REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO ANZOTEGUI _ EXTENSIN PUERTO PIRITU

PROFESORA:

BACHILLERES:
Catherine Rocca.CI:20.054.142
Savrina Parada CI: 20.715.736
Yoraxi Rojas CI: 21.573.664
Junior ruiz
Ing. Petroquimica
VIII semestre. Seccin: 2

PIRITU, SEPTIEMBRE 2015

Polimerizacin por adicin

Eletileno C2H4, est enlazada qumicamente por un enlace doble entre
los dos tomos de C y por 4 enlaces covalentes simples C-H. El C 2H4 es
una molcula insaturada que contiene un enlace doble carbono carbono.
Cuando se activa la molcula de etileno de forma que el enlace doble C=C
se abre, el doble enlace se transforma en uno simple (como se ve en la
Figura 1) y como resultado cada tomo de C queda con un electrn libre
para el enlace con otro C de otra molcula que tenga otro electrn libre. En
este proceso el enlace es el que se abre y el queda intacto.

A) Molcula de etileno normal. B) Molcula de etileno activada.

Etapas de una polimerizacin en cadena:

Iniciacin:
Para la reaccin de polimerizacin del etileno pueden emplearse
diversos tipos de catalizadores. Dentro de estos tipos estn los perxidos
orgnicos que actuan como generadores de radicales libres.
Un radical libre puede definirse como un grupo de tomos que tienen un
electrn desapareado (electrn libre) que puede enlazarse de forma covalente
a un electrn desapareado (electrn libre) de otra molcula. Se denotan con un
punto seguido a la frmula de la especie.
La molcula de H2O2 puede descomponerse en dos radicales libres
(radicales hidroxilo) segn la reaccin 2.

De la misma manera un perxido orgnico (sustancia orgnica que en su

molcula presenta un enlace O-O) puede descomponerse en radicales libres.
Si R-O-O-R representa a un perxido orgnico, donde R es un grupo qumico,
este perxido puede descomponerse en dos radicales RO . (reaccin 3).

Por ejemplo el perxido de benzoilo es un perxido orgnico que genera

radicales libres de acuerdo a la reaccin 4:

Uno de los radicales libres generados en la reaccin 3 (o cuatro) puede

reaccionar con la molcula de etileno para formar un nuevo radical libre, como
se muestra en la reaccin 5.
H
R

.
O

+
H

H
R

El radical libre orgnico acta como un catalizador iniciador de la

reaccin.
Propagacin:
El aumento de la cadena por incorporacin de sucesivas unidades de
monmero se llama propagacin (ver reaccin 6).

CH2

CH2

+ H2C

CH2

CH2

CH2

CH2
CH2
(reaccin 6)

En esta reaccin R representa un grupo que puede contener varios

monmeros.
Terminacin:
La polimerizacin puede concluir cuando se adiciona un radical a la
cadena o cuando dos cadenas en crecimiento se combinan.

Polimerizacin por condensacin

En una reaccin de condensacin dos molculas se unen para formar una

molcula ms grande por eliminacin de una molcula pequea, como agua.
Por ejemplo: una amina (compuesto con grupo -NH 2) reacciona con un cido
carboxlico (un compuesto que contiene el grupo -COOH) para formar un
enlace entre el N y el C con formacin de agua como se muestra en la
siguiente reaccin.

amina

En la formacin de nylon, una diamina (compuesto con un grupo -NH 2 en

cada extremo) se hace reaccionar con un dicido (compuesto con un grupo
-COOH en cada extremo). Por ejemplo el nylon 6,6 se forma cuando una
diamina con 6 tomos de C reacciona con cido adpico (reaccin 8).

Ocurre una reaccin de condensacin cuando entre un extremo de la

diamina y otro del cido se elimina una molcula de agua y se forman enlaces
N-C entre las molculas. En la siguiente tabla se listan polmeros comunes que
se obtienen por adicin y condensacin.

Cantidad
(109 ton/ao
en 1995)

Polmero

Estructura
[...]n

Usos

Polmeros de
Adicin:
Polietileno
Polipropileno

[-CH2-CH2-]

Pelculas,
empaques,
botellas
Utensillos de
cocina, fibras,
aparatos
domsticos
Empaque,
recipientes
desechables
para alimentos,
aislamiento

10,4

Empalmes de
tuberas,
pelcula
transparente
para empacar
carnes
Relleno de
espuma para

5,0

CH2-CH
CH3

Poliestireno

CH2-CH

Cloruro de
polivinilo

CH2-CH
Cl

Polmeros de
condensacin

-C-NH-R-NH-C-O-R-OO

4,3

2,6

0,7

Poliuretanos

muebles,
aislamiento
aplicado por
aspersin,
partes de
automviles,
calzado,
recubrimientos
impermeables al
agua

R,R= por ejemplo:

-CH2-CH2-

Polietilentereftalato
(un polister)
Nylon 6,6

1.7
-O-CH2-CH2-O-C-

C-

Muebles,
-NH-CH2-NH-C-(CH2)4-C- cortinas, ropa,
O fibras para
alfombra, sedal
para pescar

1.2

polimerizacinpor coordinacin
La produccin a gran escala de poliolefinas est estrechamente
vinculada con el desarrollo de catalizadores de coordinacin, caracterizados
por su elevada actividad y bajo costo, aunque se conocen varios sistemas
catalticos para la obtencin de estos polmeros los del tipo Ziegler-Natta
soportados, se han convertido en los materiales con mayor rentabilidad en la
industria.
Los catalizadores de coordinacin utilizados en las polimerizaciones de
las alfa olefinas:
1.- Catalizadores Indiana, son una mezcla de cobalto y nquel soportado
sobre carbn activado.

2.- Catalizadores Phillips, estn compuestos por xidos de metales de

transicin (Cr, Mo) disperso en un soporte como almina, slica, xido de
circonio o de titanio.
3.- Catalizadores Ziegler-Natta, son mezclas de sal de un metal de
transicin (grupo IV a VIII), generalmente un halogenuro de Ti, V, Cr o Zr, con
un componente organometlico (activador o cocatalizador) que suele ser un
alquilmetal de los grupos I a III, por lo general Alo Sn.
Aunque estos tres sistemas han sido ampliamente utilizados en la
industria, en la actualidad la de mayor demanda son los catalizadores ZieglerNatta, Una forma de obtener un catalizador Z-N activado consiste en mezclar la
sal del halogenuro con un compuesto rgano metlico en un solvente inerte, lo
cual puede conducir a dos tipos de sistemas: homogneos si ambos
componentes se disuelven en su totalidad en el solvente utilizado o
heterogneos si tanto la sal como el alquilmetal no se disuelven, formando una
dispersin heterognea o una pasta, se est usando o no un soporte.

Tabla 1.- Catalizadores Ziegler-Natta ms comunes.

Caracterstica De Los Reactores Empleados en los Diversos

Tipos de Polimerizacin

Reactor Batch
Este tipo de reactor es el ms versatil y ha sido ampliamente usado,
especialmente para polmeros de baja produccin. Posee agitador, camisa de
refrigeracin y condensador a reflujo (para el caso de las polimerizaciones
"step growth") Su tamao va desde los 5 galones (plantas piloto) hasta los
30000 galones. Se construyen en acero al carbono, vidrio y pueden estar
recubiertos de polmero. El intercambio de calor de polimerizacin se realiza
mediante una camisa de refrigeracin.

Tiene la ventaja de acomodar varios productos. Los reactivos se aaden

al comienzo de la polimerizacin. As, la velocidad de polimerizacin cambia
con el tiempo mientras la concentracin adimensional de los reactivos decrece.
Se obtienen elevadas conversiones El diseo de reactores Batch se basar en
estimaciones de tiempos de polimerizacin provenientes de datos de planta
piloto y/ o estudios de simulacin. A la hora del "scale-up", se pondr especial
cuidado en la agitacin y transferencia de calor. Se utilizan para la obtencin de

Nylon 6, resinas fenlicas, urea-formaldehido, melanina-formaldehido,... Han

sido reemplazados por los reactores continuos debido a su mayor capacidad de
produccin.

Reactor Semibatch
Los reactivos (formaldehido en el caso de las resinas formofenlicas) o
iniciadores (polimerizaciones de radical libre) se aaden durante el curso de la
polimerizacin. En el caso de las polimerizaciones de condensacin el producto
de

condensacin

es

continuamente

eliminado

(agua)

para

dirigir

la

polimerizacin reversible hacia el polmero ms que hacia el monmero. El uso

de una estrategia de este tipo, da al diseador de procesos grados extra de
libertad: desarrollo de procedimiento de operacin normal y toma de acciones
de control para corregir desviaciones provenientes de la operacin normal.

La copolimerizacinsemibatch se realiza para mantener constante la

composicin de copolmero cuando los comonmeros tienen reactividades que
varan poco. La adicin del iniciador en forma semibatch, se realiza para
mantener el control de temperatura y la adicin de iniciador o agente de
transferencia de cadena se utiliza tambin para mantener al distribucin de
pesos moleculares deseada.

Reactor Flujo pistn.

En este tipo de reactor, la masa de reactivos se bombea a lo largo del
tubo a una velocidad tal que la reaccin se produzca de forma deseada. Cada
elemento de la mezcla de reaccin se identifica como un reactor batch
individual. Se obtienen altas conversiones y elevados pesos moleculares.
Poseen bajos costes econmicos. Los reactores tubulares son aplicables en
polimerizaciones de grandes volmenes y tienen excelentes cualidades en la
transferencia de calor. Por otro lado, son vulnerables pues pueden ser
obstruidos por pequeas cantidades de polmero. Se tendr que tener en

cuenta para este caso: la agitacin, la difusin, distribucin de pesos

moleculares y el factor de ensuciamiento de las paredes del reactor. La
temperatura a lo largo del reactor se controla mediante camisa de
refrigeracin. Para soluciones viscosas se producirn bajas velocidades en la
pared. Estudios sobre la desviacin existente entre flujo pistn y polimerizacin
tubular han sido realizada por Hamer y Ray (10). Se utilizan en la produccin
de Nylon 6 y 66.
Reactor Tanque agitado (continuo).

En este tipo de reactores los reactivos son alimentados continuamente y

los productos continuamente obtenidos para asegurar que el sistema mantiene
estado estacionario.Su utilizacin es justificada para altos volmenes de
productos. Se obtienen altos rendimientos con bajo coste de proceso La
velocidad de polimerizacin es constante y contribuye a la homogeneidad del
producto, pero puede ser eclipsado por la no homogeneizacin producida por la
amplia distribucin de tiempos de residencia. Como la velocidad de
polimerizacin vara con las condiciones de operacin, este tipo de sistemas
puede ser dimensionado para la velocidad de polimerizacin en las condiciones
de diseo.

Factores que fabrican los cristales del Proceso de Polimerizacin

Cambio de peso Molecular durante el proceso de Polimerizacin y en
defecto a Nivel Industrial.
Polimerizacin en la industria.

Otra investigacin