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Prctica 3.

Estabilidad relativa del Estao (IV) y el Plomo (IV).

Objetivo: Determinar el centro metlico ms oxidante, a travs de la sntesis de


los correspondientes amino hexacloroderivados y las pruebas de estabilidad.

Estabilidades de los estados de oxidacin.

Hay tres fuentes de inestabilidad termodinmica para un estado de oxidacin


determinado de cualquier elemento de solucin acuosa:

1) El elemento puede reducir al hidrogeno en agua o a los iones hidronio.


2) Puede oxidar al oxigeno en agua o a los iones hidroxilo.
3) Puede sufrir desproporcionamiento.

Las especies que reducen u oxidan al agua pueden detectarse en los


diagramas de fem.
Otras aplicaciones de las fem incluyen predecir las reacciones redox posibles
desde el punto de vista termodinmico y la estabilizacin de estados de
oxidacin a travs de la formacin de complejos.

El estao forma compuestos con nmeros de oxidacin +2 y +4. Los


compuestos de Sn(II) (denominados compuestos estaosos) son generalmente
ms inicos y reductores, mientras que los de Sn(IV) (llamados compuestos
estnicos) son ms covalentes y oxidantes.

El estao reacciona con cido clorhdrico para dar cloruro de estao(II):

Sn(s) + 2HCl(ac) SnCl2(ac) + H2(g)

Y con cidos oxidantes como el ntrico para dar compuestos de estao(IV):

Sn(s) + 4HNO3(ac) SnO2(s) + 4NO2(g) + 2H2O(l)

El plomo metlico se obtiene tostando en primer lugar el sulfuro en aire, lo cual


lo oxida y se obtiene el respectivo xido.
2PbS(s) + 3O2(g) 2PbO(l) + 2SO2(g)
Entonces se reduce:
PbO(s) + C(s) Pb(l) + CO(g)
PbO(s) + CO(g) Pb(l) + CO2(g)

El xido de plomo(II)se usa para vidriar vasijas de cermica, pero debido a su


toxicidad, su uso ha sido prohibido.
El xido de plomo(IV) es un compuesto covalente y un poderoso agente
oxidante. Puede oxidar el cido clorhdrico a cloro molecular:

PbO2(s) + 4HCl(ac) PbCl2(s) + Cl2(g) + 2H2O(l)

El uso principal del plomo se encuentra en los acumuladores plomo/cido.


Como el plomo es relativamente impenetrable a la alta energa radiante, rayos
X etc.

* Experimento 1

Procedimiento experimental

* Experimento 2

Procedimiento experimental

* Pruebas de estabilidad relativa de Sn(IV) y Pb(IV)

Procedimiento experimental

El de plomo:

(NH4)2PbCl6, slido blanco.


No se cuenta con datos de rendimiento.
Resultados
Se obtuvieron dos complejos,
El de estao:
(NH)SnCl, Un slido blanco.
Con un rendimiento de: 21.07%

Las pruebas de estabilidad se reportan en la pregunta 5 del cuestionario.

Discusin de resultados
Nosotros realizamos la sntesis del compuesto (NH4)2SnCl6, una sntesis muy
sencilla, pero obtuvimos un rendimiento muy bajo, el cual se puede deber a
perdidas de reactivo en el momento de la sntesis debido a que eran
cantidades pequeas, formacin de compuestos de mayor carcter inico que
podran haber quedado solubilizadas en el medio de reaccin.

Se calcul el rendimiento de la siguiente manera:

H2O5 SnCl+2NHCl(NH)SnCl

Se utilizaron 1.222g de SnCl4 penta hidratado.


La masa molecular de SnCl4: 350.502 g/mol
En el caso del compuesto de plomo, se observaron dificultades en la
generacin de Cl2, ya que el exceso no se estaba dirigiendo por completo a la
trampa de sosa. Se observ que al no estar sumergido correctamente el
matraz en el bao de hielo, el cloro no burbujeaba dentro de la solucin fra.

La solucin tom una coloracin amarilla, lo que indicaba que se haba formado
el compuesto y se haba solubilizado. Y an en el bao de hielo se adicion la
disolucin de cloruro de amonio para formar completamente el compuesto
complejo de plomo, y se observa con la precipitacin de este.

En las pruebas de estabilidad, se observ cmo responden estos compuestos a


cambios de temperatura o presencia de otras especies que pudieran alterarlos.

En las pruebas de estao, el pH predominante fue cido, debido a que al


calentar experiment una reaccin de descomposicin en la cual se formaba
cloruro de amonio, que en disolucin es un cido dbil. El compuesto fue
soluble en las 3 pruebas.
Al agregarle la solucin de yoduro de potasio, no se observa un cambio notorio,
ni desprendimiento de gases, lo cual se lo atribuimos a que no reaccion, lo
cual mantuvo intacto al compuesto que se encontraba solubilizado, no hubo
una descomposicin o cambio de ligantes cloruros por yoduros, y esto se debe
a la poca afinidad para reaccionar entre el centro metlico y el yoduro, con
otras palabras, el Sn4+ no es lo suficientemente oxidante como para que al
yoduro se oxide.

En las pruebas de plomo se observa la misma tendencia cida que de igual


forma se la atribuimos a la formacin de cloruro de amonio. Pero se observ
que al ponerlo en contacto con la disolucin de yoduro de potasio, el liquido se
torna ligeramente amarillo, lo cual nos indica que se llev una reaccin, de
igual forma se revisaron potenciales de reduccin, y se observa que
efectivamente es factible una reaccin redox entre el centro metlico y el
yoduro, lo cual nos dice que el Pb4+ es lo suficientemente oxidante como para
oxidar al yoduro.
Conclusiones

Cuestionario

1. Escriba las reacciones que llevo a cabo para obtener (NH4)2SnCl6.

SnCl+2NHCl(NH)SnCl

2. Escriba las reacciones que llevo a cabo para obtener (NH4)2PbCl6.

MnO(s)+4HCl(l)MnCl(s)+Cl(g)+2HO(l)

PbCl(s)+Cl(g)PbCl

PbCl+2NHCl(NH)PbCl

3. El (NH4)2SnCl6 se prepara por medio de una reaccin simple de


complejacin, mientras que el (NH4)2PbCl6 requiere de una reaccin redox de
dos pasos. Por qu?

En el caso del complejo de estao, partimos de una sal en la cual el estao ya


se encuentra con un nmero de oxidacin (+4), y nicamente se compleja, lo
cual indica que el Sn(IV) tiene cierta estabilidad, debido a lo que ya se ha
mencionado en el anlisis como en la conclusin. Por el contrario, para poder
obtener el complejo de plomo, partimos de un compuesto estable de plomo
(PbCl2) donde se tiene el catin estable Pb(II), el cual se debe oxidar an ms
para poder obtener el Pb(IV). Esto se debe a que debido al alto gasto
energtico que se debe realizar para obtener un compuesto ms inestable que
su anterior, e interfieren los fenmenos que se explicaron con anterioridad.

4. El cloro que no reaccion con la disolucin que contiene plomo reacciona con
el NaOH de la trampa. Qu productos se forman en la trampa?

2NaOH(ac) + Cl2(g) NaCl(ac) + NaClO(ac) + H2O

5. En un cuadro comparativo, anote las observaciones que hizo por cada


prueba de estabilidad relativa realizada.

| (NH4)2SnCl6

| (NH4)2PbCl6

Prueba

|2

| 2

|1

|3

| 1

| 3

| Sin olor/color.Solubilidad parcial.


| Sin olor/color.Solubilidad parcial.
| Soluble con un poco de agitacin, sin olor, sin color.
| Con un ligero
olor irritante.
| Con un ligero olor irritante.
| Precipitado blanco, el
lquido con un ligero color amarillo.
|
2
| Solubiliz por completo | Solubiliz por completo | | Se obtiene un
precipitado blanco. | Se obtiene un precipitado blanco.
||
3
| Color con indicador rosa.
| Color con indicador rosa.
con indicador naranja.
| Color con indicador rojo.| |

| | Color

6. Cul de los compuestos es ms oxidante?

El complejo con el centro metlico de Pb4+, (NH)PbCl.

7. Ecolgicamente es muy importante reciclar el plomo recobrado. PbCl2, para


posteriores prcticas. Cules son los productos de la descomposicin trmica
que llev a cabo?

(NH4)2PbCl6 (ac) + PbCl2 + 2NH4Cl (ac) + Cl2

8. Mientras que todos los halogenuros de estao SNX4 son sales


termodinmicamente estables que puede sintetizar y manejar con relativa
facilidad, el PbBr4 y el PbI4 no lo son. Proponga una explicacin.

Al construir una escala de potenciales redox estndar de los pares que se


veran involucrados para generar los respectivos yoduros y bromuros, se
identifica que an siendo reductores dbiles, el in yoduro y bromuro reducen
de una forma espontanea al in Pb4+ lo cual justificara que no existan tales
especies, a diferencia de los formados con estao. De la reaccin redox en
cada caso se obtendra:

Pb4+ +4 I- Pb2+ +2 I2
Pb4+ +4 Br- Pb2+ +2 Br2
La escala propuesta,

*Datos obtenidos Handbook of Analytical Chemistry Lurie.

Toxicidad y datos fisicoqumicos de los reactivos que se utilizaron.

* Cloruro de plomo. (PbCl2)


Propiedades Fisicoqumicas | Toxicidad |
* Punto de Fusin: 501C * Punto de Ebullicin: 950C * Densidad: 5.85 g/mL | *
Contacto con la piel: Se absorbe por la piel, aunque no significativamente. *
Contacto con los ojos: Causa dao mecnico e inflamacin de ojos, incluso,

cataratas. * Inhalacin: Los polvos de plomo son ms fcilmente absorbidos por


los pulmones y provocan intoxicacin. * Ingestin: Causa intoxicacin. |

* Dixido de Manganeso (MnO2)


Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Punto de Fusin: 535C * Punto de Ebullicin: Desconocido. * Densidad:


Desconocido| * Contacto con la piel: Causa irritacin * Contacto con los ojos:
Causa irritacin * Inhalacin: Nocivo por
inhalacin * Ingestin: Nocivo por ingestin. |

* Hidrxido de sodio ( NaOH)


Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Punto de Fusin: 318.4C * Punto de Ebullicin: 1388C * Densidad: 1.5 g/mL


| * Contacto con la piel: Causa irritacin o quemaduras severas. *
Contacto con los ojos: Produce irritacin con dolor, enrojecimiento y lagrimeo
constante. * Inhalacin: Puede causar estornudos, dolor de garganta o goteo de
nariz. Puede ocurrir neumona. * Ingestin: Puede causar quemaduras severas
en la boca, garganta y estomago. |

* Permanganato de Potasio (KMnO4)


Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Se descompone a 240C. * Densidad relativa (agua=1)= 2.703 g/mL.


|*
Contacto con la piel: Irritante. * Contacto con los ojos: Corrosivo. * Inhalacin:
Causa irritacin de nariz y tracto respiratorio superior. * Ingestin: Genera
quemaduras en trquea y efectos gastrointestinales como nusea, vmito,
ulceracin, diarrea o constipacin y prdida de conciencia.
|

* Cloruro de Amonio. (NH4Cl)


Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Punto de Ebullicin: 520 C * Punto de Fusin: Sublima a 340C


|*
Contacto con la piel: Irritacin y enrojecimiento. * Contacto con los ojos:
Irritacin, enrojecimiento y dolor. * Inhalacin: Irritacin de la nariz, garganta y
pulmones. * Ingestin: Causa nauseas, vomito y acidosis. |

* Acido Clorhdrico (HCl)

Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Punto de Fusin: -26C * Punto de Ebullicin: 48C * Densidad: 1.12g/mL | *


Contacto con la piel: Causa depilacin con ardor. Puede provocar ulceraciones y
quemaduras qumicas. * Contacto con los ojos: Causa conjuntivitis, sensacin
de ardor y lagrimeo, erosin de la cornea y epitelio corneal. Puede provocar
quemaduras severas y ceguera permanente. * Inhalacin: Causa rinitis, tos,
ronquera, inflamacin y ulceracin del tracto respiratorio, bronquitis, neumona
y edema pulmonar. * Ingestin: Puede ocasionar desde inflamacin a corrosin
de la boca, garganta, esfago y estomago. |

* Etanol (CH3CH2OH)
Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Punto de Ebullicin: 78.4 C. * Punto de Fusin: -130 C. * Densidad relativa


(agua=1)= 0.789 g/mL. | * Contacto con la piel: produce dermatitis,
resequedad y agrietamiento. * Contacto con los ojos: Irritacin * Inhalacin:
Produce en tracto respiratorio superior, nuseas, vmito, dolor de cabeza,
excitacin o depresin, adormecimiento y otros efectos narcticos, coma o
incluso, la muerte. * Ingestin: La ingestin constante de grandes cantidades
de etanol provoca daos en el cerebro, hgado y riones, que conducen a la
muerte.
|

* Hexano (C6H14)
Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Punto de Fusin: -95.15C * Punto de Ebullicin: 68.85C * Densidad: 0.6548


g/mL | * Contacto con la piel: Causa irritacin y enrojecimiento. * Contacto con
los ojos: Causa irritacin y enrojecimiento. * Inhalacin: Causa tos y cansancio
a concentraciones bajas. A concentraciones altas tiene efecto narctico.
Provocando adormecimiento, confusin mental e inconciencia. * Ingestin:
Causa nausea, vomito e irritacin de la garganta. |

* Cloruro de estao (IV). (SnCl4)


Propiedades Fisicoqumicas | Toxicidad |
* Punto de Fusin: -33C * Punto de Ebullicin: 114C * Densidad: 2.26 g/mL | *
Contacto con la piel: Causa enrojecimiento, ardor y quemaduras. * Contacto
con los ojos: Causa enrojecimiento, ardor y quemaduras severas y profundas. *
Inhalacin: Causa tos, dolor de garganta, sensacin de ardor y dificultad para
respirar. * Ingestin: Causa dolor abdominal, sensacin de acidez y puede
llegar al colapso. |

* Yoduro de Potasio (KI)


Propiedades Fisicoqumicas

| Toxicidad |

* Punto de Fusin: 680C * Punto de Ebullicin: 1330C * Densidad: 3.13 g/mL


| * Contacto con la piel: Irritante * Contacto con los ojos: Irritante *
Inhalacin: Puede causar irritacin del tracto respiratorio y de las membranas
mucosas. Puede causar tos, edema pulmonar e inflamacin de las amgdalas. *
Ingestin: irritacin del tracto digestivo con nausea, vmito y diarrea. |

Bibliografa
* Z. Szafran, R.M. Pike, M. M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. 1ra
Edicin. Editorial John Wiley and Sons, Inc. 1991. Pp. 181-188.

* Huheey, James E. Qumica Inorgnica. 4ta Edicin. Editorial Oxford y


Alfaomega. 1997. Pp. 627-630.

* http://www.quimica.unam.mx/cont_espe2.php?
id_rubrique=54&id_article=1341&color=e6ad04&rub2=564

Hojas de Seguridad
* http://www.arvicr.com/
* http://antiguo.itson.mx/

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