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Biodiesel
y su Produccin Industrial
Captulo 1. Biodiesel y su
Produccin Industrial
Los albores del tercer milenio se encuentran abocados al emprendimiento de objetivos que se
compatibilicen con las demandas de los nuevos paradigmas que se avecinan. En medio de una
acelerada irrupcin tecnolgica en todos los frentes de accin, los cambios son cada vez ms
rpidos, por lo que requiere un marcado dinamismo en las respuestas y una preparacin
especfica para afrontar adecuadamente las transformaciones que vertiginosamente se
aproximan.
Hay consenso a nivel
mundial respecto de la
necesidad de trabajar
en conjunto, fijando
pautas
para
dar
cumplimiento
de
manera eficaz al nuevo
paradigma de estos
tiempos, que no es otro
que la sustentabilidad
de los agroecosistemas,
la
conservacin
del
aire, el agua y el suelo,
resultan ser hoy los
elementos primordiales
a tomar en cuenta para
la sobrevivencia de las
especies en la tierra,
incluida la del hombre.
Unidad
%(m/m)
Mnimo
96.5
Kg/m3
860
Lmites
Mximo
900
Mtodo de ensayo
EN 14103
EN ISO 3675
EN ISO 12185
Viscosidad a 40C
Punto de
inflamacin
Contenido de
azufre
Residuo de carbn
(en 10% de
residuo destilado)
ndice de cetano
Contenido de
cenizas sulfatadas
Contenido en
agua
Contaminacin
total
Corrosin de la
tira de cobre (3h
a 50C)
Estabilidad a la
oxidacin 110C
ndice de cido
ndice de yodo
ster de metilo de
cido linolico
steres de metilo
poliinsaturados(a 4
dobles enlaces)
Contenido de
metanol
Contenido en
monoglicridos
Contenido en
diglicridos
Contenido en
triglicridos
Glicerol libre
Glicerol total
Metales del grupo
I (Na+K)
Metales del grupo
II (Ca+Mg)
Contenido de
fsforo
mm2/g
C
3.50
120
5.00
-
EN ISO 3104
prEN ISO 3679
mg/Kg
10.0
%(m/m)
0.30
mg/Kg
%(m/m)
51.0
-
0.02
EN ISO 5165
ISO 3987
mg/Kg
500
EN ISO 12937
mg/Kg
24
EN 12662
Clasificacin
Horas
EN ISO 2160
6.0
EN 14112
mg KOH/g
g de yodo/100 g
%(m/m)
0.50
120
12.0
EN 14104
EN 14111
EN 14103
%(m/m)
%(m/m)
0.20
EN 14110
%(m/m)
0.80
EN 14105
%(m/m)
0.20
EN 14105
%(m/m)
0.20
EN 14105
%(m/m)
0.02
%(m/m)
mg/Kg
0.25
5.0
mg/Kg
5.0
EN 14105
EN 14106
EN 14105
EN 14108
EN 14109
prEN 14538
mg/Kg
10.0
EN 14107
El biodiesel necesita disponer de unas especificaciones que enumere sus propiedades y garantice la
calidad del producto. Adems, el biodiesel debe cumplir los requisitos para los combustibles minerales
de automocin que se encuentran recogidas en la norma europea EN-590 [ED]. Los requerimientos
especficos y los mtodos de control para la comercializacin y distribucin de steres metlicos de
cidos grasos FAME- para su utilizacin en motores diesel con 100% de concentracin se encuentran
en la norma EN 14214 y el RD 1728/1999 [RD1728, 1999] en concordancia con la Directiva Europea
98/70/CE.
En la tabla antes presentada se indican algunas pruebas a las que es sometido el biodiesel y con las
cuales se caracteriza, por lo que a continuacin se describir que es lo que se investiga con algunas de
ellas:
o
Densidad
Esta propiedad depende de la materia prima utilizada para su produccin. Un exceso de metanol hace
disminuir la densidad, situacin que causa problemas al motor.
o
Viscosidad
La viscosidad es una medida de la friccin interna entre molculas, o de la resistencia a fluir de los
lquidos. La transesterificacin disminuye la viscosidad de los aceites, que es hasta 15 veces superior a
la del diesel. Una elevada viscosidad puede provocar problemas en inyectores y sistema de bombeo
del motor.
o
Nmero de cetano
Punto de inflamacin
Su elevado punto de inflamacin en comparacin con el de diesel (51C) lo hace de ms fcil manejo,
transporte y almacenamiento. Una baja temperatura en esta propiedad est dada por un residuo
elevado de metanol.
o
Contenido de azufre
Contenido de cenizas
Formadas por restos de jabn y catalizador, conducen a la saturacin del filtro y al desgaste en
diversas partes del motor.
o
Contaminacin total
Los cidos grasos libres guardan una relacin con la acidez, pudiendo provocar problemas de corrosin
en algunos materiales. El biodiesel es poco corrosivo.
o
Contenido de metanol
El exceso de metanol puede provocar una baja temperatura de inflamacin y corrosin en piezas de
aluminio y zinc, tambin reduce el ndice de cetano y la lubricidad.
o
Es la suma de la glicerina contenida en los triglicridos y la formada en el proceso. Un nivel bajo indica
una buena transformacin del aceite en ster.
o
ndice de Yodo
Contenido de agua
Puede estar disuelta o no, puede causar corrosin si no est disuelta, as como crecimiento
bacteriolgico dentro del motor.
Las
materias
primas
ms
comunmente
utilizadas
en
la
fabricacin de biodiesel son los
aceites de fritura usados y el aceite
de girasol. Tambin se estn
realizando pruebas con aceite de
colza y con Brassica carinata. Se
puede decir que la produccin de
biodiesel
tiende
a
provenir
mayoritariamente de los aceites
extrados de plantas oleaginosas,
especialmente
del
girasol
(en
Espaa e Italia) y de la colza (en
pases
de
Centroeuropa).
Las
oleaginosas se importan a Europa
para obtener la protena y luego los
aceites son reexportados fuera de la
Unin Europea. La utilizacin de los
mismos en la fabricacin de
biodiesel dara salida interior a dicho
producto, evitando la reexportacin.
Cualquier materia que contenga
triglicridos puede utilizarse para la
produccin de biodiesel (girasol,
colza, soya, aceites de fritura
usado, sebo de vaca, etc.). (Vase
figura 1.3.)
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
Aceite
girasol
colza
soya
coco
palma
ricino (Vase figura 1.4.)
Brassica carinata
Cynara curdunculus
Camelina sativa
Crambe abyssinica
Pogianus
Jatropha curcas
Grasas animales
- Sebo de vaca
- Sebo de bfalo
44-57Semilla
18-20
Requerimientos agronmicos
generales
Principales usos
Malasia,
Indonesia,
Nigeria,
Tailandia,
Colombia,
Brasil
Principales
productores
Rendimiento promedio
kh/ha/ao
45-55Pulpa 800Semilla:
Productos
alimentarios,
lubricantes,
jabones, biodiesel
Aceite para
Estados UnidosArgentina,India, China,Ucrania,Rusa,Federacin
ensalada y para
cocinar,
margarina,
lubricantes,
jabones, pinturas
y esmaltes.
Principales productores
Principales usos
Soya
Palma
Semilla
aceitera
Nombre
Semilla
Parte oleaginosa
Semilla
Semilla
Girasol
45-55
40
Parte
Contenido de
oleaginosa
aceite (%)
Colza y canela
Nombre
Rendimiento
promedio
kh/ha/ao
Principales usos
Principales productores
1.590
Iluminacin,
jabn, velas.
BrasilChina, India,
Rendimiento promedio
kh/ha/ao
45-55
24-34
Semilla
Cuerpo y
cscara
Ricino o
higuerilla
Pin
18-25
Semilla
Algodn
Parte
Contenido de
oleaginosa
aceite (%)
Nombre
gestin y uso del residuo. El informe sobre el marco regulatorio de los carburantes propone reciclar
aceite de fritura en biodiesel. Esta alternativa es la que ms ventajas tiene porque adems de producir
combustible elimina un residuo contaminante como es el aceite usado. Sin embargo, uno de los
problemas a los que se enfrenta al tratar de usar este desecho como materia prima en la produccin
de biodiesel es el de la logstica para su recoleccin. En Europa por ejemplo la Comisin Europea
propone que el Ministerio de Medio Ambiente y los Ayuntamientos creen un sistema de acopio de
aceite frito, oleinas y grasas en tres etapas: industrial, de establecimientos de comida y domstica. La
utilizacin de aceites usados presenta dificultades logsticas, no slo por su acopio, como se ha dicho,
sino tambin por su control y almacenamiento debido a su carcter de residuo.
Por otra parte, es interesante sealar la produccin de lpidos de composiciones similares a los aceites
vegetales, mediante procesos microbianos, a partir de algas (Vase figura 1.7.), bacterias y hongos,
as como a partir de microalgas.
an se obtienen por medios fsicos utilizando prensas hidrulicas. El aceite de canela se extrae
combinando el prensado con la extraccin por solventes: las semillas de canela se separan en
escamas, se cuecen, se laminan, se medio prensan y a continuacin se extraen con solventes. La
extraccin por solventes es el medio ms eficiente para obtener el aceite de soya o de la semilla de
algodn, logrndose un 9% a 12% ms de aceite y con menos impurezas que mediante la presin
mecnica. Con la extraccin por solventes se requiere menos calentamiento, obtenindose un aceite
de mejor calidad y ahorrando energa. La fraccin oleosa de las semillas se solubiliza en el hexano
durante la extraccin, y a continuacin el hexano se destila y se reutiliza. Dada su alta volatilidad, el
residuo de solvente que queda en el aceite es mnimo o nulo. Sin embargo, este mtodo es menos
apropiado para aplicaciones rurales, ya que requiere equipo grande y sofisticado. Las grasas animales
se obtienen de los tejidos animales durante el sacrificio, mediante su derretido con calor seco o con
vapor. La manteca de cerdo y el sebo de vaca contienen generalmente agua y protena que deben ser
eliminadas y niveles relativamente altos de cidos grasos libres que deben reducirse mucho antes de
poder utilizar estas grasas.
de estas sustancias son desfavorables para la produccin de este combustible, pero otras pueden
permanecer sin alterar su calidad o estabilidad.
Debido a que constituyen la parte predominante y qumicamente activa de los triglicridos, los cidos
grasos que los constituyen son los que determinan sus propiedades fisicoqumicas. Entre los
principales cidos grasos presentes en los aceites se encuentran:
- cidos grasos saturados: butrico, caproico, caprlico, capricho, lurico, mirstico, palmtico,
esterico, arquico, behnico, lignocrico
- cidos grasos insaturados: Los cidos grasos insaturados que se encuentran en los aceites y
grasas, dada la relativa dificultad de su aislamiento y su caracterizacin, son conocidos con menos
seguridad que los saturados. En general, los cidos de un grado limitado de insaturacin han sido ms
o menos identificados pero existe gran incertidumbre en lo que respecta a los miembros ms
insaturados. Los cidos grasos intensamente insaturados, con cuatro o ms enlaces dobles, que se
encuentran en los aceites marinos, son particularmente difciles de estudiar por la facilidad con que se
isomerizan o polimerizan por accin del calor o de los agentes qumicos. Entre estos encontramos a los
cidos: miristoleico, palmitoleico, oleico, linoleico, linolnico, araquidnico, ercico.
1.2.9.2. Pruebas para caracterizar aceites y grasas
Los aceites y grasas utilizados en la produccin de Biodiesel pueden caracterizarse, para determinar
las caractersticas del aceite a emplear, con las siguientes pruebas:
o
Viscosidad
ndice de acidez
El ndice de acidez (IA) es el nmero de mg de KOH necesario para neutralizar los cidos grasos libres
(es decir, que no se encuentran unidos a un glicrido) de 1 g de aceite. Se determina mediante la
titulacin o valoracin del aceite disuelto en alcohol con una solucin estndar de KOH. Un valor
elevado para este ndice muestra que el aceite contiene una alta cantidad de cidos grasos libres, ya
que ha sufrido un alto grado de hidrlisis. Puede expresarse tambin como porcentaje de cido oleico,
palmtico o lurico, segn el cido graso que predomine en la grasa en cuestin.
Los aceites y grasas refinados deben tener un nivel de cidos grasos libres inferior al 0,2% como cido
oleico para ser aptos para su uso en alimentacin (NTP 209.001.1983). Sin embargo, los aceites
crudos y los usados previamente en frituras, comnmente tienen un contenido de cidos grasos libres
significativamente superior a ste (2% o ms). Este ndice es particularmente importante para el
proceso de produccin de biodiesel (transesterificacin), ya que los cidos grasos libres reaccionan con
el catalizador de la transesterificacin (NaOH KOH) formando jabones (saponificacin), lo cual lleva a
un menor rendimiento en la produccin de biodiesel. La saponificacin no slo consume el catalizador
necesario para la transesterificacin, sino que adems los jabones producidos promueven la formacin
de emulsiones que dificultan la purificacin de biodiesel.
o
ndice de perxido
El ndice de perxido (IP) mide el grado de oxidacin primaria que ha sufrido la grasa o aceite. Los
perxidos son los productos de descomposicin primaria de la oxidacin de las grasas, cualquiera que
sea su composicin. Se forman en los puntos de insaturacin de las cadenas de carbonos de los cidos
grasos. Luego de la formacin de perxidos ocurren reacciones secundarias de oxidacin, que dan
lugar a otros productos como percidos, aldehdos, cetonas, alcoholes, etc. y posteriormente a
compuestos cclicos, aromticos y polmeros, los cuales no son detectados por este ndice. Entonces,
se debe utilizar el ndice de anisidina, que indica el contenido de aldehdos y cetonas.
Por lo tanto, el IP slo mide la primera fase de la oxidacin de aceites y grasas. Un aceite apto para su
consumo, deber tener un ndice de perxido inferior a 5 meq O 2/Kg. (NTP 209.001.1983). La
oxidacin de las grasas es una de las principales causas de su deterioro, y da lugar a la aparicin de
olores y sabores desagradables, conocidos como enranciamiento. La oxidacin inducida por el aire a
ndice de yodo
El ndice de yodo (IY) es el nmero de miliequivalentes o partes de yodo absorbido por 100 partes de
peso de sustancia. Este valor da una idea del nmero de insaturaciones de los cidos grasos en el
aceite. Un aceite totalmente saturado poseer un IY = 0, mientras que a mayor cantidad de
insaturaciones se fijar en ellos una cantidad proporcional de yodo, incrementndose este ndice. El
grado de insaturacin del aceite es importante, en primer lugar, porque est relacionado con el punto
de fusin del mismo. A mayor cantidad de insaturaciones, el punto de fusin del aceite ser menor.
Sin embargo, como los aceites naturales estn compuestos por diversos cidos grasos (saturados e
insaturados) con distintos puntos de fusin, ellos solidifican en realidad en un rango amplio de
temperaturas. Dado que las insaturaciones de los cidos grasos se mantienen luego de la
transesterificacin, el punto de fusin del biodiesel est relacionado al del aceite de procedencia. En
segundo lugar, a mayor grado de insaturacin (mayor ndice de yodo) del aceite se obtendr un
biodiesel con menor ndice de cetano, propiedad importante para la calidad de la combustin en el
motor.
En tercer lugar, los aceites insaturados tienden a oxidarse ms fcilmente debido a la escasez de
tomos de hidrgeno en su composicin. En los puntos donde se encuentran las insaturaciones, las
cadenas son atacadas por el oxgeno, dando lugar a la formacin de perxidos y, a partir de stos, de
polmeros entre las distintas cadenas de cidos grasos. Estos polmeros, en el biodiesel, llevan a la
formacin de depsitos slidos en el motor o al deterioro del aceite lubricante. Este efecto se
incrementa a mayor cantidad de insaturaciones presentes en el cido graso, y por lo tanto a mayor
ndice de yodo. En la tabla 1.3., se observan los ndices de yodo, nmeros de cetano y puntos de
fusin de algunos aceites y grasas comunes y sus metil-steres.
ndice de yodo
promedio
Nmero de cetano
Punto de fusin
(C)
Aceite de linaza
Aceite de soya
Aceite de girasol
Aceite de semilla
de algodn
Aceite de colza
Aceite de
cacahuate
Aceite de palma
Sebo de vaca
183
150
126
105
34.6
37.9
37.1
41.8
-24
-16
-17
-1
-10
-12
-5
104
93
37.6
41.8
-10
3
85
54
42
65
75
35
37.5
14
16
ndice de saponificacin
Punto de fusin
del metil-ster
(C)
Material insaponificable
El material insaponificable comprende todos los compuestos que contiene el aceite o grasa que no
reaccionan con KOH para producir jabones, es decir, que no son cidos grasos o glicridos pero que
son solubles en solventes orgnicos (y no en agua). Consiste principalmente en aceites minerales,
pigmentos, esteroles, tocoferoles y fosfolpidos. Entre las materias insaponificables ms comnmente
encontradas en aceites y grasas estn diferentes compuestos que contienen fsforo, como fosfolpidos
y fosftidos. El fsforo frecuentemente forma parte de molculas de lecitina, que es un muy buen
emulsificante (sustancia que favorece la formacin de mezclas estables entre grasas o aceites y agua).
Entonces, si el aceite tiene un alto contenido de fsforo, se formarn emulsiones durante el proceso de
decantacin (separacin de la glicerina luego de la transesterificacin) y durante el lavado del
biodiesel, lo cual lleva finalmente a prdidas en el rendimiento del proceso. En teora, un contenido de
hasta 20 ppm de fsforo es aceptable para la produccin de biodiesel, sin embargo, la experiencia en
diversas plantas en Europa muestra que niveles de 3 a 4 ppm son adecuados, y con 5 a 6 ppm ya se
presentan problemas mayores de emulsin. Un control de este parmetro en cada lote de aceite
recibido para la produccin de biodiesel es altamente recomendable.
o
Insolubles y agua
El contenido de insolubles del aceite debe mantenerse lo ms bajo posible (menor a un 0,8% para que
el biodiesel cumpla con las especificaciones europeas). Estas substancias no participan en el proceso
de transesterificacin, pero permanecen en el ster (el biodiesel), y representan impurezas en el
combustible.
El contenido de agua en un aceite es importante porque el agua produce la hidrlisis de los
triglicridos: reacciona con las uniones entre el glicerol y los cidos grasos y las rompe, produciendo
cidos grasos libres, mono- y diglicridos y/o glicerol. La hidrlisis resulta acelerada por las altas
temperaturas y presiones y una excesiva cantidad de agua. Esta reaccin es especialmente importante
en la preparacin de alimentos fritos en profundidad, donde la grasa de fritura puede estar a una
temperatura de 177C y el alimento que se fre tiene un alto contenido de agua. Un buen ejemplo de
esta situacin es la fritura de las papas fritas. Las papas frescas tienen un contenido de agua elevado,
sobre el 80% de su peso antes del cocinado, y durante la fritura pueden generarse cidos grasos libres
a una velocidad bastante rpida. Durante la transesterificacin, la presencia de agua puede causar la
saponificacin de los steres y consumir el catalizador, reduciendo su eficiencia. La presencia de agua
tiene un efecto an ms negativo que la de cidos grasos libres, por lo que debe mantenerse por
debajo de un 0,06%.
En la tabla 1.4., se muestran las principales caractersticas fisicoqumicas de algunos aceites y grasa.
Principales cidos
grasos presentes
Soya
53% linoleico
23% oleico
12% palmtico
8% linolnico
53% linoleico
24% palmtico
18% oleico
59% linoleico
34% oleico
48% palmtico
Semilla de
algodn
Girasol
Palma
Viscosidad
a 38C
(mm2/s)
32.6
ndice de yodo
(g/100g)
125-140
ndice de
saponificacin
(mg KOH/g)
190-194
Material
insaponificable
(%)
1.00
33.5
110
192-200
1.50
37.1
133
189-194
1.30
50
196-206
0.30
Coco
Canela
Manteca de
cerdo
Sebo de vaca
Ricino
38% oleico
9% linoleico
49% lurico
18% mirstico
8% caprlico
8% palmtico
62% oleico
22% linoleico
10% linolnico
45% oleico
25% palmtico
13% estarico
10% linoleico
39% oleico
26% palmtico
22% esterico
88% ricinoleico
8% oleico
10
252-260
0.40
37
100
170-180
1.00
51.2
35-48
297
85
177-187
0.50
No es posible llegar a una generalizacin tal que se pueda indicar que un aceite sea el ideal para la
produccin de biodiesel. Hay muchos factores importantes, no solo de carcter tcnico, sino tambin
econmico, social y ambiental. En el aspecto tcnico, las caractersticas recomendables para el aceite
seran:
o
o
Bajo contenido de cidos grasos libres, para simplificar el proceso (evitar tratamientos
previos), maximizar su eficiencia y rendimiento y reducir las prdidas en forma de jabones.
Bajo contenido de insaponificables (especialmente gomas y fosfolpidos), que pueden dar
lugar a menores rendimientos en la produccin de biodiesel y a la formacin de impurezas y
depsitos durante su combustin en el motor.
o
o
o
o
o
Bajo contenido de agua (problema que puede existir cuando se trabaja con aceites usados),
ya que el agua favorece la formacin de cidos grasos libres y de jabones.
Bajo contenido de fsforo, para evitar emulsiones durante el proceso de produccin
purificacin del biodiesel, y de insolubles que constituyen impurezas en el combustible.
Bajo ndice de yodo, siempre y cuando el clima del lugar donde ser utilizado el biodiesel lo
permita. Cuanto menor sea el ndice de yodo, mayor ser la estabilidad del combustible, y
ste podr ser almacenado durante ms tiempo tanto antes de su uso como en el mismo
motor sin sufrir degradacin. Pero a menor ndice de yodo, el combustible empezar a
cristalizar (solidificar) a mayores temperaturas, impidiendo su uso en climas fros.
A igual ndice de yodo, dar preferencia a los aceites con cidos grasos monoinsaturados que a
aqullos con cidos poliinsaturados.
No se requiere obligatoriamente utilizar un aceite totalmente refinado, ya que muchos de los
pasos de la refinacin del aceite para fines comestibles (como la desodorizacin o el
blanqueado) son innecesarios al momento de producir biodiesel, y slo aadiran a los costos
del combustible. Los procesos de refinamiento que s son necesarios son los de refinacin
qumica: neutralizacin y desgomado del aceite.
Reaccin de saponificacin
Reaccin de neutralizacin de cidos grasos libres
El triglicrido reacciona con el catalizador bsico, consumiendo ste, en presencia de agua dando lugar
a la formacin de jabones (reaccin de saponificacin), tal y como se puede ver en la figura 1.10.
La saponificacin est favorecida cuando se utiliza el hidrxido potsico o sdico, ya que sus molculas
contienen los grupos OH responsables de esta reaccin. As que, cuando se utilizan estos
catalizadores, se debe tener especial precaucin con las condiciones de reaccin, especialmente la
temperatura y la cantidad de catalizador bsico, para reducir al mximo la saponificacin. Sin
embargo, los metxidos slo contienen el grupo OH como impureza, por lo que su utilizacin no
produce prcticamente jabones por saponificacin. En cualquier caso, se deben utilizar aceites y
alcoholes esencialmente anhdros, ya que el agua favorece la formacin de jabones por saponificacin.
Por este motivo, se debe eliminar el agua, mediante evaporacin, de los aceites con altos contenidos
en humedad antes de llevar a cabo la transesterificacin. Por otra parte, hay dos maneras de eliminar
los cidos grasos libres presentes en el aceite. As, se puede proceder a su neutralizacin, ya que los
cidos grasos presentes en el aceite vegetal pueden reaccionar con el catalizador bsico
(fundamentalmente NaOH) en presencia de agua, ocurriendo asimismo una reaccin indeseable,
produciendo como en el caso anterior jabn, tal y como se puede ver en la figura 1.11. Otra manera
de eliminar los cidos grasos libres es mediante una reaccin de esterificacin con un catalizador cido
con lo que se formara el ster metlico.
xido alquilo ataca al grupo carbonilo de la molcula del triglicrido. La reaccin de este producto
intermedio con un alcohol produce un ion del grupo alcxido en el segundo paso.
En la ltima etapa la redisposicin del compuesto intermedio tetradrico da lugar a un ster y a
diglicerina. Asimismo, se pueden utilizar catalizadores cidos de Brnsted, preferiblemente sulfricos y
sulfnicos. Estos catalizadores producen rendimientos muy altos en steres alqulicos pero las
reacciones son lentas, necesitando temperaturas superiores a los 100 C y ms de 3 horas para
completar la conversin. La acidificacin del grupo carbonilo del ster conduce a la carbonatacin, y
posteriormente, el ataque nuclefilo del alcohol produce el compuesto tetradrico intermedio. Esto
elimina el glicerol para formar un nuevo ster y regenerar el catalizador. Se ha probado la metanlisis
del aceite de soya en presencia del 1% de H 2SO4 con una relacin molar alcohol/aceite de 30:1. A una
temperatura de reaccin de 65 C se complet la conversin en 20 horas, mientras la butanlisis a
177 C y la etanlisis a 78 C usando las mismas cantidades de alcohol, necesitaron 3 y 18 horas,
respectivamente.
Los contenidos de cidos grasos y de humedad son los parmetros determinantes en la viabilidad del
proceso de transesterificacin del aceite vegetal. Para que se realice la reaccin completa se necesita
un valor de cidos grasos libres (AGL), menor al 3%. Cuanto ms alta es la acidez del aceite, menor
es la conversin. Adems, tanto el exceso como la deficiencia de catalizador pueden producir la
formacin de jabn, que como se ha comentado, la presencia de humedad disminuye el rendimiento
de la reaccin, pues se incrementa la tendencia a la formacin de jabones. Se ha estudiado la
transesterificacin del sebo de animales catalizado con NaOH en presencia de AGL y agua. Sin aadir
ninguno de los dos componentes, AGL y agua, el rendimiento de los esteres metlicos era alto. Cuando
se aada un 0.6% de AGL el rendimiento de la reaccin disminua a valores inferiores al 5%, para
cualquier nivel de agua aadida. Cuando se incrementaba un 0.9% de agua, sin aadir AGL, el
rendimiento se situaba en el 17%.
Si las grasas animales o los aceites vegetales, con valores altos de AGL, se quieren utilizar para
producir biodiesel, es necesario refinarlos con una neutralizacin, utilizando una solucin de NaOH
para eliminar los cidos grasos libres. Igualmente, el proceso de catlisis cida tambin se puede usar
para la esterificacin de estos cidos grasos. Las materias primas usadas como base para el proceso
de alcoholisis deben cumplir ciertas especificaciones. Los triglicridos deben tener un valor cido bajo
y los materiales deben contener baja humedad. La adicin de catalizadores de hidrxido de sodio
compensa la alta acidez, pero el jabn resultante provoca un aumento de viscosidad o de formacin
de geles que interfieren en la reaccin y en la separacin del glicerol. Cuando no se dan estas
condiciones los rendimientos de la reaccin se reducen sustancialmente. El hidrxido y metxido de
sodio o de potasio deben mantener un grado de humedad bajo. Su contacto con el aire disminuye la
efectividad del catalizador por su interaccin con el dixido de carbono y la humedad.
Actualmente, la mayor parte del biodiesel producido, procede de aceites vegetales al que se le aade
metanol y un catalizador alcalino. Sin embargo hay muchos aceites de bajo costo y grasas animales
que pueden ser utilizados. Su problema radica en que suelen contener gran cantidad de cidos grasos
que no se pueden convertir en biodiesel usando catalizadores alcalinos. En estos casos es necesario
hacer la esterificacin en dos etapas: inicialmente debe realizarse un pretratamiento para convertir los
AGL en esteres metlicos con un catalizador cido, y en un segundo paso se realiza la
transesterificacin con un catalizador alcalino, para completar la reaccin.
La transesterificacin de los triglicridos puede ser realizada mediante diferentes procesos catalticos.
Los catalizadores utilizados pueden ser clasificados de la siguiente manera:
o
o
o
o
Catalizadores alcalinos
En el caso de la catlisis alcalina, es muy importante que los catalizadores se mantengan en un estado
anhidro. Debe evitarse su contacto prolongado con el aire, pues ste disminuye su efectividad debido
a la interaccin con la humedad y con el dixido de carbono. Los tres catalizadores custicos tienen
ventajas y desventajas, que describiremos a continuacin, y su eleccin depende de cada caso
concreto.
- Hidrxido de sodio (NaOH): el NaOH viene en forma de cristales que deben ser disueltos en el
metanol antes de la transesterificacin. Es un producto muy barato y fcil de conseguir, pero es
custico e irritante, y debe evitarse su contacto con la piel as como su manipulacin directa sin
proteccin respiratoria. Al igual que en el caso del KOH, la manipulacin de este insumo slido puede
ser complicada (especialmente en plantas de produccin grandes, donde se prefiere evitar operaciones
manuales). Adems, el NaOH es muy higroscpico (absorbe humedad del ambiente), lo cual hace que
los cristales se peguen entre s y sean ms difciles de manipular, y adems reduce su eficacia.
Finalmente, la reaccin con el metanol es exotrmica, genera calor, y el tanque donde se realiza esta
disolucin debe mantenerse refrigerado para evitar que se evapore el alcohol (causando prdidas de
este insumo y riesgos de incendio y para la salud de los trabajadores).
- Hidrxido de potasio (KOH): muy similar al hidrxido de sodio, el hidrxido de potasio viene
tambin en forma de cristales que deben ser disueltos en el metanol antes de la transesterificacin. Es
un producto barato y disponible en la mayora de lugares. Debido a su mayor peso molecular, se
necesita mayor cantidad de KOH que de NaOH para hacer el mismo trabajo, lo cual puede elevar
costos. Las dificultades de operacin y riesgos son similares a los que existen con NaOH, sin embargo,
algunos estudios han demostrado que utilizando KOH se obtienen mejores rendimientos de
transformacin que con NaOH. Adems, el KOH se disuelve ms fcilmente que el NaOH en el
metanol, lo cual facilita el primer paso previo a la transesterificacin. Los jabones de potasio son
lquidos, a diferencia de los de sodio que son slidos. Esto hace que el glicerol crudo sea ms fcil de
drenar luego de la separacin del biodiesel cuando se trabaja con KOH. Por otra parte, las sales de
potasio obtenidas como subproducto de la purificacin de la glicerina pueden ser utilizadas como
fertilizante agrcola, lo cual no es el caso con las sales de sodio.
- Metxido de sodio: El metxido de sodio no est disponible en estado puro, debido a que es muy
inflamable. Se presenta entonces comercialmente como una solucin al 30% en metanol. Esta
solucin es un lquido, lo cual constituye la principal ventaja: su manipulacin (pese a su alta
inflamabilidad y toxicidad) es sencilla, puede ser adaptada a un proceso continuo y realizarse
mecnicamente sin necesidad de intervencin de los operarios. Algunos estudios arrojan que el
metxido es un catalizador ms efectivo que los anteriores, pero otros indican que NaOH es mejor que
el NaOMe. Igualmente, algunos autores indican que al utilizarse menor cantidad de metxido, al final
quedan menos sales de sodio disueltas en el glicerol, lo cual hace su purificacin ms sencilla. Otros,
en cambio, mencionan que este catalizador causa la formacin de diferentes subproductos,
principalmente sales de sodio, que deben ser tratados como residuos, y que adems requiere utilizar
aceite de alta calidad. En conclusin, el metxido de sodio parece ser un muy buen catalizador con
materias primas adecuadas, pero su costo es alto y su disponibilidad limitada.
Catalizadores cidos
Los catalizadores cidos pueden ser utilizados tanto para la esterificacin de cidos grasos libres, con
el fin de convertirlos directamente en steres, o para la transesterificacin de los triglicridos. Cuando
la materia prima es un aceite con alto contenido de cidos grasos libres (AGL), la esterificacin cida
est recomendada como un primer proceso para tratar estos AGL, pero debe ser seguida por la
transesterificacin alcalina (con NaOH o KOH como catalizadores) para convertir los triglicridos
subsistentes. Los catalizadores cidos tambin pueden ser utilizados directamente para la
transesterificacin, pero esta reaccin es extremadamente lenta y requiere de un exceso an mayor
de alcohol, lo cual la hace poco econmica.
Catalizadores enzimticos
A pesar de que la transesterificacin utilizando catalizadores alcalinos permite una alta tasa de
conversin en tiempos de reaccin lentos, este proceso tiene algunos inconvenientes:
o
o
o
o
o
Los catalizadores enzimticos como las lipasas (enzimas que en los seres vivientes estn encargadas
de descomponer las grasas para permitir su digestin y asimilacin) son capaces de catalizar la
transesterificacin de los triglicridos superando los problemas mencionados arriba. Especialmente, el
glicerol puede ser removido fcilmente, los cidos grasos libres pueden ser convertidos totalmente en
steres, y la presencia de agua no es problemtica. Sin embargo, los costos de produccin de las
lipasas an son mucho ms caros que los de los catalizadores alcalinos. Existen dos tipos de
catalizadores enzimticos:
o
o
Enzimas extracelulares (es decir, que han sido extradas de las clulas vivas que las producen
y posteriormente purificadas)
Enzimas intracelulares (es decir, que an estn dentro de las clulas que las producen. En
este caso, son organismos vivos ciertas bacterias los que estaran realizando la catlisis).
Algunas ventajas de utilizar lipasas como catalizadores para la produccin de biodiesel son:
o
o
o
Los catalizadores heterogneos son aquellos que se encuentran en una fase diferente a la de los
reactantes. Es decir, que no se encuentran disueltos en el alcohol o aceite, sino que son slidos, y por
lo tanto fcilmente recuperables al final de la reaccin. Este tipo de catalizadores permiten superar
algunos de los principales problemas de los catalizadores homogneos como el hidrxido de sodio o
potasio, o el metxido de sodio: los procesos de purificacin del biodiesel para separar los restos de
catalizador, y los de tratamiento de efluentes contaminados con los catalizadores.
Algunos de los primeros catalizadores slidos probados fueron xidos de estao, magnesio y zinc, pero
ellos actan finalmente de forma similar a los catalizadores homogneos, pues terminan convertidos
en jabones metlicos o gliceratos metlicos. El uso de un xido mixto de zinc y aluminio permite la
transesterificacin sin que haya prdida del catalizador. Durante esta reaccin, se requiere mayor
temperatura y presin que en la transesterificacin alcalina convencional, y adems se realiza en dos
El biodiesel
obtenido
cumple
con
las
Como ventajas del proceso, la purificacin del biodiesel slo requiere la evaporacin del metanol
sobrante y la adsorcin del glicerol, sin necesidad de lavado con agua. Asimismo, el glicerol producido
es incoloro, de una pureza del 98%, sin presencia de cenizas u otros componentes inorgnicos. Las
principales impurezas en el glicerol son agua, metanol y steres orgnicos. Esta mayor calidad otorga
un valor agregado a este subproducto, que puede ayudar a mejorar la rentabilidad de la produccin de
biodiesel.
En la figura 1.13., se resumen las ventajas y desventajas de utilizacin de los distintos catalizadores
para el proceso de transesterificacin:
Rango de acidez
2-7%
5-30%
Cerca de 100%
Por eso, el aceite para producir biodiesel debe ser refinado parcialmente, con el objetivo de:
o
o
o
o
o
o
Si la acidez del aceite es muy alta, la neutralizacin no es conveniente porque implica la prdida de los
cidos grasos libres en forma de jabones. Entonces, el proceso de refinacin sugerido es:
o
o
o
Desgomado
Esterificacin cida
Secado.
Finalmente, para mejorar las propiedades de flujo en fro del biodiesel, se puede requerir un proceso
de fraccionamiento o winterizacin, con el fin de separar las fracciones con mayores puntos de fusin
del aceite.
o
Desgomado
Aceites con un contenido de hasta 5% de cidos grasos libres pueden ser procesados con catlisis
alcalina aadiendo mayor cantidad de catalizador para compensar las prdidas en el jabn. El jabn
que se produce es eliminado en el glicerol y/o durante el proceso de lavado con agua, y la nica
desventaja de este proceso es la prdida de materia prima en jabones en lugar de biodiesel. Aceites
con ms del 5% de AGL no pueden ser transesterificados por catlisis alcalina, porque los jabones
inhibiran la separacin del biodiesel de la glicerina y adems llevaran a la formacin de emulsiones
durante el lavado. Para superar este problema existen dos alternativas: la neutralizacin del aceite o la
esterificacin cida de los cidos grasos libres.
La neutralizacin consiste en hacer reaccionar el aceite con una sustancia alcalina como el hidrxido
de sodio para eliminar los cidos grasos libres, responsables de su acidez. El aceite se calienta a 85C
(en caso de aceites muy cidos a 65C) y se aplica hidrxido de sodio diluido en una cantidad tal que
neutralice los cidos en el aceite y con un exceso que favorezca la separacin de los jabones y evite la
formacin de emulsiones. Este exceso puede variar entre 10% y 30% para aceites de baja acidez
(hasta 1%) y entre 30% y 50% para aceites de alta acidez.
Cuando el lcali reacciona con los cidos grasos libres (AGL), el resultado es un jabn. Este jabn se
separa luego centrifugando la mezcla de grasa y jabn. Despus, el aceite o grasa se lava con agua
una o dos veces para eliminar las ltimas trazas de jabn y se centrifuga nuevamente. Finalmente, el
material refinado se seca en un secador de vaco para eliminar el agua residual. Aunque la finalidad
del tratamiento con lcalis es la eliminacin de los cidos grasos libres, este proceso puede dar lugar
tambin a una reduccin significativa del contenido de fosfolpidos y de la materia coloreada. Existen
asimismo procesos de neutralizacin en fro, con los que los aceites que contienen ceras (como el de
girasol) pueden ser al mismo tiempo neutralizados y winterizados. Este proceso previene la formacin
de slidos en el biodiesel a bajas temperaturas.
La esterificacin cida es otra manera de deshacerse de los cidos grasos libres en el aceite, pero
permite, al contrario de la neutralizacin, reaprovecharlos para producir biodiesel tambin a partir de
ellos.
Al aceite caliente se agrega metanol en cantidad adecuada para reaccionar con los AGL, utilizando
cido sulfrico como catalizador. Luego de la reaccin, se separa el agua mediante decantacin o
centrifugacin, y lo que queda es una mezcla de aceite (triglicridos) y biodiesel con menos de 1% de
cidos grasos libres. Con esta mezcla ya se puede realizar una transesterificacin alcalina tal como se
describir en la siguiente seccin. Una de las dificultades de este proceso es la presencia de agua. La
acumulacin de agua que se va produciendo durante la esterificacin puede llegar a detener la
reaccin antes de que sea completa. Para solucionar este problema es necesario trabajar en dos o ms
etapas para ir separando el agua antes de continuar la esterificacin.
Otra desventaja es la gran cantidad de metanol necesaria: mientras que con la catlisis alcalina se
requiere una cantidad de 6 moles de alcohol por cada mol de triglicrido (razn molar de 6:1), algunos
autores han encontrado que con la catlisis cida se necesita entre 30:1 y 50:1.
Finalmente, otro problema es el uso de cido sulfrico: este insumo, por su alta corrosividad requiere
de tanques con materiales costosos (acero inoxidable de muy alta calidad), y adems su utilizacin
produce efluentes cidos contaminantes. Es por esto que la esterificacin cida se justifica slo si las
materias primas a utilizar tienen un contenido de AGL realmente alto, proponindose el uso de sulfato
frrico como catalizador para la esterificacin cida. En experimentos, se ha encontrado que este
catalizador es ventajoso porque es slido (catalizador heterogneo), de manera que es fcilmente
separable de los productos, es reutilizable y no contamina los efluentes (por la misma razn). Tambin
es ms eficiente que el cido sulfrico: con una cantidad de catalizador de 2% en peso, una razn
molar de 10:1 de metanol a triglicridos (mucho menor a la necesaria cuando se trabaja con cido
sulfrico) y una temperatura de reaccin de 95C, se alcanza una conversin de 97% de los cidos
grasos libres de un aceite usado en biodiesel. Adems, el sulfato frrico no requiere de equipamiento
tan costoso porque es menos corrosivo.
o
Filtrado y secado
Si la materia prima es algn aceite crudo, o aceite usado previamente en frituras, es posible que
contenga humedad e impurezas slidas. Para el caso de la humedad, es necesario secar el aceite
mediante evaporacin al vaco o mediante el uso de sales absorbentes. Para separar las impurezas
slidas, basta un proceso de filtrado en caliente antes de la transesterificacin.
o
Winterizacin
Volviendo a la reaccin qumica de la transesterificacin, hemos visto que qumicamente sta equivale
a:
1 mol de triglicrido + 3 moles de alcohol <catalizador alcalino > 3 moles de biodiesel +
1 mol de glicerol
Sin embargo, en la prctica se necesita ms de 3 moles de alcohol por cada mol de triglicrido para
que la reaccin ocurra completamente. Si no se usa este exceso de alcohol, el producto obtenido no
ser biodiesel puro: consistir en una mezcla de biodiesel, triglicridos sin reaccionar, y productos
intermedios como los monoglicridos y diglicridos. Estas impurezas pueden afectar las caractersticas
del combustible, de manera que no cumpla con las normas tcnicas de calidad, adems de tener
efectos indeseados como producir depsitos carbonosos en el motor, taponeo de los filtros,
combustin incompleta, etc. Igualmente, para que la reaccin se lleve a cabo, tambin se ha visto que
se necesita la presencia de un catalizador y de ciertas condiciones de reaccin (tiempo, temperatura,
agitacin). Asimismo, se ha determinado que la calidad del aceite es uno de los condicionantes ms
importantes para que la transesterificacin se lleve a cabo adecuadamente y que debe asegurarse con
un anlisis qumico previo y, si es necesario, con un pretratamiento adecuado.
Los pasos de la transesterificacin alcalina, tal y como se aprecian en la figura 1.14., son:
La primera operacin consiste en disolver el catalizador slido (hidrxido de sodio o potasio) en el
alcohol (metanol o etanol). La cantidad de catalizador a utilizar depende de la acidez del aceite, pero
suele variar entre un 0,5 y 1%. Se necesita aproximadamente media hora de agitacin constante para
lograr una disolucin completa. Si se trabaja con un catalizador lquido (metxido de sodio) no se
requiere este paso. Luego se realiza la transesterificacin propiamente dicha. Para ello, se necesita un
reactor cerrado hermticamente, con agitacin constante y calor. En plantas de produccin pequeas
este proceso se realiza por lotes, pero en plantas de gran escala se realiza en reactores de flujo
continuo. En este reactor se mezclan el aceite y el metanol con el catalizador disuelto y se agita
durante una hora. Para que la reaccin sea completa se requiere un tiempo de reaccin de 1 hora a
60C de temperatura, o de 4 horas a 32C de temperatura. La transesterificacin resulta en la
separacin de dos fases: una fase ms viscosa y densa, que consiste en una mezcla de glicerol,
jabones, catalizador, metanol y agua (denominada glicerol crudo en la figura 1.14.), y una fase ms
liviana, que consiste en los metil-steres (el biodiesel), tambin con metanol, una menor proporcin
de catalizador y jabones, y mono- y diglicridos (en caso que la reaccin no haya sido completa). Se
requiere de un tanque decantador donde ambas fases se puedan separar por gravedad, o de una
centrfuga para separarlas ms rpidamente. Asimismo, se puede aadir agua luego de la
transesterificacin para mejorar la separacin del glicerol. A partir de este punto, se separan dos
lneas de proceso: una para purificar los metil-steres, y otra para purificar y recuperar el glicerol.
- Postratamiento del biodiesel
Luego de la transesterificacin y la separacin de las dos fases biodiesel y glicerol se requiere de
un postratamiento para asegurar que el biodiesel cumpla con los estndares de calidad exigidos, pues
ste an contiene impurezas derivadas del proceso: parte del metanol en exceso, posiblemente
jabones, y trazas de catalizador. Tal como se muestra en la figura 1.14., los metil-steres se someten
a temperatura y vaco para evaporar el metanol y recuperarlo, y luego son llevados a un proceso de
lavado para separar todas las impurezas. El lavado se realiza con agua acidulada (con cido fosfrico o
cido ctrico) que se mezcla con el biodiesel. El cido neutraliza el catalizador residual presente y
separa los jabones que se puedan haber formado en la reaccin. Los jabones se convierten en cidos
grasos libres (que se quedan en el biodiesel) y en sales solubles en agua. As, los restos de
catalizador, jabn, sales, glicerina y metanol se quedan en el agua de lavado. Este lavado se realiza al
menos dos veces con agua nueva cada vez, hasta que se halla eliminado todo el residual de
catalizador alcalino y el efluente tenga un color claro. Finalmente, los metil-steres lavados se secan
(con calor y vaco) para separar toda el agua restante y se filtran. El producto de este proceso es el
biodiesel terminado.
- Postratamiento de la glicerina
El glicerol crudo, que en realidad contiene solamente un 50% de glicerol, es un subproducto de poco
valor en esta forma (ya que contiene gran cantidad de jabones, catalizador alcalino y metanol), y
adems peligroso debido al metanol. Para poder aprovecharlo, debe ser purificado de la siguiente
manera: Primero es llevado a un proceso de acidulacin (se aade cido sulfrico o fosfrico) para
separar 3 fases: el glicerol propiamente dicho (con metanol an disuelto), cidos grasos libres
(provenientes del aceite), y una fase slida que consiste en sales formadas entre el catalizador
alcalino y el cido agregado en esta etapa. Si se utiliza hidrxido de potasio como catalizador de la
transesterificacin y cido fosfrico para la neutralizacin del glicerol, la sal que se forma es fosfato de
potasio, producto que puede ser utilizado como fertilizante. El glicerol resultante slo necesita ser
separado del metanol (mediante evaporacin temperatura y vaco y condensacin del metanol) y
as tendr una pureza de aproximadamente 85%. En esta forma ya est listo para su venta a otros
procesos industriales que lo refinen an ms, o que requieran este insumo en este estado. El metanol
recuperado tanto de los metil-steres como del glicerol suele contener agua derivada del proceso y
por lo tanto debe ser rectificado (es decir, destilado para separarlo del agua) antes de volver a
utilizarlo en el proceso. Si se est trabajando con etanol, este paso es ms complejo ya que el etanol
forma mezclas estables con el agua, y se requiere adems de la destilacin un filtro molecular para
separarlos completamente.
el agua o alcoholes primarios, toman las propiedades de supercidos. Un ejemplo de sistema sin
catalizadores es el que utiliza un elevada relacin de alcohol:aceite (42:1). Bajo condiciones
supercrticas (350 a 400C y P>80 atm) la reaccin se completa en 4 minutos. Los costos de
instalacin y los costos de operacin son ms altos y la energa consumida mayor, por lo que aunque
los resultados mediante este proceso son muy interesantes, el escalado de estas instalaciones a nivel
industrial puede ser difcil.
o
o
o
o
o
Los aceites vegetales o las grasas animales se mezclan con el metanol o etanol y con el
hidrxido de sodio o de potasio.
La mezcla es calentada a temperaturas entre 45C y 65C.
La mezcla calentada pasa por la lnea de ultrasonido.
La glicerina es separada del biodiesel.
El biodiesel es lavado con agua.
Este proceso se lleva a cabo a presiones manomtricas de 1 a 30 bares. Y los dispositivos comerciales
para producir el ultrasonido son de 16kW, con lo cual se considera suficiente para un proceso con un
flujo de 12m3. Los principales costos de este proceso (sin considerar los que tiene en comn con el
proceso batch) son la inversin en el equipo y su mantenimiento, lo cual hace que el precio por litro de
biodiesel se incremente de 0.1ct a 1ct (en comparacin con los 0.4 ct a 1.9 ct por galn del proceso
batch)
Metanol
xido de zinc y aluminio
n/d
n/d
n/d
n/d
n/d
n/d
No
Filtrado
No necesita
98%
Alta (98%)
No hay
Metanol
Lipasas
4:1
30-40
1
720
No
No
No
Filtrado
No necesita
95%
Alta
No hay
Agua de refrigeracin
Alta (96.4%)
98%
No necesita
No necesita
No
No
No
5-15
128
280
24:1
Metanol
Altos costos de inversin y operacin, Requiere propano, altos costos y menos pre y
menos pre y postratamiento
postratamiento
Agua de refrigeracin
Alta(96.4%)
No necesita
No necesita
No
No
No
5-15
400
320
42:1
Metanol
El reactor es el nico lugar del proceso donde ocurre la reaccin, los reactores pueden ubicarse en dos
grandes categoras. Los reactores batch y los reactores continuos. Dos reactores que entran en la
categora de los continuos es el continuos stirred tank (CSTRs) y el plug flow reactor (PFRs). En el
reactor batch los reactivos se alimentan al reactor en determinadas cantidades, despus es cerrado y
se lleva a las condiciones de reaccin deseadas, la composicin dentro del reactor cambia con el
tiempo y una vez que se completa un determinado tiempo de reaccin el contenido del reactor es
removido de este. En contraste, los reactores continuos tienen un flujo continuo de reactivos hacia el
reactor y un flujo continuo de salida de los productos del reactor. Una vez que el flujo continuo del
reactor alcanza condiciones uniformes, la composicin del producto que sale del reactor se vuelve
constante. Para un CSTRs los reactivos son alimentados a un reactor con un buen mezclado en donde
1
240
Presin (bar)
Tiempo de reaccin (min)
Baja
Alcalinos-jabonosos
96%
Rendimiento en Biodiesel
Otros
Baja
97%
Neutralizacin de aceite
Pretratamiento requerido
No
Si
Si
120-240
50-80
Metanol
Si
50-80
Temperatura (C)
aguaSensibilidad a la presencia de
6:1
Metanol
Alcalinos-jabonosos
Baja
95%
Si
Alta
60
30-70
9:1 12:1
Etanol
Catalizador
Alcohol
Mtodo
la corriente de los productos es idntica a la composicin dentro del reactor. Para un PFRs, los
reactivos son alimentados por un lado del reactor y la composicin qumica cambia mientras las
sustancias fluyen por el reactor. Dos importantes consideraciones a tomar en cuenta al elegir un
determinado reactor es el grado de conversin de los reactivos y la selectividad, ambos aspectos son
afectados por variables como la temperatura, la presin y el tiempo de reaccin. Por lo general al
incrementarse la temperatura se incremente la velocidad de la reaccin, sin embargo si ms de una
reaccin se est llevando a cabo los cambios en la temperatura pueden afectar la selectividad. En el
caso de la transesterificacin, el cambio en la temperatura no afecta la selectividad, sin embargo
afecta la presin del sistema. Como la reaccin se lleva a cabo en una fase lquida, la presin en el
reactor debe mantenerse en un nivel adecuado, de tal forma que el metanol se conserve en la fase
lquida. Por lo que es necesario controlar adecuadamente la temperatura durante el proceso para
evitar cambios de fase o la variacin de la presin. Otro aspecto a tomar en cuenta al seleccionar un
reactor es el tiempo de reaccin. Otro parmetro muy importante en un reactor es el grado de
mezclado o de transferencia de masa. Para los reactores batch y CSTRs el grado de mezclado est
directamente relacionado con la cantidad de energa introducida a travs del agitador. Incrementando
la velocidad del agitador se incrementa la entrada de energa al reactor. Para un PFRs, el grado de
mezclado es dictado por el diseo del reactor y por el catalizador utilizado dentro del reactor, este tipo
de reactores no cuentan con dispositivos de mezclado. Los reactores batch tienen varias
caractersticas positivas como la de un buen mezclado y fcil manejo de catalizadores homogneos,
como los usados en las reacciones de transesterificacin. Sin embargo los reactores batch no son
empleados para producir grandes cantidades de sustancias ya que es ms eficiente operar de manera
continua. Es por ello que los reactores PFRs o reactores tubulares son de los ms usados en la
industria qumica.
En la figura 1.25., se muestra una distribucin comn de las instalaciones en una planta de Biodiesel.
Para evitar introducir las modificaciones en motores que se requieren para la utilizacin de aceites
vegetales sin modificar y mejorar sus caractersticas como carburantes, se recurre a transformarlos en
sus derivados steres metlicos o etlicos. De esta manera se consigue que las largas cadenas
ramificadas iniciales, de elevada viscosidad y alta proporcin de carbono se transformen en otras de
cadena lineal, de menor viscosidad y porcentaje de carbono y de caractersticas fsico-qumicas y
energticas ms similares a las del diesel de automocin el cual est formado por compuestos
parafnicos, naftalnicos y aromticos. Este biodiesel se puede utilizar puro o mezclado en distintas
proporciones junto con el diesel de automocin, que es la forma ms habitual de utilizacin. En cuanto
a sus propiedades como combustible de automocin, las caractersticas de los steres son ms
parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal sin modificar. As, la viscosidad del ster es
ligeramente mayor que la del diesel, frente a las 10-20 veces superior de la del aceite vegetal crudo.
El biodiesel necesita contar con una especificacin que incluya estas propiedades y garantice la calidad
del producto. La especificacin vigente para estos combustibles se basa en la norma europea EN-590.
El uso de biodiesel en automocin est totalmente extendido en Europa desde finales de la dcada de
los noventa. En pases como Alemania y Austria hay ms de 1,800 gasolineras que incorporan un
surtidor de biodiesel (ya sea 100% o mediante una mezcla del 2% al 30% de biodiesel y el resto de
diesel). La razn de realizar una mezcla con diesel convencional (EN590), radica en que los aceites
vegetales tienen, entre otras cosas, la particularidad de disolver la goma y el caucho. Debido a que
estos aceites vegetales son la materia prima para la fabricacin del biodiesel, dicho producto tambin
disuelve la goma y el caucho, materiales empleados en la fabricacin de los conductos y las juntas del
sistema de alimentacin de los vehculos por lo que con el uso prolongado de biodiesel 100%, se
podran llegar a degradar dichos conductos, produciendo algn poro o prdida de combustible. Desde
mediados de los aos 90, casi todos los fabricantes de vehculos (principalmente marcas alemanas),
ya han substituido dichos conductos por conductos fabricados con materiales plsticos o derivados,
con lo que el biodiesel no los disuelve.
En algunos pases, ante la imposibilidad de controlar si los vehculos que utilizan las estaciones de
servicio estn o no preparados para la utilizacin de biodiesel 100%, se emplea la mezcla BDP-10
(10% biodiesel + 90% diesel), y as cualquier vehculo lo puede utilizar sin ningn tipo de problema.
Otros productores de la Unin Europea, debido a su poltica comercial, venden toda su produccin a
una empresa petrolera, la cual opta por la mezcla del biodiesel en un 5% mximo en todos sus
combustibles diesel. De esta forma se considera al biocombustible como un aditivo porque no altera
las caractersticas tcnicas del gasleo mineral segn la norma EN 590.
Si se incorpora ms de un 5%, la mezcla final no cumple la norma EN590, por lo que tendran que
informar y etiquetar dicho producto con un nombre diferente al de Diesel. En los motores de los
automviles, los problemas asociados por utilizar biodiesel como combustible de motores de inyeccin
directa, son los que a continuacin se presentan:
o
o
La potencia del motor disminuye, porque el poder calorfico inferior (P.C.I.). del biodiesel es
menor
El consumo de combustible aumenta, ya que el biodiesel contiene menos poder calorfico que
el gasleo.
o
o
Si se compara el diesel con el biodiesel se encontrarn las siguientes ventajas de este sobre aquel:
o
Lubricacin.
El biodiesel posee unas caractersticas de lubricacin superiores a las del diesel, se obtienen unos
resultados marcadamente mejores en los ensayos de lubricidad realizados y se producen menos
partculas de desgaste que con el diesel.
o
Por lo general los steres derivados de cidos grasos tienen un NC mayor que el diesel. Se ha
comprobado que los compuestos aromticos poseen un nmero de cetano menor (por eso el diesel
tiene un NC inferior al del biodiesel).
o
Emisiones Contaminantes.
Se producen combustiones mas eficaces debido a la presencia de oxigeno de las molculas del ster,
hay una mejora en el rendimiento de la combustin, hay una importante disminucin en la cantidad de
partculas emitidas (menor opacidad en los humos), esto es como consecuencia de un mayor nmero
de cetano, hay una menor emisin de CO y de hidrocarburos sin quemar y adems se reduce la
emisin de compuestos aromticos al ambiente. Los derrames de este combustible (biodiesel) en ros
y mares resultan mucho menos contaminantes ya que es fcilmente biodegradable, se degrada
biolgicamente el 85% en solo 4 semanas, debido a lo anterior el biodiesel es ideal para emplearse en
motores de barcos, lanchas, transportes en parques nacionales, bosques y sobre todo en grandes
ciudades.
Monxido de carbono
Partculas
Hidrocarburos
Dixido de carbono
xidos de azufre
Es biodegradable (98,3% en 21 das)
No es txico
Mayor lubricacin, con lo cual se alarga la vida del motor y reduce su ruido.
Mayor poder disolvente, que hace que no se produzca carbonilla ni se obstruyan los conductos
y mantiene limpio el motor.
Inconvenientes tcnicos:
o
o
La primera vez que se empieza a consumir Biodiesel BDP 10, y debido a su poder disolvente,
puede que se deba realizar el primer cambio de filtros antes de lo normal, dependiendo del
nivel de suciedad que haya en el motor y en el depsito de combustible.
o
o
o
Prestaciones: Leve incremento del consumo y ligera disminucin de potencia con mezclas
hasta el 30%. Variaciones mayores con ster al 100% (-7% en potencia y +16%
consumo).
Emisiones: Disminucin importante de CO e hidrocarburos con 100% de ster. En el resto
los casos, similares al diesel. Eliminacin de SOx e importante disminucin de CO2.
Comportamiento en fro: problemas con porcentajes de mezcla superiores al 30%.
Ensuciamiento de inyectores: mejor comportamiento que el diesel. A mayor proporcin
ster mejores resultados.
de
en
de
de
De este modo, como conclusiones a las pruebas realizadas se puede decir que:
o
o
o
Las mezclas diesel-ster metlico de girasol, y en especial las inferiores al 20% de ster,
presentan unas propiedades perfectamente vlidas para su utilizacin en motores diesel.
Las mezclas diesel-ster tienen un excelente comportamiento en los inyectores: el ster acta
como un aditivo antiensuciamiento.
No se ha detectado ningn tipo de anomala relevante en ensayos de duracin con mezclas
entre 10% y 30% de ster con diesel.
Variacin de emisiones
Durante la combustin
Total (%)
(%)
-46
-35
0
-3
0
-66
-37
238
0
-39
-80
-90
0
0
-68
-96
-96
-45
Partculas no especificadas
SOx
NOx
HCl
HF
0
-100
9
0
0
-25
-8
13
14
-16
Como se observa de la anterior tabla, el biodiesel reduce las emisiones de partculas slidas menores a
10 micrones (PM10), monxido de carbono (CO) y xidos de azufre (SOx), peligrosos agentes
contaminantes. La Environmental Protection Agency (EPA, 2002) en un estudio compilatorio de
diversas investigaciones sobre emisiones vehiculares con biodiesel, concluy que las emisiones
vehiculares de material particulado se reducan en un 47% cuando se usaba biodiesel, y las de
monxido de carbono en un 48%. En estudios de biodiesel de soya en autobuses de transporte
urbano, se han observado que las emisiones a lo largo del ciclo de vida del biodiesel se reducen en un
44%, 35% y 8% para PM10, CO y SOx, respectivamente.
En el caso de las emisiones durante la combustin, las reducciones son ms significativas: 68% para
las PM10, 46% el CO y 100% los SOx, ya que el biodiesel no contiene azufre. Estudios realizados para
el National Renewable Energy Laboratory de los Estados Unidos encontraron que las emisiones de
material particulado dependen del contenido de oxgeno del combustible. Analizando las emisiones de
biodiesel proveniente de diferentes materias primas, ellos hallaron que todos reducen la emisin de
partculas en comparacin con el diesel. Para biodiesel con un ndice de cetano mayor a 45
aproximadamente, la reduccin en PM fue proporcional al contenido de oxgeno. Para biodiesel con
nmero de cetano menor a 45, la reduccin fue menor. Asimismo, comparando steres metlicos y
etlicos, no encontraron diferencias consistentes en sus emisiones. Los ndices de perxido y de acidez,
as como el contenido de glicerina del biodiesel tampoco tuvieron ningn efecto sobre las emisiones de
CO, NOx, SO2, HCs totales y PM.
En el caso de los hidrocarburos (HC), si bien el biodiesel produce mayor cantidad en su ciclo de vida,
durante la combustin, las emisiones disminuyen en un 37%. El estudio de la EPA (2002) encontr
que las emisiones de HC durante la combustin disminuyen un 67%. Las emisiones del biodiesel
tambin tienen niveles menores de hidrocarburos policclicos aromticos (HPA, posibles cancergenos),
debido a que el biodiesel no contiene compuestos aromticos de ningn tipo. Tambin se pueden
observar significativas reducciones en los compuestos aldehdicos, especialmente el formaldehdo y el
acetaldehdo. En lo que respecta al benceno, las emisiones se reducen prcticamente en un 95% en
todo el ciclo de vida del biodiesel, con una combustin totalmente libre de este compuesto
cancergeno.
La combustin del biodiesel produce menos humo visible y menos olores nocivos que el diesel
derivado del petrleo. Un nicho especfico para el uso de biodiesel es el de las minas y las
construcciones subterrneas, como el trabajo en tneles y socavones. Pases como Estados Unidos y
Austria han promovido el biodiesel en este tipo de trabajos, ya que al ser sus emisiones ms limpias
que las del diesel, contribuyen a reducir los riesgos a la salud ocupacional de los trabajadores.
1.6.1.2. Alta biodegradabilidad y baja toxicidad
El biodiesel prcticamente no es txico en caso de ingestin, tanto para los peces como para los
mamferos. La concentracin de biodiesel para que llegue a ser letal por ingestin oral es muy
elevada, alrededor de 17,4 g/Kg de peso corporal, lo cual significa que una persona de 80 kg tendra
que tomar alrededor de 1.6 L de biodiesel para que tenga efectos mortales. La sal comn (NaCl) es
aproximadamente diez veces ms txica. El impacto en la salud humana es un criterio importante
cuando se considera la idoneidad de un combustible para aplicaciones comerciales.
En cuanto a la toxicidad acutica, segn el National Institute for Occupational Safety and Health
(NIOSH) de los Estados Unidos, sta es muy baja. Se requieren concentraciones altsimas en el agua,
mayores a 1.000 mg/L, para llegar a niveles letales. Por ello el biodiesel es bastante inofensivo para la
fauna acutica. Adems el biodiesel es altamente biodegradable en el agua. En estudios de la
Universidad de Idaho se encontr que el biodiesel se degrada a un ritmo muy superior al del diesel
convencional e incluso tan rpido como la dextrosa (azcar). En una prueba en solucin acuosa, a los
28 das se haba degradado el 95% del biodiesel, mientras que el diesel convencional se haba
degradado en un 40%. En una segunda prueba, esta vez en ambientes acuticos, el 87% del biodiesel
se degrad en 28 das, mientras que la degradacin del diesel slo fue del orden del 26%.
La mezcla de biodiesel con diesel o con gasolina incrementa la biodegradabilidad del combustible,
debido a efectos sinrgicos de cometabolismo. As, el tiempo necesario para alcanzar un 50% de
biodegradacin se reduce de 28 a 22 das en el caso del B5 (mezcla de 5% de biodiesel y 95% de
diesel) y de 28 a 16 das en el caso del B20. Estos efectos sinrgicos son importantes por dos razones:
- El biodiesel se comercializa actualmente de manera principal mezclado con diesel, y los riesgos de
derrame son los mismos que para el diesel puro.
- El biodiesel podra ser utilizado como un acelerador de la biodegradacin en caso de derrames de
hidrocarburos en medios acuticos.
Estas caractersticas convierten al biodiesel en el combustible ideal para embarcaciones fluviales,
especialmente en zonas acuticas sensibles y/o protegidas. Los combustibles fsiles estn muy
relacionados con el tema de la contaminacin del agua; desde los derrames petroleros en ocanos,
pasando por la contaminacin del agua del subsuelo debido a los tanques subterrneos hasta llegar a
la contaminacin de los lagos y ros debido a las fugas de combustible de los motores de las
embarcaciones. El uso del biodiesel puede ayudar a proteger y mejorar la calidad del agua en diversos
ambientes. Asimismo, el biodiesel es menos txico y ms biodegradable que el diesel en el suelo. En
un estudio realizado recientemente, se encontr que el combustible diesel es txico a una
concentracin de 3% en peso en el suelo, mientras que el biodiesel no muestra toxicidad hasta
concentraciones de 12% en peso (esta fue la mxima concentracin probada en el estudio).
Igualmente, se observ que el biodiesel es ms fcilmente degradado por los microorganismos del
suelo: mientras que 80% del biodiesel fue completamente biodegradado, slo 61% del diesel lo fue.
Estas caractersticas tambin sealan al biodiesel como combustible apropiado en zonas agrcolas o
rurales donde la contaminacin del suelo por derrames es ms frecuente.
1.6.1.3. Reduccin de la dependencia del petrleo importado
El biodiesel puede reducir la dependencia del petrleo importado y contribuir al ahorro de divisas y a
la seguridad energtica. Como puede ser empleado directamente en motores diesel, el biodiesel tiene
un potencial inmediato para reducir la demanda de petrleo.
1.6.1.4. Ventajas tcnicas
El biodiesel tiene propiedades fsicas y qumicas similares a las del diesel convencional lo que permite
su empleo directo en cualquier motor diesel sin necesidad de realizar modificaciones en el motor, el
sistema de encendido, o los inyectores de combustible. El biodiesel es, por lo tanto, el nico
combustible alternativo que puede aprovecharse de manera directa en los equipos existentes,
evitando as la necesidad de hacer inversiones en modificaciones o de introducir tecnologas nuevas
para su aprovechamiento. Los usuarios pueden consumir el biodiesel utilizando los mismos equipos
que normalmente emplean, tales como motores, motobombas, grupos electrgenos u otros.
Asimismo, el biodiesel puede ser bombeado, almacenado, y manipulado usando la misma
infraestructura, los mismos equipos, y los mismos procedimientos que normalmente se emplean con el
diesel convencional. Para el caso especfico del almacenamiento, los tanques ms adecuados son los
de acero inoxidable, aluminio, polipropileno fluorado, polietileno fluorado, tefln y fibra de vidrio. Se
deben evitar los tanques revestidos en concreto, o aleaciones que contengan cobre, plomo, zinc y
estao, pues estos metales pueden catalizar reacciones qumicas de degradacin del combustible.
El biodiesel tambin se puede utilizar como aditivo del diesel, mezclado en cualquier proporcin,
dependiendo del costo del combustible y del efecto deseado. La proporcin ms utilizada
(principalmente en los Estados Unidos) es del 20% de biodiesel en 80% de diesel, mezcla a la que se
denomina B20; en pases como Brasil, se estn empleando proporciones que emplean 2% y 5% de
biodiesel (denominadas B2 y B5, respectivamente). El encendido, rendimiento, desgaste, torque y
potencia de los motores utilizando biodiesel puro o mezclado es similar al que genera el diesel
convencional. El consumo de combustible, en el caso del biodiesel puro, se ve levemente afectado
debido a que el biodiesel tiene ligeramente menos poder calorfico que el diesel: 1 litro de diesel
derivado del petrleo equivale energticamente a 1,05 1,10 litros de biodiesel. Una de las ventajas
importantes del biodiesel es que prcticamente no contiene sulfuros. Reducir los niveles de sulfuro en
los combustibles es necesario para reducir la contaminacin atmosfrica. Sin embargo, el diesel de
petrleo bajo en azufre tiene una muy baja lubricidad. Dado que el biodiesel tiene poco azufre y alta
lubricidad, su uso en mezclas puede mejorar notablemente la lubricidad del diesel, alargando la vida
del motor y mejorando las emisiones.
El uso del biodiesel ayuda a extender la vida de los motores; utilizndolo en mezclas, mejora
notablemente la lubricidad del diesel convencional. Por otra parte, el punto de inflamacin del
biodiesel se encuentra cercano a los 130C. Al tener un punto de inflamacin elevado, y adems al no
producir vapores explosivos, el biodiesel es mucho ms seguro de operar, transportar y almacenar que
el diesel convencional, an utilizando la misma infraestructura y los mismos procedimientos para la
manipulacin y almacenaje.
vastas reas de terreno para satisfacer la creciente demanda por biocombustibles, y la controvertida
eleccin est entre reemplazar tierra agrcola para producir biocombustibles, o transformar reas
naturales para instalar cultivos energticos. El reemplazo de la tierra agrcola reduce el terreno
disponible para produccin de alimentos, y la conversin de reas naturales principalmente bosques
afecta recursos naturales tales como madera, agua, suelo y biodiversidad. Ya se ha generado una
fuerte presin sobre las selvas tropicales por la instalacin de cultivos oleaginosos para biodiesel. Este
problema se ha sentido de manera ms crtica hasta el momento en Malasia e Indonesia, donde se
han devastado amplias zonas de bosque para la instalacin de plantaciones de palma aceitera
africana.
Adems, vastas extensiones han sido afectadas por incendios forestales causados durante el clareo de
tierras para la agricultura. Entre 46 y 80% de estos incendios se iniciaron en concesiones de
plantaciones, principalmente de palma, y muy probablemente fueron causadas accidental o
intencionalmente por las compaas concesionarias. En este caso, no slo la biodiversidad y los
recursos del bosque se ven afectados, sino tambin el clima mundial, ya que durante estos incendios
forestales se emiten inmensas cantidades de CO2 a la atmsfera. Entonces, lo que se pudiera haber
reducido en emisiones de CO 2 al reemplazar el diesel por biodiesel, se emite con creces con la
destruccin de los bosques.
Como peligro adicional, el mercado favorece la expansin de estos cultivos oleaginosos para la
produccin de biodiesel en zonas tropicales. Los cultivos de zonas tropicales rinden ms por hectrea,
y la tierra y mano de obra son ms baratas, por lo que el aceite resultante es tambin ms barato que
el producido en zonas templadas. Adems, la regulacin sobre proteccin de bosques o zonas frgiles
es dbil o no suficientemente aplicada en estos pases, debido a deficiencias de personal,
presupuestales, o ambas. Finalmente, los pases desarrollados, que son los que estn estableciendo
metas de consumo de biocombustibles con fines ambientales, principalmente de reduccin de
emisiones de efecto invernadero, no podran frenar de manera efectiva el ingreso de este tipo de
biodiesel destructor de bosques a sus mercados: una prohibicin del ingreso de biocombustibles
debido a criterios ambientales estara infringiendo las normas internacionales de comercio.
Ao
Alemania
2005
Produccin
(millones
litros/ao)
1920
Francia
2005
511
Estados Unidos
2005
290
Insumos utilizados
Tipo de uso
2005
227
de
China
2004
138
Republica Checa
2002
63
Australia
2004
36
Austria
2005
30
Espaa
2002
Dinamarca
2002
Reino Unido
2002
Suecia
Suiza
2002
2002
3
1
Colza
Colza
Eslovaquia
2002
tambin venta al
pblico y uso en minas
subterrneas
90% del biodiesel se
usa puro o mezclado
con 20% de diesel fsil,
para usos trmicos
como calefaccin.
Inicios en uso para
transporte,
especialmente flotas
cautivas.
Exportado a Hong
Kong, uso principal en
flotas cautivas
Mezcla de diesel con
30% a 40% de
biodiesel
Mezcla de biodiesel de
colza con diesel o
biodiesel puro de aceite
de frituras
Flotas cautivas
La produccin de biodiesel ha tenido un crecimiento espectacular en los ltimos aos (ver figura
1.27.). Entre el 2000 y el 2005, sta se ha cuadruplicado, mientras que la produccin de bioetanol
slo creci al doble y la de petrleo slo creci un 7%. Sin embargo, an se est lejos de los niveles
de produccin mundial de bioetanol, que ya super los 35 mil millones de litros por ao. Varios
gobiernos, no obstante, han anunciado metas ambiciosas de produccin de biodiesel en sus pases,
entre los que destacan Malasia (450 millones de litros/ao de biodiesel de palma hacia el 2007), Brasil
(2.000 millones de litros/ao de biodiesel, principalmente de palma, ricino y soya, hacia el 2012),
India (4.500 millones de litros/ao de biodiesel de pin) e Indonesia (4.700 millones de litros/ao de
biodiesel de palma hasta el 2025).
1.7.2. Por qu y Cmo?
Los principales motivos que llevaron a los diferentes pases a impulsar la produccin de biodiesel han
sido:
o
o
o
o
o
o
o
La
La
La
La
En Francia e Italia las mezclas de biodiesel estn exentas de impuestos dentro de una cuota.
En Alemania hasta el 2006 no se admitan mezclas y el biodiesel puro no era considerado un
combustible, y por lo tanto estaba libre del impuesto a los combustibles. A partir del 1 de
agosto del 2006, la nueva Ley de Impuestos a la Energa, que sustituye a la antigua Ley de
Impuestos al Petrleo, considera un impuesto al biodiesel que crecer poco a poco hasta
igualarse con el diesel en el 2012. Igualmente el aceite vegetal usado directamente como
combustible empezar a pagar impuestos desde el 2008, y se igualar con el diesel en el
2012. Solamente los biocombustibles usados en la agricultura y silvicultura seguirn exentos
de impuestos, as como los biocombustibles obtenidos de la biomasa slida. Asimismo, se han
fijado niveles de mezcla obligatorios para el biodiesel en el diesel.
Noruega tiene un sistema similar al alemn antes del 2006, pero sus niveles de produccin
son an mnimos.
En el Reino Unido hay una reduccin de impuestos en el biodiesel de 20 peniques por litro
desde julio del 2002, lo cual ha promovido las inversiones en este sector, pero sin embargo el
consumo de este biocombustible es an limitado comparado con otros pases europeos.
Muchos otros pases de la Unin Europea an no tienen sistemas de reduccin de impuestos
(Espaa, Portugal, Grecia, Eslovaquia, Polonia, Hungra), pero estn interesados en ampliar su
capacidad de produccin de biodiesel.
Al igual que Alemania, varios otros pases de la Unin Europea estn considerando reemplazar las
exenciones tributarias por sistemas de mezclas obligatorias de combustibles. Sin embargo, este
enfoque estara abriendo las puertas para que las compaas de combustibles sean libres de importar
biocombustibles de productores baratos alrededor del mundo, como Brasil. Esto afectara el programa
europeo de produccin de biocombustibles y sus ventajas socioeconmicas para la regin, adems de
posiblemente afectar la produccin alimentaria y/o los ecosistemas naturales (principalmente
bosques) de pases tropicales.
1.7.3.2. En los Estados Unidos
En los Estados Unidos, el biodiesel no est exento de los impuestos federales a los combustibles, y
tampoco de la mayora de impuestos estatales o locales. Esto significa que el biodiesel y las mezclas
de biodiesel son vendidos con las mismas tasas de impuestos que el diesel convencional. Incluso las
personas que producen biodiesel para su autoconsumo en vehculos que circulan por vas pblicas
estn obligadas de remitir ellas mismas los impuestos federales, estatales y locales sobre el
combustible que utilizan (incluyendo el biodiesel) a las autoridades competentes.
Solamente algunos Estados ya han aprobado leyes que reducen el impuesto al combustible para el
biodiesel o proveen otros incentivos. Otros incentivos que el gobierno federal ofrece para el biodiesel
son programas de financiamiento y donaciones, especialmente para el desarrollo y fabricacin de
vehculos adaptados a combustibles alternativos; para flotas escolares y flotas de trnsito que
cambian a este tipo de vehculos; para productores agropecuarios, puertos, contratistas de
construccin que invierten en equipamiento que utiliza combustibles ms limpios; etc. Tambin, desde
el 2005, se ofrecen crditos de impuestos a productores y proveedores de biodiesel. Hay un Programa
de Ciudades Limpias que promueve y difunde leyes e incentivos locales y estatales para los
combustibles alternativos. La Ley de Poltica Energtica de 1992 (EPAct, por sus siglas en ingls),
aprobada con la finalidad de reducir la dependencia de los Estados Unidos sobre petrleo importado,
establece que ciertas flotas de vehculos (reguladas estatalmente) deben adquirir vehculos que
utilicen combustibles alternativos no derivados del petrleo. Mediante el uso de estos vehculos, las
flotas adquieren crditos, con los cuales satisfacen la cuota impuesta sobre ellas por la EPAct. Desde el
2001, estas flotas tambin han sido autorizadas a cumplir hasta la mitad de los requerimientos de la
EPAct mediante la compra y uso de biodiesel en mezclas de al menos 20%.
1.7.3.3. En Brasil
El Brasil tiene una larga experiencia en produccin de etanol a partir de caa de azcar para su uso
como combustible, incluyendo el desarrollo de motores adaptados para el uso de etanol puro. En el
campo del biodiesel, en el 2004 fue lanzado el Programa Nacional de Produccin y Uso del Biodiesel,
que busca impulsar a este combustible como una opcin para el desarrollo del campo en las zonas
ms pobres del pas. Este programa consta de un marco regulatorio y de metas fsicas para el uso de
biodiesel, y de una planificacin de cultivos oleaginosos en todo el pas.
As, en el 2004 fue autorizada la mezcla de 2% de biodiesel en el diesel convencional, y, segn la Ley
del Biodiesel (Ley 11.097/05), a partir del 2008 este porcentaje de mezcla ser obligatorio. Asimismo,
a partir del 2013, la mezcla de 5% de biodiesel en el diesel (B5) ser obligatoria. La reglamentacin
tambin fomenta el uso de biodiesel proveniente de la agricultura familiar, especialmente de la zona
semirida del pas (la ms pobre), mediante un sistema diferenciado de impuestos federales,
determinados en la Ley 11.116/2005 y el Decreto No. 5.297. Sin embargo, crticos sealan que este
sistema no beneficiar a los pobres, pues estas exenciones tributarias son otorgadas a los productores
de biodiesel es decir, a los industriales que transforman el aceite en el combustible en lugar de
directamente a los agricultores. As, el beneficio ser obtenido por los transformadores, en lugar de los
agricultores pequeos y pobres. Adems, las fuerzas del mercado terminaran beneficiando a los
grandes empresarios agrcolas que compran tierras para instalar agricultura en gran escala (debido a
temas de acceso a crditos, mejores posibilidades de negociar con los transformadores del biodiesel,
el bajo costo de los terrenos en la zona semirida, la poca capacidad de negociacin de los actuales
dueos de la tierra), lo cual llevara a un nuevo xodo rural, aumentos de los trabajos temporales y
formacin de poblaciones marginales en reas urbanas, como sucedi en la poca en que los cultivos
de etanol se promovieron. Con el programa de etanol, en muchos casos la frontera agrcola fue
desplazada, lo cual cre costos adicionales de transporte para los alimentos, que se tradujeron en
costos sociales: mayor precio de los alimentos, menor seguridad alimentaria para los ms pobres.
Estos temas debern ser evitados en el actual programa de biodiesel.
1.7.4. A cunto?
En la figura 1.28., se compara una serie de estimaciones de los rangos de costos para la produccin de
biodiesel en Europa, Estados Unidos, Argentina y Per. Tal como se puede apreciar, el costo del
biodiesel vara significativamente dependiendo de la materia prima utilizada y el lugar de produccin,
y su competitividad depender del precio del crudo de petrleo, que determinar el precio del diesel.
Segn estimaciones del Worldwatch Institute (2006), el biodiesel es competitivo en escenarios con
precios del petrleo superiores a los US$ 50 por barril, pero segn Henniges y Zeddies (2006), el
biodiesel producido en Europa slo sera competitivo con un precio del petrleo superior a los US$ 80
por barril.
Los principales factores que influyen en la rentabilidad del biodiesel son:
El factor ms importante es el precio mismo del biodiesel, el cual estar en relacin directa
con el precio del diesel, su competidor directo.
El segundo factor es el rendimiento en la produccin del biodiesel, es decir la eficiencia del
proceso de transformacin del aceite en biodiesel.
El tercer factor, tambin muy importante, es el precio de los aceites, materia prima para
producir el biocombustible.
Menor importancia tienen el precio de la glicerina subproducto del proceso; los costos de
inversin en la planta de produccin; el precio del metanol, insumo del proceso; el costo de
operacin (mano de obra); el costo del catalizador, otro insumo menor; y el costo de la
energa requerida para el proceso de transformacin.
Finalmente, como se puede observar en la figura 1.29., en los ltimos diez aos la tendencia es al
igualamiento de los precios del diesel y de los aceites vegetales y grasas animales (las grasas usadas
grasa amarilla tienen un precio an ms bajo), lo cual est permitiendo una mayor rentabilidad
del biodiesel con una menor dependencia de subsidios u otras medidas de promocin.
Figura 1.28. Rangos de costos para la produccin de Diesel y Biodiesel. El costo del biodiesel vara
significativamente dependiendo de la materia prima utilizada y el lugar de produccin, y su
competitividad depender del precio del crudo de petrleo, que determinar el precio del diesel.
Figura 1.29. Evolucin de los precios del aceite vegetal, grasa animal y diesel (1994-2005). En los
ltimos diez aos la tendencia es al igualamiento de los precios del diesel y de los aceites vegetales y
grasas animales.