MECANISMO DE ADICION ELECTROFILICA DE ALQUENOS Y ALQUINOS

ALQUENOS
La reaccin caracterstica de los alquenos es la adicin electroflica, que
se presenta a continuacin:

El mecanismo de reaccin de la adicin electroflica es el siguiente:

El hidrgeno H+ proveniente de la molcula HX ataca al doble enlace, de

tal manera queel par de electrones de ste es atrado por uno de los
carbonos que conforman el enlace, quedando de esta forma un
carbanin C- y un carbocatin C+. El protn se enlaza entonces al anin
C-. Finalmente:
Se tiene que el in X- se enlaza con el carbocatin para obtener el haluro
de alquilo correspondiente.
La regla de Markovnikov establece que en la adicin de HX a un
alqueno, el H se enlaza al carbono con menos sustituyentes alquilo,
mientras que el X se enlaza al carbono con ms sustituyentes alquilo.
Algunos ejemplos:

Se observa que un carbocatin terciario (es decir, sustituido con tres

grupos, R3C+) es ms estable que uno secundario (R2CH+) y ste ms
estable que uno primario (RCH2+), y ste ms que uno in metilo CH3.
ALQUINOS
La adicin de cidos como los halogenuros de hidrgeno es electroflica,
y aparentemente sigue el mismo mecanismo con los alquinos que con
los alquenos; es decir, por la va de un carbocatin intermediario. La
diferencia estriba en que ahora el intermediario es un catin vinlico.

Ahora bien, comentamos que en la adicin electroflica a alquenos, la

reactividad depende de la estabilidad del carbocatin intermediario:
cuanto ms estable es ste, mayor es la velocidad de su formacin.
No es mucho ms lenta: la adicin de cidos prticos a los alquinos
sucede a casi la misma velocidad que a los alquenos. La explicacin se
encuentra en nuestra definicin de la estabilidad de un carbocatin: La
explicacin se encuentra en nuestra definicin de la estabilidad de un
carbocatin: la relacin con el sustrato del cual es generado. En
comparacin con los sustratos para heterlisis, los cationes vinlicos son
inestables y hemos atribuido esto al enlace extraordinariamente fuerte
que sujeta al grupo saliente en los sustratos vinlicos: no a ninguna
inestabilidad inherente en los propios cationes. Los cationes vinlicos son
lentos en formarse por heterlisis; sin embargo, en reacciones de
adicin, los sustratos son alquenos y alquinos; estos compuestos deben
servir de estndares de comparacin para las estabilidades de
carbocationes: un alqueno para un carbocatin saturado y un alquino
para uno vinlico. En lo referente al sustrato del cual se genera cada uno
en una reaccin de adicin, ambos son de estabilidad similar. La subida
energtica de un alquino a un catin vinlico es aproximadamente la
misma que para un alqueno hasta un catin saturado.

Con respecto a la adicin de halgenos, los alquinos son

considerablemente menos reactivos que los alquenos. Para los alquenos,
vimos que esta reaccin implica la formacin inicial de un ion
halogenonio cclico. Se ha atribuido la reactividad menor de los alquinos
a la mayor dificultad de formacin de tales intermediarios clcicos.