grupo Carbonila ..................... 529
6.9
Respostas aos exerccios de Condensao de Compostos com grupo Carbonila533
7
Planejamento, estratgias preparativas e retrossntese ............................................... 547
7.1
Planejamento da sntese ..................................................................................... 547
7.2
Estratgias de sntese.......................................................................................... 552
7.2.1
A estratgia da reconexo (FGA)............................................................... 561
7.2.2
Resumo das etapas do planejamento por retrossntese............................... 563
7.2.3
Resumo da execuo do trabalho prtico ................................................... 563
7.3
Aplicando o conceito da retrossntese ................................................................ 564

7.3.1
Exemplo de retrossntese, desenvolvendo caminhos opcionais via
condensaes .............................................................................................................. 564
7.3.2
O que significa sequncia linear, o que sntese convergente?................. 569
8
Reduo ...................................................................................................................... 571
8.1
Nmero de oxidao........................................................................................... 571
8.2
Classes de redutores ........................................................................................... 573
8.3
Reduo de Alquenos......................................................................................... 573
8.3.1
A hidrogenao cataltica ........................................................................... 573
8.3.2
Reduo com diimida................................................................................. 576
8.3.3
Reduo de dienos...................................................................................... 578
8.3.4
Compostos carbonlicos ,-insaturados ................................................... 578
8.4
Reduo de Alquinos ......................................................................................... 579
8.4.1
Reduo para olefinas cis ........................................................................... 579
8.4.2
Reduo para olefinas trans ....................................................................... 580
8.5
Reduo de hidrocarbonetos aromticos............................................................ 581
8.5.1
Hidrogenao cataltica .............................................................................. 581
8.5.2
Reduo de Birch ....................................................................................... 581
8.5.3
Reduo de heteroaromticos para heterocclicos saturados ..................... 582
8.6
Reduo de haletos orgnicos ............................................................................ 583
8.6.1
Reduo com estanano ............................................................................... 583
8.6.2
Reduo de haletos orgnicos com metais alcalinos e alcalinos-terrosos.. 584
8.6.3
Hidrogenlise de haletos orgnicos............................................................ 584
8.6.4
Reduo com SnCl2 ou CrCl2 em HCl ou DMF ........................................ 585
8.6.5
Reduo com LiAlH4 ................................................................................. 586
8.6.6
Reduo de iodetos com HI ....................................................................... 586
8.7
Reduo de alcois, teres e fenis .................................................................... 586
8.7.1
Reduo de alcois para hidrocarbonetos .................................................. 586
8.7.2
Quebra da ligao O-C benzlico ............................................................... 587
8.7.3
Remoo de grupos -OH fenlicos ............................................................ 589
8.7.4
Quebra redutiva de fenilteres.................................................................... 590
8.7.5
Reduo de epxidos.................................................................................. 591
8.7.6
Reduo de -hidroxicetonas (acilonas)................................................... 592
8.8
Reduo de aldedos e cetonas ........................................................................... 592
8.8.1
Reduo de aldedos e cetonas para alcois............................................... 592
8.8.2
Reduo de aldedos e cetonas para aminas............................................... 594
8.8.3
Reduo de aldedos e cetonas a hidrocarbonetos ..................................... 598
8.9
Reduo de cidos carboxlicos e seus derivados .............................................. 600
8.9.1
Reduo para alcois e aminas................................................................... 600
8.9.2
Reduo para aldedos e cetonas ................................................................ 603
8.10 Reduo de compostos nitro .............................................................................. 605
8.10.1
Reduo de compostos nitro-alifticos ...................................................... 605
8.10.2
Reduo de compostos nitro-aromticos.................................................... 605
8.11 Reduo de outros compostos contendo nitrognio ........................................... 607
8.11.1
Reduo de azidas segundo Staudinger ..................................................... 607
8.12 Reduo de compostos Organo-Enxofre............................................................ 609
8.13 Reduo com Hidretos complexos Vista Geral............................................... 610
9
Oxidao..................................................................................................................... 612
9.1
Significado de Oxidao em qumica orgnica.................................................. 612
9.2
Oxidao de alcanos........................................................................................... 612
9.2.1
Oxidao com ar (= auto-oxidao) ........................................................... 612
9.2.2
Oxidao com CrO3 ou KMnO4/OH- ......................................................... 614

9.2.3
Desidrogenao e ciclodesidrogenao...................................................... 616
9.3
Oxidao de alquenos......................................................................................... 617
9.3.1
Oxidao com oxignio molecular............................................................. 617
9.3.2
Formao de cis-diis................................................................................. 618
9.3.3
Formao de diis trans ............................................................................. 618
9.3.4
Ozonlise.................................................................................................... 619
9.3.5
Oxidao de Lemieux com NaIO4 .............................................................. 619
9.3.6
Oxidao com cido crmico ..................................................................... 620
9.3.7
Desidrogenao com cloranil ..................................................................... 620
9.3.8
Oxidao em posio allica....................................................................... 621
9.4
Oxidao de alquinos ......................................................................................... 625
9.5
Oxidao de cadeias laterais em compostos aromticos .................................... 626
9.5.1
Sntese de aldedos e cetonas ..................................................................... 626
9.5.2
Preparo do cido benzico e derivados, via oxidao................................ 628
9.6
Oxidao do anel aromtico ............................................................................... 630
9.6.1
Oxidao por oznio .................................................................................. 630
9.6.2
Oxidao cataltica no ar (auto-oxidao).................................................. 630
9.6.3
Oxidao com cido crmico ..................................................................... 631
9.7
Oxidao de Alcois .......................................................................................... 633
9.7.1
Oxidao de alcois primrios para cidos carboxlicos ........................... 633
9.7.2
Oxidao de alcois para aldedos e cetonas ............................................. 634
9.7.3
Oxidao de 1,2-diis (= glicis) ............................................................... 640
9.8
Oxidao de aldedos a cidos carboxlicos ....................................................... 643
9.9
Oxidao de cetonas........................................................................................... 644
9.10 Oxidao de cidos carboxlicos ........................................................................ 651
9.11 Oxidao de teres ............................................................................................. 652
9.12 Oxidao de compostos contendo nitrognio..................................................... 653
9.12.1
Oxidao de aminas primrias ................................................................... 653
9.12.2
Oxidao de aminas secundrias................................................................ 654
9.12.3
Oxidao de aminas tercirias.................................................................... 654
9.12.4
Oxidao de aminas aromticas ................................................................. 654
9.13 Oxidao de compostos com enxofre................................................................. 657
9.14 Auto-oxidao de compostos organometlicos.................................................. 659
9.15 Exerccios de Reduo e Oxidao de Compostos Orgnicos ........................... 659
9.16 Respostas aos exerccios de Reduo e Oxidao de Compostos Orgnicos .... 662
10
Qumica orgnica dos metais e semi-metais .......................................................... 667
10.1 Consideraes gerais sobre os compostos organometlicos .............................. 667
10.1.1
Reatividade dos organometlicos............................................................... 667
10.1.2
Reaes tpicas dos organometlicos, em dependncia do seu carter inico670
10.1.3
Influncia do esqueleto hidrocarbnico ..................................................... 673
10.2 Organilas do boro ............................................................................................... 674
10.2.1
Reaes de organoboranos ......................................................................... 674
10.3 Compostos organo-fosforados............................................................................ 683
10.3.1
Consideraes gerais sobre o elemento de fsforo e sua relevncia na sntese
orgnica 683
10.3.2
Esqueletos inorgnicos contendo fsforo................................................... 684
10.3.3
Nomenclatura e particularidades dos organo-fosforados ........................... 687
10.3.4
Compostos orgnicos contendo o fsforo de NOX +5 .............................. 690
10.3.5
Vista-geral sobre o preparo e as reaes dos compostos de P(V). ............. 692
10.3.6
Sntese de Wittig......................................................................................... 692
10.3.7
Fosfinxido e compostos com agrupamento homlogo de P-N ................ 702

10.3.8
Sais de fosfnio e fosforanos ..................................................................... 702
10.3.9
Compostos contendo fsforo (NOX +3) .................................................... 703
10.3.10
Reaes das fosfinas e dos fosfitos ........................................................ 707
10.3.11
Compostos contendo fsforo (0), (I) e (II) ............................................. 714
10.3.12
Alquenos e alquinos fosforados ............................................................. 714
10.3.13
Reaes de outros ildeos-ilenos ............................................................ 715
10.3.14
Novas snteses de alquinos ..................................................................... 719
10.4 A qumica organo-silcio .................................................................................... 721
10.4.1
Consideraes gerais sobre o silcio e seus compostos.............................. 721
10.4.2
Sntese dos organossilanos: a criao da ligao Si-C ............................... 724
10.4.3
Criao das ligaes Si-O e Si-N em molculas orgnicas........................ 728
10.4.4
Criao de ligaes C-C usando compostos organossilanos...................... 733
10.4.5
Olefinao de Peterson ............................................................................. 746
10.4.6
Aplicao tecnolgica: Polimerizaes induzidas por organossilanos ...... 751
10.5 Exerccios de Qumica Orgnica dos Metais e Semi-metais.............................. 758
10.6 Respostas aos exerccios de Qumica Orgnica dos Metais e Semi-metais ....... 759
11
Compostos diazo, azo e diaznio ........................................................................... 762
11.1 Sntese e reaes dos compostos aromticos contendo o grupo N2 ................... 763
11.1.1
Preparo dos sais de diaznio aromticos.................................................... 763
11.1.2
Reaes dos sais de diaznio ..................................................................... 764
11.1.3
O sal de diaznio como agente eletroflico ................................................ 765
11.1.4
Reduo com NaHSO3 ............................................................................... 768
11.1.5
Reao com bases de Brnsted .................................................................. 769
11.1.6
Sais de diaznio como geradores do fenil ction ....................................... 772
11.1.7
Sais de diaznio como geradores de arinas ................................................ 773
11.1.8
Reaes radicalares do sal de diaznio ...................................................... 774
11.2 Compostos diazo alifticos................................................................................. 778
11.2.1
Estrutura e propriedades de diazoalcanos .................................................. 779
11.2.2
Preparo de diazoalcanos ............................................................................. 779
11.3 Reaes dos diazoalcanos .................................................................................. 786
11.3.1
Diazoalcanos como eletrfilo..................................................................... 786
11.3.2
Reao do diazoalcano como nuclefilo .................................................... 787
11.3.3
Cicloadies 1,3-dipolares ......................................................................... 790
11.3.4
Diazoalcanos como geradores de carbeno.................................................. 792
11.4 Exerccios de Compostos Diazo......................................................................... 793
11.5 Respostas aos exerccios de Compostos Diazo .................................................. 795
12
Anexo 1: Busca de literatura eletrnica ................................................................. 800
12.1 As mquinas globais de busca............................................................................ 801
12.2 O portal de peridicos da CAPES ...................................................................... 803
12.2.1
Compendex................................................................................................. 803
12.2.2
Science Direct ............................................................................................ 805
12.2.3
Scirus .......................................................................................................... 805
12.2.4
O portal da American Chemical Society (ACS) ........................................ 806
12.2.5
Organic Synthesis....................................................................................... 806
12.2.6
Outras pginas de grandes editoras cientficas........................................... 806
12.2.7
ISI Web of Science..................................................................................... 807
12.3 SciFinder Scholar ............................................................................................... 807
12.4 Beilstein.............................................................................................................. 808
12.5 STN e a linguagem de busca Messenger............................................................ 809
12.6 Bancos de dados de patentes .............................................................................. 810

13
Anexo 2: Tabelas de informaes gerais; Diagramas das famlias de reaes na sntese
orgnica. ............................................................................................................................. 811