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b) A=0,936
A= - log T
0,936 = - log T
T = 0.1159 = 11.59%
c) A=0,310
A= - log T
0,310 = - log T
T = 0.4898 = 48.98%
d) A=0,232
A= - log T
0,232 = - log T
T = 0.5861 = 58.61%
e) A=0,494
A= - log T
0,494 = - log T
T = 0.3206 = 32.06%
f) A=0,104
A= - log T
0,104 = - log T
T = 0.7870 = 78.70%
10) Converta os seguintes dados de transmitncias para as
absorbncias: (a) 22,7% (b) 0,567 (c) 31,5% (d) 7,93% (e) 0,103 (f ) 58,2%.
respectivas
A = 2 log (T%)
a) A = 2 log 22,7 = 0.6440
b) A = 2 log 56.7 = 0.2164
c) A = 2 log 31.5 = 0.5017
d) A = 2 log 7.93 = 1.1007
e) A = 2 log 10.3 = 0.9872
f) A = 2 log 58.2 = 0.2351
11) Descreva a diferena entre os desvios "reais da lei de Beer e aqueles advindos
da instrumentao ou de fatores qumicos.
Os desvios reais: so desvios que ocorrem devido s interaes dos centros absorventes e
a variao do ndice de refrao. Essa interao altera a distribuio de cargas na espcie
absorvente, modificando a energia necessria para sua excitao, portanto a posio, a
forma e a altura da banda de absoro podem sofrer alteraes. Outro Desvio Real da Lei
de Beer a possibilidade de haver uma variao do ndice de refrao "n" da soluo com a
concentrao. Isso decorre do fato de depender do ndice de refrao da soluo. Para
solues de baixas concentraes "n" constante, porm pode variar consideravelmente
para solues com concentraes mais altas. [RESUMINDO, A LEI FOI FEITA PARA
BAIXAS CONCENTRAES, SOLUES MUITO DILUDAS].
Por outro lado, os desvios instrumentais: so desvios que ocorrem devido ao instrumento
utilizado na medio da absorbncia; largura finita da faixa espectral escolhida; radiao
estranha refletida dentro do equipamento que alcanou o detector; variao da resposta do
detector; e/ou flutuao da intensidade da fonte.
a: Fluormetro
b: Espectro Fluormetro
obtido por meio de chama, em forno de grafite, ou, mais recentemente, atravs de um
plasma. Nas fontes de luz para absoro atmica (lmpadas de catodo oco), o estado
excitado obtido por coliso do tomo com partculas aceleradas (eltrons ou ons). Os
tomos excitados, sendo instveis, retornam espontaneamente para o estado
fundamental, emitindo luz.
Diferena 1 opao: Na tcnica de emisso, a chama serve para dois propsitos: (i) ela
converte o aerossol da amostra em um vapor atmico (onde se encontram tomos no
estado fundamental) e (i) excita, termicamente, estes tomos, levando-os ao estado
excitado. Quando estes tomos retornam ao estado fundamental, eles emitem a luz que
detectada pelo instrumento. A intensidade de luz emitida est relacionada com a
concentrao do elemento de interesse na soluo. Na absoro atmica, a nica funo
da chama converter o aerossol da amostra em vapor atmico, que pode ento absorver a
luz proveniente de uma fonte primria. A quantidade de radiao absorvida est relacionada
com a concentrao do elemento de interesse na soluo
Diferena 2 opao: Em espectroscopia de emisso atmica a fonte de radiao a prpria
amostra. A energia para excitao do tomo do analito fornecida por um plasma, uma
chama, um forno, um arco eltrico ou ignio. O sinal a medida da intensidade da fonte no
comprimento de onda de interesse. Na espectroscopia absoro atmica, a fonte de
radiao geralmente uma fonte de linha, como uma lmpada de ctodo oco, e o sinal a
absorbncia. Esse ltimo calculado a partir da potncia radiante da fonte e a potncia
resultante aps sua passagem pela amostra atomizada.
20) Defina:
(a) Atomizao: um processo em que uma amostra, muitas vezes em soluo,
volatilizado e decomposta para formar um vapor atmico.
(b) Alargamento por presso: Efeito que aumenta a largura de uma linha espectral;
causado pela coliso entre tomos resultando em pequenas variaes em seus estados de
energia. As colises entre tomos e molculas na fase gasosa leva desativao do estado
excitado e assim a um alargamento da linha espectral. A grandeza do alargamento aumenta
com a concentrao (presso) das espcies que colidem.
(c) Alargamento Doppler: um aumento da largura das linhas atmicas causada pela
Efeito de Doppler em que os tomos movendo-se para um detector absorvem e emitem
comprimentos de onda que so ligeiramente mais curtos do que aqueles absorvidos ou
emitidos pelos tomos que se deslocam em ngulo reto com o detector. O efeito inverso
observado para os tomos em movimento para longe do detector.
(g) Sputtering: um processo no qual tomos ou ons so ejetados de uma superfcie por
um feixe de partculas carregadas.
(h) Supressor de ionizao: Em espectroscopia atmica, uma espcie facilmente
ionizvel, tal como potssio, que introduzida para suprimir a ionizao do analito.
(i) Interferncia espectral: Emisso ou absoro por espcies outras que no seja a do
analito, que correm na mesma faixa de comprimento de onda selecionado no dispositivo;
causa interferncia do branco.
(j) Interferncia qumica: So aquelas interaes qumicas entre o analito e outras
espcies presentes na soluo da amostra que afetam o sinal do analito. Elas normalmente
ocorrem atravs da formao de um composto termicamente estvel (refratrio) envolvendo
o analito. Um exemplo tpico de interferncia qumica a forte depresso do sinal de
emisso do clcio em amostras contendo ons fosfato (PO4 3-), aluminato (AlO2-), sulfato
(SO2 2-), silicato (SiO4)
(k) Um tampo de radiao uma substncia que adicionada, em grande excesso, aos
padres e amostras em espectroscopia atmica para prevenir que a presena daquela
substncia na matriz da amostra possa exercer um efeito aprecivel nos resultados.
(l) Agente liberador: Em espectroscopia de absoro atmica, a espcie introduzida para
combinar-se com o componente da amostra que iria apresentar interferncia devido
formao de compostos de baixa volatilidade com o analito.
(m) Filtro de massas quadrupolar: consiste em quatro barras cilndricas que permitem
passar somente os ons de certa relao massa-carga (m/z). Com o ajuste adequado de
voltagem aplicada s barras, uma trajetria estvel criada para passar para o detector
somente os ons de certa relao m/z.
(n) Multiplicador de eltrons: Em muitos espectrmetros, os ons so detectados aps
colidirem com a superfcie de um detector. As colises causam a emisso de eltrons,
ftons ou outros ons. Estes podem ser medidos por detectores de carga ou radiao. Por
exemplo, um detector comum o multiplicador de eltrons.
ATOMIZACAO ELETROTERMICA
So detecta mercrio
ATOMIZACAO POR GERACAO DE HIDRETO
Vantagens: Alta sensibilidade
Rapido
Desvantagens:
Poucos elementos
ATOMIZACAO ELETROTERMICA
Vantagens: Melhor sensibilidade em relao a chama
rapido
Desvantagens:
Numero de elementos reduzido