INTERPRETACIN DE UN

DIAGRAMA BINARIO DE FASES AL EQUILIBRIO SENCILLO

Diagramas binarios.
En los diagramas de equilibrio, las variables intensivas a considerar son:
Temperatura
Presin.
Composicin
En un sistema binario (de dos componentes) A-B, hay slo un grado de libertad por
composicin. As por ejemplo, si el 70% de un material est formado por el componente B,
entonces, necesariamente, el resto, un 30%, est formado por el componente A.
Para fases condensadas de metales y cermicas, dentro de un rango razonable de presiones,
podemos considerar que esta variable no modifica el diagrama. As, aqu consideraremos
slo dos grados de libertad: temperatura y composicin en trminos de B. Ello porque,
para un amplio rango de presiones, una variacin de la presin no afecta al diagrama. Si la
presin influyese significativamente, como en el caso de parafina, podramos trabajar con
un diagrama de equilibrio a presin constante, de modo de slo quedar con dos grados de
libertad: composicin y temperatura.
Por la regla de las fases de Gibbs se puede demostrar que un diagrama de equilibrio binario
Temperatura versus Composicin, hay slo dos tipos de campos (superficies): monofsicos
y bifsicos.
Composicin.
La composicin general de un material o de cada una de sus fases se puede expresar de dos
formas diferentes: en fraccin atmica (o porcentaje atmico) o en fraccin en peso (o
porcentaje en peso), de los componentes participantes. En el caso de un sistema binario AB, siempre se indica la composicin en trminos del segundo elemento mencionado, en este
caso B. Tales formas se expresan as:

En trminos de fraccin atmica.

W0 = (Nmero de ts. de B) / (Nmero de ts. de A + Nmero de ts. de B)

En trminos de fraccin en peso

W0 = (Peso de B) / (Peso de A + Peso de B)

Estas fracciones, que van entre 0 y 1, tambin pueden expresarse, segn ya se indic, como
porcentajes.

Cantidad relativa de las fases presentes

Esta cantidad se refiere a cuanto hay de una fase en comparacin con el total del sistema.
Este concepto es diferente de aquel de composicin de una fase. Tambin esta cantidad de
fase presente se puede expresar en trminos de tomos o de peso. Adems, el resultado se
puede expresar como fraccin (0-1) o en porcentaje (0-100).
Para expresar la fraccin de una fase usaremos la letra X.
En un sistema monofsico, por ejemplo lquido L, obviamente la fraccin de la nica fase
presente vale XL =1. Es decir, esa nica fase L corresponde al 100 % del sistema.
Es importante entender la distincin entre los conceptos : a) composicin vs fraccin de las
fases presentes y b) composicin del sistema (o aleacin) vs composicin de las fases.
Tambin hay que comprender las distintas unidades de estas distintas variables.
PRIMER EJERCICIO:
La cementita es un compuesto definido de frmula estequiomtrica Fe3C. Ntese que ni la
cementita ni el cloruro de sodio son soluciones slidas, son compuestos definidos.
Se pide establecer la composicin de este compuesto, en trminos de fraccin atmica y de
fraccin en peso, en referencia al contenido en C del compuesto.
Respuesta:
-Segn la frmula Fe3C, por cada tomo de C hay tres de Fe. Luego, en trminos de
fraccin atmica:
W0 = 1 / (1 + 3) = 0,25 fraccin atmica de C en la cementita, correspondiente a 25% t. C.
-En trminos de fraccin en peso:
W0 = (1x PAC) / (3xPAFe + 1x PAC ), donde: PAC: peso atmico del C = 12,11 g/mol y
PAFe: pero atmico del Fe = 55,85 g/mol
As: W0 = 0,067 fraccin en peso de C en la cementita. (6,67% p. C)
SEGUNDO EJERCICIO
Se tiene una aleacin Ni-Cu, formada por 1 mol de Ni y por 1 mol de Cu. Determinar la
composicin de esta aleacin en fraccin atmica y en fraccin en peso de Cu. N0 =
Nmero de Avogadro. En este caso, el nmero de tomos de Ni y de Cu, NNi y NCu ,
respectivamente, son iguales a N0 .
Fraccin atmica de Cu en la aleacin:
W0 = (1 x NCu )/ (1x NCu + 1x NNi ) =

0,50
(50%t. Cu)

Fraccin en peso de Cu en la aleacin:

W0 = (1 x N0 x 66,55) / (1x N0 x 58,69 + 1x N0 x 66,55)= 0,53
(53%p.Cu)

EL DIAGRAMA Cu-Ni
A continuacin consideraremos un diagrama de equilibrio relativamente sencillo, el
diagrama Cu-Ni. En particular, este diagrama no presenta reacciones isotrmicas con
isoterma dibujada, las que veremos ms adelante. Sin embargo, con este diagrama se
pueden ejercitar los procedimientos de validez general aplicables a campos monofsicos y
bifsico del diagrama. (En estos diagramas binarios no puede haber campos con tres o ms
fases).
La Fig. 1 corresponde al diagrama de fases al equilibrio del sistema Cu-Ni. La
composicin aparece expresada horizontalmente en %t. Ni (arriba) y en %p. Ni (abajo).
Al bajar la temperatura, el Cu y el Ni forman una solucin slida de sustitucin , la que
presenta solubilidad total al estado slido (esto es, sin lmite de solubilidad). Tal
solubilidad extendida se explica por la similitud de los tomos de Cu y de Ni. Esta fase
presenta una estructura cristalina CCC, la misma que exhiben el Cu y el Ni por separado.
En el diagrama Cu-Ni, la lnea que separa el campo lquido L del campo bifsico L + , se
llama lnea de Liquidus. En tanto que aquella que separa el campo L + de aquel , se
llama lnea de Solidus.
Pregunta: Bajo condiciones de equilibrio, se tiene una aleacin de una composicin W0 a
temperatura T, de modo que el material se encuentra dentro del campo bifsico Lquido +
del correspondiente diagrama, ver punto B de la Fig. 1.
a) Indique cmo se determina la composicin (en %p. Ni) de cada una de las dos fases
presentes, WL y W . Adems, justifique por qu se hace as.
b) Indique cmo se determina la fraccin (en peso, respecto del total del sistema)
correspondiente a cada fase, XL y X . Adems, justifique por qu se hace as.
Respuesta:
Considere los siguientes elementos para llegar a una respuesta completa:
a) Sobre una isoterma T, siempre un campo bifsico se encuentra entre dos
monofsicos. En el caso Cu-Ni, esos campos monofsicos son una solucin lquida
L y una solucin slida . Entonces, por la izquierda de la aleacin bifsica habr
que considerar una solucin saturada L, de composicin WL , y por la derecha otra
solucin saturada , de composicin W , para esa temperatura T. Nomenclatura:
note que las barras inferiores, de subrayado, indican composiciones de fases
saturadas. As, las composiciones buscadas, WL= WL y W = W se leen del
diagrama, a esa temperatura T. En el campo bifsico L + , el punto de interseccin
entre la isoterma T y las lneas de Liquidus y Solidus permite leer las coordenadas
de composicin WL y W , respectivamente.
c) Se aplica la Regla de la Palanca. Esa regla resulta de conservacin de masa (ver
apunte respectivo). Los valores XL y X se calculan a partir de los antes ledos
valores WL y W y del dato inicial W0.
(Ojo: la Regla de la Palanca no se aplica en campos monofsicos).

TERCER EJERCICIO
Bajo condiciones de equilibrio, considere una aleacin Cu-Ni de composicin (media) W0 =
35%p. Ni, a 1.300C y a 1.200C. Determine, para cada temperatura, las fases presentes, la
composicin de ellas y la fraccin (del sistema) correspondiente a cada fase. Exprese sus
resultados en % en peso. Las composiciones exprselas en trminos de Ni, por ser se el
segundo elemento de la pareja Cu-Ni.
-A 1.300C, segn el diagrama, el sistema es monofsico, lquido L. En tal caso, aleacin y
lquido son lo mismo, luego:
WL = W0 = 35%p. Ni
XL = 1 fraccin de la fase L, 100% de Lquido, en peso.
-A T= 1.250C, la aleacin de composicin W0 est representada por el punto B del campo
bifsico L + del diagrama Cu-Ni de la Fig. 1.

Fases presentes a 1250C: L +

Composiciones de las fases.

WL = WL (1250C) = 31,8% p. Ni
Se lee del diagrama, como la coordenada de composicin del punto de interseccin entre la
lnea de Liquidus y la isoterma 1250 C.
W = W (1.250C) = 43, 2% p. Ni
Tambin se lee del diagrama, esta vez como la coordenada de composicin del punto de
interseccin con la lnea de Solidus y la isoterma 1250 C.

Fracciones en peso de las fases. Como se trata de un campo bifsico, se calculan

utilizando la Regla de la Palanca, ver Fig. 2.

XL (T= 1.250C) = [W (T) - W0 ]* / [W (T)- WL (T)] .

----------------------------

W0
W (T)
WL (T)
Fig. 2 Representacin grfica de los datos de la Regla de la Palanca a una temperatura T.

XL = (43,2 35,0) / (43,2 31,8)

XL = 0,71 fraccin en peso de L (71%p. de L)
Para calcular X podemos emplear X = (W0 - WL) / (W - WL) o, simplemente, X = 1- XL .
El resultado es:
X = 0,29 fraccin en peso de (29%p. de )
Ntese que:
En este tipo de problema: el diagrama y, generalmente, W0 y T son datos.
En el caso bifsico, WL y W se leen del diagrama. Despus, a partir de W0, WL y W , se
calculan XL y X , por la Regla de la Palanca.
La Regla de la Palanca slo se usa en los campos bifsicos. En los campos monofsicos,
obviamente, para la nica fase presente se cumple X = 1.

CUARTO EJERCICIO
Considere cuatro aleaciones Cu-Ni, bajo condiciones de equilibrio, a T = 1250 C, de las
siguientes composiciones W0 (%p. Ni):
W01 = 25,0 W011 = 34,0 W0111 = 38,0 y W0IV = 45,0.
Para cada aleacin, determine la composicin y fraccin en peso, de la o las fases presentes.
Desarrollo
Ntese que a la referida temperatura T= 1.250 C, ver Fig. 1, se tiene lo que aparece en la
Tabla 1:
Tabla 1
Rango de composicin del campo

Tipo de campo

0 %p.Ni > W0 > 31,8%p.Ni

31,8%p.Ni > W0 > 43,2%p.Ni

Monofsico L
Bifsico L +

Note que los lmites inferior y

superior de este campo,
corresponden a los lmites de
saturacin de la fase L y la fase
(WL y W ), respectivamente, a T=
1250 C.
43,2%p.Ni > W0 > 100%p.Ni

Monofsico

Composicin de aleaciones
pertenecientes al campo
W01 = 25 %p.Ni
W011 = 34%p.Ni
W0111 = 38%p.Ni

W0IV = 45%p.Ni

La Tabla 2 resume los resultados para cada aleacin de inters.

Tabla 2
Tipo de campo

Monofsico L
Bifsico L +

Composicin de
las aleaciones de
inters
perteneciente al
campo
1
W0 = 25 %p.Ni
W011 = 34%p.Ni

W0111 = 38%p.Ni

Monofsico

W0IV = 45%p.Ni

Composicin de la o
las fases presentes

Fraccin de la o las fases

presentes

WL=W0I = 25%p.Ni
WL=WL (1.250 C)=
31,8%.p.Ni

XL = 1 (100%) en peso de L
XL=(W - W011)/(W - WL)
=(43,2- 34)/(43,2- 31,8)
= 0,81 (81%) en peso de L
X = 1 - X L
= 0,19 (19%) en peso de
XL= (W -W0111)/(W -WL)
= (43,2- 38)/(43,2- 31,8)
= 0,46 (46%) en peso de L
X = 1 - X L
= 0,54 (54%) en peso de
X =1 (100%) en peso de

W =W (1.250C)=
43,2%p.Ni
WL=WL (1.250 C)=
31,8%.p.Ni
W =W (1.250C)=
43,2%p.Ni
W=W0IV=45%p.Ni

Las dos aleaciones de composicin W011 y W0111 son bifsicas, y estn formadas por
exactamente las mismas dos fases L y , particularmene en trminos de composicin de
esas fases. La diferencia entre las aleaciones reside en cuanto hay de esas dos fases en cada
aleacin. As, la aleacin ms rica en Ni, que es la aleacin W0111, (W0111 = 38%p.Ni
versus W011 = 34%p.Ni) tendr ms de la fase ms rica en Ni, que es la fase (W=
43,2%p.Ni versus WL= 31,8%.p.Ni). En efecto, X 111= 54%p. de (respecto del total de la
aleacin) versus X 11= 19%p. de . Recuerde que X crece linealmente con W0, en este
campo L + , segn se visualiza en la ecuacin respectiva de la Regla de la Palanca: X=
(W0 -WL) / (W -WL), donde WL y W son constantes del material ledas del diagrama CuNi a la temperatura T de inters.

QUINTO EJERCICIO
Considere el diagrama Cu-Ni. para T= 1250C, y condiciones de equilibrio. Se pide
graficar:
a) la composicin de la o las fases presentes, en funcin de la composicin de la aleacin
y b) la fraccin de la o las fases presentes, en funcin de la composicin de la aleacin.
Grafique la composicin de la aleacin en el eje horizontal. (As su eje de composicin de
fases ser paralelo al eje de composicin de la aleacin W0 que aparece en el diagrama de
equilibrio Cu-Ni).
Respuesta:
Del diagrama Cu-Ni leemos que a esa temperatura hay rangos de composicin monofsicos
y bifsico, limitados por las composiciones 31,8% Ni y 43, 2% Ni, ver Tabla 1.
En el campo bifsico L + , tanto XL como X dependen linealmente de W0, segn se
visualiza en las ecuaciones de la Regla de la Palanca. Observe que en esas ecuaciones,
tanto WL como W son constante que se evalan a la temperatura de inters, T= 1250 C.
Ver respuesta en Figs. 3 y 4.
Observe en la fig. 4 que hay algunas composiciones de las fases (WL y W ) que, bajo
condiciones de equilibrio, no son posibles de obtener. Especficamente, se trata de aquellas
que estn en el rango entre 31,8 y 43,2 %p. Ni, para T= 1250 C.
SEXTO EJERCICIO
Considere el diagrama Cu-Ni y condiciones de equilibrio. Para una aleacin de
composicin W0 = 40%p.Ni se pide representar:
a) la composicin de la o las fases presentes, en funcin de la temperatura.
b) la fraccin de la o las fases presentes, en funcin de la temperatura.
Grafique la temperatura de la aleacin en el eje vertical. (As su eje de la variable
temperatura ser paralelo al eje de temperatura que aparece en el diagrama de equilibrio
Cu-Ni).
En la pregunta a) se pide un grfico composicin versus temperatura. Se recomienda hacer
este grfico directamente sobre el diagrama de equilibrio Cu-Ni, el cual tambin es un
grfico composicin versus temperatura. De hacer esto indique en forma explcita qu
representa cada curva que usted trace sobre dicho plano.
Ver respuesta en Figs. 5 y 6.
Note que, en la respuesta b, la curvas solicitadas en el campo bifsico L + , es decir XL(T)
y X (T), no son estrictamente rectas. Ello se debe a que las composiciones de las fases
saturadas que aparecen en las ecuaciones de la regla de la palanca, WL y W , son funciones
de T, en este ejercicio una variable. Esas funciones WL((T) y W (T) no son lineales en T,
ver diagrama Cu-Ni. As, en este ejercicio, para XL(T) se tiene:
XL(T) = (W (T) - W0 ) / (W (T) - WL (T) ),
donde slo W0 es una constante independiente de T, constante que en este caso es un dato
que vale 40%p.Ni, segn enunciado de este ejercicio.

SPTIMO EJERCICIO
Represente un diagrama de enfriamiento contino razonable para una aleacin Cu-40%Ni,
inicialmente a 1500 C, de la cual se extrae calor bajo condiciones de equilibrio. Discuta la
forma de ese diagrama, comparndolo con el diagrama respectivo del Cu puro. Recuerde
que la accin es sacar calor; lo que se pide es analizar la respuesta del material, sobre un
diagrama temperatura versus tiempo (T-t). Tenga en cuenta el siguiente dato: diagrama CuNi.