RESUMEN

El objetivo de la prctica realizada es la determinacin

de la constante de velocidad de la reaccin de descomposicin
cataltica del H2O2.
Las

condiciones

de

laboratorio

fueron: una presin de 756mmHg,

las

que

se

trabaj

una temperatura de 18 0C y

un porcentaje de humedad del 92%.

Para el estudio de la velocidad de descomposicin del
H2O2,

se

utiliza

el

mtodo

gasomtrico,

que

consiste

en

colocar en un reactor, un volumen de catalizador, en este

caso, cloruro frrico, con agua, e introducirlo en un bao a
determinada temperatura, durante 10 minutos; luego, se coloca
en

el

reactor,

un

volumen

de

H2O2,

se

observar

un

desprendimiento de gas (oxgeno), este es medido a travs de

desplazamiento del agua que se encuentra dentro de la bureta
que esta conectada as misma a un vaso nivelador. El volumen
se toma para varios intervalos de tiempo. Luego se deja el
reactor en un bao de agua en ebullicin, para que se realice
la descomposicin total, para que en un tiempo t se realice
nuevamente la medicin del volumen desplazado(V).
Con los datos obtenidos se realizan diferentes grficas de
las cuales se obtendrn
las

constantes,

K1

el orden de la reaccin, as como

y

K 2,

2.507x10-3

3.427x10-3

respectivamente a las dos temperaturas de trabajo y con estas

poder hallar la energa de activacin del sistema que resulta
ser de 11.580Kcal/mol.

INTRODUCCIN
El estudio de la cintica qumica, est constituido por
estudio

de

la

velocidad

de

las

reacciones

el

qumicas.

Experimentalmente se ha encontrado que la velocidad de una

reaccin

depende

de

la

temperatura,

la

presin

las

concentraciones de las especies implicadas. La presencia de

un catalizador puede aumentar la velocidad considerablemente.
Mediante el anlisis de la velocidad de una reaccin y
de su dependencia respecto de los factores enunciados, se
puede

aprender

mucho

sobre

las

etapas

por

las

que

los

reaccionantes se transforman en productos.

A continuacin se har un estudio de la velocidad de
descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno.

PRINCIPIOS TERICOS
Con

frecuencia

pequeas

cantidades

de

sustancias

extraas

agregadas a un sistema reaccionante son suficientes para detener

considerablemente

la

actividad

sustancias se denominan venenos

clases:

temporales

cataltica

superficial.

Tales

de los catalizadores y son de dos

permanentes.

En

los

temporales,

el

envenenamiento tiene lugar en el periodo en que el veneno esta en

contacto

con

restaura

la

el

catalizador.

actividad.

La

En

cuanto

disminucin

aquel

de

esta

se

remueve

se

debe,

en

se
la

mayora de las ocasiones, a la fuerte adsorcin preferencial del

veneno sobre la superficie del catalizador.
En el curso de una reaccin qumica, las concentraciones de
todas las especies presentes varan con el tiempo, cambiando as
las

propiedades

del

sistema.

La

velocidad

de

la

reaccin

calcula midiendo el valor de cualquier propiedad

pueda

relacionarse

funcin

del

con

tiempo.

la

La

composiciion

propiedad

del

escogida

adecuada que

sistema
debe

se

comoo

ser

de

una

fcil

medicin, debe variar lo suficiente en el curso de la reaccin

para

que

permita

una

distincin

precisa

entre

las

diversas

composiciones del sistema a medida que transcurre el tiempo. Esta

propiedad, depende de

cada reaccin. El nmero de mtodos para

seguir una reaccin con el tiempo es considerable, varios de ellos

son: las variaciones de presin, de pH, el ndice de refraccin,
de la densidad ptica a una o varias longitudes de onda, cambios
de

la

conductividad

trmica,

del

volumen

de

la

resistencia

elctrica. Mtodos fsicos como estos son ms convenientes que los

qumicos.
No importa la propiedad que se escoja, para medir, los datos
deben, en ltima instancia, traducirse en trminos de variaciones
de concentracin de los reactantes o productos en funcin del
tiempo.

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

* Determinacin de la Constante de velocidad del H2O2:
Para una temperatura de 30C:
Tabla N0 1
Tiempo (s) Volumen(ml) (V - Vt)
30
2.9
30.8
60
4.9
28.8
90
6.6
27.1
120
8.3
25.4
150
10.5
23.2
180
12.0
21.7
210
13.5
20.2
240
15.1
18.6
270
16.4
17.3
300
17.9
15.8
330
18.8
14.9
360
19.9
13.8
33.7
0
Volumen

Para una temperatura de 350C:

Tabla N0 2
Tiempo (s) Volumen(ml) (V - Vt)
30
5.4
24.0
60
7.7
21.7
90
9.7
19.7
120
11.7
17.7
150
13.4
16.0
180
14.9
14.5
210
16.4
13.0
240
17.7
11.7
270
19.3
10.1
300
21.3
8.1
330
22.3
7.1
360
22.9
6.5
29.4
0
Volumen

Resultados Experimentales:
Tabla N0 3

A 30C
CA1
29
25.1
20.1
17.2

CA2
26.6
22.9
18.7
15.0

t1
66
116
204
270

T2
94
152
236
326

CA
28
24.1
19.4
16.1

Vrx
0.0857
0.0611
0.0438
0.0393

Log Vrx
-1.0670
-1.2140
-1.3585
-1.4056

Log CA
1.4472
1.3820
1.2878
1.2068

Vrx
0.0885
0.0548
0.0442
0.0288

Log Vrx
-1.0531
-1.2612
-1.3543
-1.5399

Log CA
1.3560
1.2253
1.0864
0.9243

Tabla N 4

A 35C
CA1
23.4
17.8
13.2
9.1

CA2
21.1
15.5
10.9
7.6

t1
40
116
204
304

T2
66
158
256
356

CA
22.7
16.8
12.2
8.4

Tabla N5
*

A T=30C
t

Log (V-Vt)
1.489

30

1.459

60

1.433

90

1.405

120

1.365

150

1.336

180

1.305

210

1.270

240

1.238

270

1.198

300

1.173

330

1.140

360

Tabla N6
*

A T=35C
Log (V-Vt)

1.380

30

1.336

60

1.294

90

1.248

120

1.204

150

1.161

180

1.114

210

1.068

240

1.004

270

1.908

300

1.851

330

1.813

360

Orden de la Reaccin
Cte. de velocidad(300C)
Cte. de velocidad(350)
Energa de Activacin

1
2.507x10-3
3.427x10-3
11.580Kcal/mol

EJEMPLO DE CLCULOS
a) Grafique (V - Vt) vs. t para cada temperatura.
Para T=30C
V=33.7ml
Cuando t = 30 segundos:
V - Vt = (33.7 2.9)ml = 30.8ml
Para T=35C
V=29.4ml
Cuando t = 30segundos:
V - Vt = (29.4 5.4)ml = 24.0ml.

De la misma manera se calculan los valores que se encuentran en

las tablas 1

y 2 y se realizan los grficos 1 y 4, que resultan

ser curvas, en las cuales toma 4 puntos, en los que se trazan

tangentes a la curva, obteniendo as, velocidades de reaccin a
diferentes concentraciones.
b) Grafique

el

logaritmo

de

la

velocidad

de

la

reaccin

para

diferentes intervalos de tiempo en funcin del log(V - Vt) y

halle el orden de la reaccin.
Tomando tangentes en los puntos A, B, C y D en las grficas 1 y 4

Para el caso T=30C:

CA = 28ml
CA1 = 29.0ml

t = 66 s

CA2 = 26.6ml

t = 94 s

Entonces el valor de Vrx ser m de cada tangente.

Para este caso
-m = Vrx = -(26.6-29)/(94-66) = 0.0857
Esto indica que la reaccin de descomposicin cataltica del H2O2
es de

primer orden.

Tomando log(V - Vt)

Para cada velocidad de reaccin y para cada punto de tangencia:

logVrx = log0.0857 = -1.0670

logCA = log28.00 = 1.4472

Los dems valores de las tablas 3 y 4 se hallan de la misma manera

y con estos se realizan las grficas 2 y 5.

c) Grafique el log(V - Vt) vs. t

Esta grfica resulta ser una recta de cuya pendiente se obtiene
la constante de velocidad:
Para el caso T=30C
m = -1.09 = -k/2.3
K1 = 2.507x10-3
Para el caso T=35C
m = -1.49 = -k/2.3
K2 = 3.427x10-3
d)

Halle la energa de activacin de la reaccin:

Para

este

clculo

se

necesita

conocer

las

constantes

de

velocidad a dos diferentes temperaturas, lo que se obtiene a

partir de las grficas 3 y 6.
Entonces la energa de activacin es igual:
Log K1 =
K2

Ea
(2.3xR)

1
308

Log 3.427x10-3 = Ea
2.507x10-3
(2.3x1.987 Kcal/mol. K)
Ea = 11.580 Kcal/mol.

1
303

1
308

1
303

K-1

ANLISIS DE RESULTADOS

De

los

resultados

obtenidos

en

la

presente

prctica

se

puede

observar que la concentracin del perxido de hidrgeno es inversamente

proporcional al tiempo que transcurre, mientras que la concentracin del
oxigeno se va incrementando al pasar este, esto se

nota al observar

el

desplazamiento del agua en la bureta. Con este procedimiento, mediante

grficas y clculos, se determina el grado de la reaccin que para este
caso resulta ser de primer grado, se determinan tambin, las constantes
de

velocidad

de

la

reaccin,

las

cuales

varan

directamente

con

la

temperatura ya que (a mayor temperatura mayor valor de la constante).

Durante la prctica se tuvo algunos problemas como por ejemplo la
fuga de gas por una de las mangueras lo que origin un desplazamiento
errado del agua en la bureta, debido a la perdida de oxigeno.

10

parte

de

esto,

tambin

se

pudo

haber

nivelado

mal

el

desplazamiento del agua con la pera, y esto lgicamente origina errores,

ya que si la pera no est bien nivelada con el nivel de agua en la
bureta, esta ejerce una presin que evita que el agua se desplace con
facilidad y por lo tanto el volumen de agua medido no ser el correcto.
Un error mnimo podra ser al no haber mantenido la temperatura del
sistema

constante,

mnimo

porque

se

tuvo

mucho

cuidado

con

este

requisito.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se

concluye

que

muchas

reacciones

que

son

lentas

temperaturas ordinarias, se producen con gran rapidez cuando se

aumenta la temperatura, o se le

hace uso de un

catalizador.

Como la velocidad de la mayora de reacciones es muy sensible

a la temperatura, la vasija de la reaccin debe mantenerse en un
termostato para que la temperatura permanezca constante

11

El catalizador altera la velocidad de una reaccin. En la

mayora de casos el papel del catalizador es el aumento de la
velocidad de reaccin, aunque en algunos casos los catalizadores
(inhibidores), se emplean para frenar una reaccin.
Se debe observar con cuidado el desplazamiento del agua en la
bureta, tambin se debe cuidar que no haya fugas de oxigeno.
Se

recomienda

mantener

la

temperatura

constante

en

el

transcurso de la reaccin, ya que esta afecta notablemente en el

desarrollo de la reaccin.

BIBLIOGRAFA

1.

Maron

Samuel,

Fisicoqumica,

Carl
1era

F.

Ed.,

(Pg. 559, 564)

12

Prutton,
Ed.

Fundamentos

Limusa,

S.A.

de

de
C.V.

2.

Laidler Meiser, Fisicoqumica, 1ra edicin en espaol,

Ed. Continental, S. A. de C. V, Mxico, 1997

4.

Castellan G., Fisicoqumica, 1ra ed, fondo educativo

Interamericano, Mexico, 1978.( Pgs. 717-724, 750-751)

CUESTIONARIO

1)

En

qu

difieren

las

dimensiones

de

las

constantes

de

velocidad de reacciones de primer orden y segundo orden?

Segn la ley de accin de las masas la velocidad de
cualquier reaccin monomolecular: A

Productos, debe ser

en cualquier instante t proporcional a la concentracin de A,

CA, presente en ese momento, es de:
-dCA/dt = K1CA
El factor de proporcionalidad K se denomina

velocidad

de reaccin de primer orden. Al hacer C A=1 en la ecuacin

anterior, se deduce que su significado es la velocidad de la
reaccin cuando la concentracin es igual a la unidad.

13

Las dimensiones de K1, se deducen de la ecuacin K 1=(-1/

CA)(dCA/dt)

que

son

el

recproco

del

tiempo,

esto

es

la

frecuencia. Para cualquier reaccin de primer orden, K, debe

ser

una

constante

caracterstica

independiente de la concentracin

de

la

reaccin,

y funcin nicamente de la

temperatura.
Una reaccin bimolecular cualquiera, se representa en
general as: A + B
Si se designa
de

Productos.
por a y b a las concentraciones iniciales

respectivamente

por

el

decremento

en

concentracin de cada una en el tiempo t, entonces las de A y

B sern (a-x) y (b-x) y la velocidad de la ecuacin para la
reaccin de segundo orden es:
dx/dt= K2(a-x)(b-x)
Aqu K2 es la constante de velocidad especfica de tal
reaccin y es igual a la velocidad cuando A y B son igual a
la unidad.
Sus dimensiones son C1t-1 y su magnitud depende de la
naturaleza de la reaccin, la temperatura y las unidades en
que se expresa t y C.
2)

Diferenciar la catlisis homognea de la heterognea

Estos dos tipos de catlisis se pueden diferenciar segn el
catalizador forme una sola fase con los reactivos o constituya una
fase

separada,

catalizador

por

se

ejemplo

encuentra

en

en

la

un

catlisis

estado

heterognea,

diferente

al

de

el
los

reactantes.

3)

Indagar

sobre

los

mecanismos

de

reaccin

en

la

catlisis

cido-base.
Hay muchas reacciones qumicas que son catalizadas por cidos
o bases o por ambos. El catalizador cido ms comn en solucin
acuosa

es

el

ion

hidronio

hidroxilo.

No

obstante,

el

ciertas

bsico

ms

reacciones

comn

son

es

el

ion

catalizadas

por

cualquier cido o base. Is cualquier cido cataliza la reaccin, se

dice

que

esta

es

objeto

de

14

una

catlisis

cida

general.

Anlogamente,

una

catlisis

bsica

general

hace

relacin

la

originada por una base. Is solo son efectivos ciertos cidos o

bases se llama catlisis especfica cida o bsica. Un ejemplo de
catlisis cido-base es la hidrlisis de los steres. La hidrlisis
es catalizada por hidronio e hidroxilo

pero no por otros cidos o

bases. La velocidad de la hidrlisis es demasiado baja en ausencia

del cido o de la base.
El mecanismo de la hidrlisis cida y bsica de un ster
puede ilustrarse en los grficos a y b respectivamente.

15