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I.- Introduccin.
Dado que las reacciones qumicas y casi todos los procesos biolgicos se llevan a cabo en medio
acuoso, es importante considerar las propiedades de las soluciones acuosas.
Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, esta presenta ciertas propiedades que
difieren de las correspondientes a los sustancias puras. Anteriormente, al hablar de las propiedades de las
soluciones, se mencion que haba un conjunto de propiedades que slo dependan de la cantidad de
partculas (molculas o iones), y stas eran las propiedades coligativas. Ahora veremos una de las
propiedades constitutivas, la cual depende de la naturaleza del soluto y que se refiere a la conductividad
elctrica.
Los solutos en disolucin se pueden dividir en dos categoras:
1.- Electrlito:
Solutos que cuando se disuelven en agua, forma una disolucin que conduce la
corriente elctrica. Los electrlitos a su vez pueden ser fuertes cuando estn
totalmente disociadas, y dbiles cuando estn parcialmente ionizados.
Ejemplo: El cido clorhdrico, HCl, es un electrlito fuerte.
El cido actico, CH3COOH, es un electrlito dbil.
2.- No electrlito: Soluto que no conduce la corriente elctrica cuando esta disuelta en agua.
Ejemplo: El azcar es un no electrlito.
Un tipo especial de electrlitos lo constituyen los cidos y bases. Tradicionalmente los cidos se
caracterizan por tener un sabor agrio, corroer los metales, enrojecer el papel tornasol y perder todas sus
propiedades cidas al ponerse en contacto con una base. Por otro lado, las bases se caracterizan por tener
un sabor amargo, se sienten jabonoso, colorear de azul el papel tornasol y perder todas sus propiedades al
ponerse en contacto con un cido.
II.- Definiciones qumicas de cidos y bases.
Desde el siglo XIX hasta hoy, se han descrito tres teoras que permiten caracterizar a los cidos y
bases desde un punto de vista qumico.
1.-Teora de Arrhenius: A fines del siglo XIX, el qumico sueco Svante Arrhenius formul la primera
teora de cidos y bases, conocida como teora de Arrhenius, que define un cido como una sustancia
que libera uno o ms iones hidrgeno (H+) por cada molcula, como uno de los productos de su
disociacin inica, en contacto con el agua. En trminos generales:
HnA(ac)
nH+(ac) + A -n(ac)
donde, A -n es el anin
n es la carga del anin
Ejemplo: cido sulfrico
H2SO4(ac)
2H+(ac) + SO4-2(ac)
y una base como una sustancia que libera uno o ms iones hidrxido (OH -) por cada molcula, como
uno de los productos de su disociacin inica, en contacto con el agua En trminos generales:
B(OH)n (ac)
donde, B -n es el catin
n es la carga del catin
2.-Teora de Brnsted-Lowry: En 1932, el qumico dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas
Lowry, dieron origen a la teora de Brnsted-Lowry, que describe un cido como cualquier especie
que tiene tendencia a ceder un protn a otra especie, generalmente en agua, y una base como una
sustancia que tiende a aceptar un protn de otra sustancia. Estos conceptos no solo se pueden aplicar
a los cidos y base de Arrhenius, sino adems a otras especies, como por ejemplo el agua, el
amoniaco, etc.
Ejemplo: El cido clorhdrico segn Arrhenius:
HCl(ac)
H+(ac)
Cl -(ac)
HCl(ac)
H2O(l)
H3O+(ac)
Cl -(ac)
OH -(ac)
NH3(ac)
H2O(l)
NH4+(ac)
3.-Teora de Lewis: Tambin en 1932, el qumico estadounidense G. N Lewis present su teora de cidos
y bases, conocida como teora de Lewis, la cual dice que un cido es una sustancia que puede aceptar
electrones para formar un nuevo enlace y una base es una sustancia que puede ceder electrones para
formar un nuevo enlace. El resultado a menudo se llama aducto cido-base y el enlace formado es del
tipo covalente coordinado. La importancia del concepto de Lewis es que resulta mucho ms general
que las otras definiciones.
A
cido
:B
base
AB
aducto cido-base
H+
: N
cido
H
base
H
aducto cido-base
H3O+(ac) + OH -(ac)
gana un protn
Aunque el agua experimente autoionizacin, es un electrlito muy dbil y, por lo tanto, un
conductor elctrico muy malo.
En el estudio de reacciones cido-base en disoluciones acuosas, la magnitud importante es la
concentracin del ion hidrnio (H3O+). El H3O+ (el ion H+ hidratado), por simplificacin lo escribimos
como H+ y nuevamente la reaccin queda resumida como:
H2O(l)
H+(ac) + OH -(ac)
Ecuacin 1
[H2O]
Ecuacin 2
Kw = [H+][OH -]
Ecuacin 3
La nueva constante de equilibrio, Kw, se llama constante del producto inico o contante de
autoionizacin del agua, ya que es el producto de las concentraciones molares de los iones H+ y OH - a
una temperatura especfica. En agua pura siempre [H +] = [OH -] y a 25 C son iguales a 110 -7, por lo
tanto:
Kw = (110 -7 ) (110 -7 )
Kw = 110 -14
Ecuacin 4
Si en una disolucin hay un exceso de iones hidrgeno (H +), o la [H+]>[OH -] decimos que la
solucin es cida, si hay un exceso de iones hidroxilos (OH -), o [H+]<[OH -] decimos que la solucin es
bsica y si no hay exceso de ninguna de los iones, o [H +]=[OH -] decimos que la solucin es neutra.
Obsrvese que, ya sea en agua pura o en una disolucin, a 25 C la ecuacin 3 siempre se cumple, por lo
tanto mientras aumenta [H+] disminuye la [OH -] y viceversa.
Es importante destacar que, ya que Kw, es una constante de equilibrio, su valor cambia con la
temperatura, y como el proceso de ionizacin del agua es endotrmico Kw aumenta al aumentar la
temperatura, entonces a 40 C Kw = 3,810 -14.
Escala de pH
Dado que las concentraciones de los iones hidrgeno e hidroxilos son a menudo nmeros muy
pequeos y por lo tanto inconvenientes para trabajar con ellos, el bioqumico Dans Soren Sorensen
propuso en 1909 una medida ms prctica, para lo cual define el operador p como el logaritmo
negativo de una determinada cantidad.
p = -log
Ecuacin 5
El pH de una disolucin es, por lo tanto, una medida de la concentracin de iones hidrgeno en
dicha solucin y se define como:
pH = -log [H+]
Ecuacin 6
Ecuacin 7
Ecuacin 8
La ecuacin 8 proporciona otra forma de expresar la relacin entre las concentraciones de iones
H y la concentracin de iones OH -.
Ya que tanto el pH como el pOH son simplemente una forma de expresar la concentracin del ion
hidrgeno y ion hidrxido respectivamente, las disoluciones cidas o bsicas pueden identificarse por sus
valores de pH y pOH como se muestra a continuacin.
+
pH < 7
pOH > 7
pH = 7
[OH -] = 1,010 -7 M,
pOH = 7
pH > 7
pOH < 7
Disoluciones cidas:
Lagrimas
Leche de magnesia
Limpiador domestico a base de amoniaco
Valor de pH
1,0-2,0
2,4
3,0
3,2
3,5
4,8-5,7
5,0
5,5
6,4-6,9
6,5
7,0
7,3-7,4
7,4
10,6
11,5
Ejercicio prctico
Indique si cada una de las siguientes soluciones es cida, neutra o bsica:
a) [H+] = 2 10 -5 M
b) [H+] = 2 10 -12 M
c) [OH -] = 1 10 -7 M
d) [OH -] = 3 10 -9 M
e) [OH -] = 1 10 -2 M
Respuesta: cida
Respuesta: bsica
Respuesta: neutra
Respuesta: cida
Respuesta: bsica
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Calcular la concentracin de H+(ac) en
a) una solucin en que la concentracin de [OH -] es 0,020 M
b)una solucin en la cual [OH -] es 5,0 10 -11 M
Solucin:
a)
1,0 10 -14
=
[H ]
+
b)
[OH ]
0,020
-13
= 5,0 10 M, la solucin es bsica porque la [H+]<[OH -]
1,0 10 -14
=
[OH ]
[H+]
5,0 10 -11
pH = -log [H+]
pH = -log (3,2 10 -4)
pH = -(-3,49)
pH = 3,49
b)
=
1,0510 -5
[H ]
+
[OH -]
1,010 -14
= 9,55 10 -10 M
a)
NH3(ac)
Base
H2O(l)
NH4+(ac)
cido
cido
conjugado
OH -(ac)
Base
conjugada
Pierde un H+
En la reaccin hacia la derecha, el agua dona un protn al amoniaco (NH3), por lo tanto el
agua es el cido y el amoniaco es la base, y en la reaccin inversa el ion amonio (NH 4+) dona un
protn al ion hidrxido (OH -), por consiguiente el ion amonio es un cido y el ion hidrxido es
una base.
Pierde un H+
b)
CH3COOH(ac) +
cido
H2O(l)
Base
cido
conjugada
Adiciona un H+
En la reaccin hacia la derecha, la especie CH3COOH dona un protn al agua, por lo tanto
CH3COOH es el cido y el agua es la base, y en la reaccin inversa el ion hidrnio (H 3O+) dona un
protn al ion acetato (CH3COO -), por consiguiente el ion hidrnio es un cido y el ion acetato es
una base.
Por lo tanto, todo cido tiene asociado a l una base conjugada, formada al perder un
protn el cido; los iones CH3COO - y OH - son las bases conjugadas de los cidos CH 3COOH y el
H2O respectivamente. En forma similar, cualquier base tiene un cido conjugado asociada a ella,
formado al aadir un protn a la base; los iones H3O+ y NH4+ son respectivamente los cidos
conjugados del las bases NH3 y H2O
Un cido y una base que slo difieren por la presencia o ausencia de un protn, se
denominan par conjugado cido-base. El concepto par conjugado cido-base es una extensin de
la definicin de cidos y bases de Brnsted-Lowry.
La tabla 2 contiene algunos pares conjugados cido-base ms importantes, en funcin de
su fuerza relativa. De un conjunto de cidos dbiles, podemos observar que, mientras ms fuerte
sea el cido ms dbil ser su base conjugada, y mientras ms fuerte sea la base ms dbil ser
su cido conjugado. Esto se debe a que, algunos cidos entregan protones con mayor facilidad y
algunas bases los reciben con ms facilidad que otras.
Base conjugada
ClO4 IBr Cl HSO4 NO3 H2O
SO4 -2
FNO2 HCOO CH3COO NH3
CN OH NH2 -
x 100
Concentracin inicial del cido
En solucin acuosa algunos cidos entregan con mayor facilidad protones que otros. Por
ejemplo, una solucin diluida de cido (HCl) esta formada fundamentalmente de iones hidrgeno
(H+) y iones cloruros (Cl -); el porcentaje de ionizacin es prcticamente del 100% y en
consecuencia se considera al cido fuerte (electrlito fuerte), y no es necesario plantear un
equilibrio en su disociacin.
El nmero de cidos fuertes no es muy grande, los seis cidos fuertes ms comunes son:
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.
Cuando el cido entrega un ion hidrgeno por molcula se dice que el cido es
monoprtico y cuando cede ms de un ion hidrgeno por molcula se denomina al cido como
poliprtico.
Considrese un cido monoprtico fuerte, HX, su ionizacin en agua se representa por
HX(ac)
H2O
H3O+(ac)
X -(ac)
H+(ac)
X -(ac)
cidos fuertes
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de HCl?
Solucin:
Paso 1: La clave es reconocer al HCl como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un cido fuerte
significa que esta totalmente ionizado y por lo tanto la concentracin del cido es igual a
la concentracin de los iones
HCl(ac)
H+(ac)
0,012 M
0,012 M
Cl -(ac)
0,012 M
H+(ac)
OH -(ac)
0,012 + x
pH = -log (0,012)
H+(ac)
-7
1,0 10
H2O(l)
+
-7
H+(ac)
-7
1,0 10 + x
Cl -(ac)
1,0 10 -7
OH -(ac)
x
En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de protones es similar al que
hace el cido, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.
[H+][OH -]
= 1,0 10 -14
[HNO3] = 5,62 10 -3 M
H2O(l)
H3O+(ac)
+ A -(ac)
o simplemente
HA(ac)
H+(ac)
+ A -(ac)
Ecuacin 9
[HA]
Ecuacin 10
[A -]
A partir de la ecuacin 10, podemos observar la dependencia de la concentracin de
protones con la constante de acidez.
Mientras ms grande sea la constante de acidez, el cido ser ms fuerte puesto que
significa que aumenta la concentracin de las especies ionizadas, (H +) y (A -) en solucin, y por lo
tanto, disminuye la concentracin de la especie no ionizada (HA) (ecuacin 9).
A una temperatura dada, la fuerza del cido puede medirse cuantitativamente por la
magnitud de Ka. En la tabla 3 se presentan los nombres, ecuacin disociada y valores de K a para
varios cidos dbiles, en agua.
Se puede calcular Ka a partir de la concentracin inicial del cido y del pH de la disolucin
(ecuacin 9), o bien se puede usar la Ka y la concentracin del cido, para calcular la
concentracin de las especies en equilibrio y el pH de la disolucin (ecuacin 10)
Tabla 3 Constantes de disociacin cida de algunos cidos monoprticos dbiles y sus equilibrios
en solucin acuosa a 25 C.
Ecuacin disociada
ClCH2COOH
HF
HNO2
HCOOH
CH3COOH
HClO
HBrO
HCN
HIO
H+
H+
H+
H+
H+
H+
H+
H+
H+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Ka
ClCH2COO FNO2
HCOO CH3COO ClO BrO CN IO -
1,36 10 -03
6,75 10 -04
5,10 10 -04
1,77 10 -04
1,78 10 -05
2,95 10 -08
2,50 10 -09
4,80 10 -10
5,00 10 -13
cidos dbiles
Parcialmente ionizacin
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M de cido frmico, HCOOH. Calclese la
concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la
disolucin en el equilibrio si la constante de acidez es igual a 1,77 10 -4).
Solucin:
Paso 1: El cido frmico es un cido dbil, Ka = 1,77 10 -4, y monoprtico, una molcula de
HCOOH se ioniza para dar un ion H+ y otro ion HCOO -.
HCOOH(ac)
H+(ac)
HCOO -(ac)
H+(ac)
0,00 M
x
HCOO -(ac)
0,00 M
x
= 1,77 10 -4
[HCOOH]
x2
= 1,77 10 -4
0,10 - x
como el HCOOH es un cido dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo
tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x 0,10
(por lo general se puede hacer esta aproximacin cuando Ka es pequea ( 1 10 -4) y la
concentracin inicial del cido es grande ( 0,10 M), en consecuencia se tiene
x2
= 1,77 10 -4
0,10
x2
= 1,77 10 -5
= 4,21 10 -3
x 100
0,10
Paso 1: El primer paso para resolver cualquier problema de un cido monoprtico dbil es
escribir la ecuacin de ionizacin
HF (ac)
H+(ac)
F -(ac)
H+(ac)
0,00 M
x
F -(ac)
0,00 M
x
= 8,32 10 -3 M
= 6,81 10 -4
0,11 - 8,32 10
-3
Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la [H+] en el equilibrio, dividida por la
concentracin inicial del cido, y multiplicado por 100, es decir
8,32 10 -3
porcentaje de ionizacin =
x 100
0,11
H2CO3 (ac)
H+(ac)
HCO3 - (ac)
Ka1 =
[H2CO3]
[H+][CO3 -2]
HCO3 - (ac)
H+(ac)
CO3 -2 (ac)
Ka2 =
[HCO3 -]
Hay que notar que la base conjugada de la primera disociacin se convierte en el cido en
la segunda disociacin
En la tabla 4 se muestran algunos cidos poliprticos dbiles con sus respectivas constantes de
disociacin
Tabla 4 Constantes de disociacin cida de algunos cidos poliprticos comunes
Nombre
Frmula
ascrbico
carbnico
ctrico
oxlico
fosfrico
sulfuroso
tartrico
H2C6H6O6
H2CO3
H3C6H5O7
H2C2O4
H3PO4
H2SO3
H2C4H4O6
Ka1
Ka2
8,0 10 -5
4,3 10 -7
7,4 10 -4
5,9 10 -2
7,5 10 -3
1,7 10 -2
1,0 10 -3
1,6 10 -12
5,6 10 -11
1,7 10 -5
6,4 10 -5
6,2 10 -8
6,4 10 -8
4,6 10 -5
Ka3
4,0 10 -7
4,2 10 -13
Dentro de los cidos poliprticos fuertes el ms importante es el cido sulfrico, que tiene
como caracterstica que su primera disociacin es total, y su segunda disociacin presenta una
constante igual a 1,20 10 -2.
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Calcule el pH de una disolucin de H2SO4 0,015 M.
Solucin:
Paso 1: Se hace notar que el cido sulfrico es un cido fuerte en su primera ionizacin y que el
HSO4 - es un cido dbil. Resumiendo
inicial
H2SO4 (ac)
0,015
H+(ac)
0,015
HSO4 -(ac)
0,015
Paso 2: para la segunda etapa de ionizacin se procede de la misma forma que en los cido
monoprtico dbiles. Resumiendo
HSO4 - (ac)
H+(ac)
+ SO4 -2(ac)
inicial
0,015
0,015
0,00
equilibrio 0,015 - x
0,015 + x
x
Paso 3: la expresin de la constante de acidez corresponde a
[H+][SO4-]
Ka2 =
[HSO4 -]
Paso 4: reemplazando estos valores en la constante de acidez, tenemos
(0,015 + x)(x)
Ka2 =
= 1,20 10 -2
(0,015 - x)
como Ka2 es grande, se debe resolver la ecuacin de segundo grado que se reduce a
x2 + 0,027x - 1,810 -4 = 0
- 0,027 (0,027)2 - (4)(1)(-1,810 -4)
x2 =
2 (1)
x = 5,53 10 -3 M
Paso 5: la concentracin total de iones hidrnio corresponde a los provenientes de la primera y
segunda disociacin
[H+] = (0,015 + 5,53 10 -3) = 2,05 10 -2 M
la concentracin de iones sulfato debe ser igual al aporte de protones de la segunda
disociacin
[SO4-]
= 5,53 10 -3 M
Bases Fuertes:
Al igual que los cidos, cuando un base se disuelve en agua, algunas molculas o todas,
pueden disociarse dependiendo de la naturaleza de la base. La fuerza de una base puede medirse
por la fraccin de sus molculas disociadas. Cuantitativamente la fuerza bsica puede expresarse
en trminos del porcentaje de ionizacin, que se define como:
x 100
Concentracin inicial de la base
En solucin acuosa algunos bases entregan con mayor facilidad iones hidroxilos que otras.
Por ejemplo, una solucin diluida de la base (NaOH) esta formada fundamentalmente de iones
hidroxilos (OH -) y iones cloruros (Na+); el porcentaje de ionizacin es prcticamente del 100% y
en consecuencia se considera una base fuerte (electrlito fuerte), y no es necesario plantear un
equilibrio en su ionizacin.
M(OH)n (ac)
M+n(ac)
nOH -(ac)
Na+(ac)
OH -(ac)
Ba(OH)2 (ac)
Ba+2(ac)
2OH -(ac)
Bases fuertes
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de NaOH?
Solucin:
Paso 1: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base
fuerte significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es
igual a la concentracin de los iones
NaOH(ac)
0,012 M
Na+(ac) +
0,012 M
OH -(ac)
0,012 M
H+(ac)
x
OH -(ac)
0,012 + x
Como el NaOH es una base fuerte, el aporte de iones hidroxilos por parte del agua, es
muy pequeo comparado con el aporte de la base, es decir 0,012 + x 0,012, luego la
concentracin total de hidroxilos es aportada slo por la base.
Por lo tanto [OH -] = 0,012
pOH = -log (0,012) pOH = 1,92
pH = 14,00 - pOH
pH = 12,08
Na+(ac)
1,0 10 -7
1,0 10 -7
H2O(l)
H+(ac)
OH -(ac)
1,0 10 -7
OH -(ac)
1,0 10 -7 + x
En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de iones hidroxilos es similar al
que hace la base, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.
[H+][OH -]
= 1,0 10 -14
= -log [OH -]
Bases Dbiles:
Por el contrario, una solucin de amoniaco (NH3) ioniza solo en una pequea proporcin.
A 25 C el porcentaje de ionizacin es de 1,3. Por lo tanto, todas las especies (la base no ionizado,
los iones hidroxilos y la cido conjugada) estn en solucin, y en consecuencia se establece un
equilibrio. La base de amoniaco y cualquier base que ionice parcialmente se reconoce como una
base dbil (electrlito dbil).
cido conjugado
OH -
Ecuacin 11
[Base dbil]
Ecuacin 12
[cido conjugado]
A partir de la ecuacin 12, podemos observar la dependencia de la concentracin de iones
hidroxilos con la constante de basicidad.
Mientras ms grande sea la constante de basicidad, la base ser ms fuerte puesto que
significa que aumenta la concentracin de las especies ionizadas, (cido conjugado) y (OH -) en
solucin, y por lo tanto, disminuye la concentracin de la especie no ionizada (base dbil)
(ecuacin 11).
As, para el amoniaco el equilibrio de ionizacin esta dado por la siguiente ecuacin
NH3 (ac) +
H2O(l)
NH4+(ac)
OH -(ac)
Nombre de la base
etilamina
metilamina
amoniaco
piridina
anilina
urea
Ecuacin de disociacin
C2H5NH2
CH3NH2
NH3
C5H5N
C6H5NH2
N2H4CO
+
+
+
+
+
+
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
Kb
C2H5NH3+
CH3NH3+
NH4+
C5H5NH+
C6H5NH3+
H2NCONH2+
+
+
+
+
+
+
OH OH OH OH OH OH -
5,6 10 -4
4,4 10 -4
1,8 10 -5
1,7 10 -9
3,8 10 -10
1,5 10 -14
Bases dbiles
Parcialmente ionizacin
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M en amoniaco, NH 3. Calclese la
concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la
disolucin en el equilibrio si la constante de basicidad es igual a 1,78 10 -5).
Solucin:
Paso 1: El amoniaco es una base dbil, Kb = 1,78 10 -5, y monoprtico, una molcula de NH3 se
ioniza para dar un ion OH- y otro ion NH4+.
NH3 (ac) +
H2O(l)
NH4+(ac)
OH -(ac)
H2O(l)
inicial
0,10 M
equilibrio 0,10 - x
Paso 2: usando la ecuacin de ionizacin bsica
[NH4+][OH -]
NH4+(ac)
0,00 M
x
OH -(ac)
0,00 M
x
Ka =
= 1,78 10 -5
[NH3]
x2
= 1,78 10 -5
0,10 - x
como el NH3 es una base dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo
tanto, x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x 0,10
(por lo general se puede hacer esta aproximacin cuando Kb es pequea ( 1 10 -4) y la
concentracin inicial de la base es grande ( 0,10 M), en consecuencia se tiene
x2
= 1,78 10 -5
0,10
x2
= 1,78 10 -6
= 1,33 10 -3
x 100
0,10
CH3NH3+(ac)
OH -(ac)
+ H2O(l)
CH3NH3+(ac)
0,00 M
x
OH -(ac)
0,00 M
x
pOH = 14,00 - pH
pOH = 2,06
= 8,71 10 -3 M
= 4,43 10 -4
0,18 - 8,71 10
-3
Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la base en el equilibrio, dividida por la
concentracin inicial de la base, y multiplicado por 100, es decir
8,71 10 -3
porcentaje de ionizacin =
x 100
0,18
V.- Indicadores de pH
El pH de una solucin puede determinarse de varias formas: usando papel tornasol, papel
pH, un indicador de pH o un peachmetro.
Un indicador es una sustancia que cambia de color en un determinado pH. Estas sustancias
son cidos o base orgnicas dbiles, de manera que dependiendo de la forma en que se encuentren
(disociado o no disociado) presentan un color caracterstico. Por ejemplo la fenolftalena es un
indicador cido-base comn, el cual en medio cido es incoloro y en medio bsico es de color
rosado.
Hay muchos indicadores, que pueden usarse en variados rangos de pH. Sin embargo, como
los indicadores cambian de color en un rango de pH, para medidas ms exactas es necesario
utilizar un peachmetro.
NH4+(ac)
Cl -(ac)
NH4+(ac) + H2O(l )
cido
conjugado
NH3 (ac)
base
H3O +(ac)
Na+(ac)
CN -(ac)
HCN (ac) +
cido
OH -(ac)
Na+(ac)
Cl -(ac)
NaCN(ac)
CN -(ac) + H2O(l )
base
conjugada
NaCl (ac)
Na+(ac)
+ H2O(l )
No hidroliza
Cl -(ac)
+ H2O(l )
No hidroliza
Sales neutras
Cuando el anin que aporta la sal proviene de una base conjugada de un cido fuerte, por
ejemplo el ion Cl -, el catin es un cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo el ion Na +, el
pH de la solucin es neutro, ya que ambos iones no hidrolizan. En consecuencia, los iones H+ y
OH - en la solucin acuosa son los aportados nicamente por la autoionizacin del agua.
Ejemplo:
NaCl (ac)
Na+(ac)
Cl -(ac)
NaClO4 (ac)
Na+(ac)
ClO4 -(ac)
Sales cidas
Cuando el anin que aporta la sal es una base conjugada de un cido fuerte, por ejemplo el
ion Cl -, y el catin es un cido conjugado de una base dbil, por ejemplo el ion NH 4+, la solucin
resultante ser cida (pH menor que 7). El catin hidroliza dando como producto el ion H3O+ y
la base dbil correspondiente
NH4Cl(ac)
NH4+(ac)
Cl -(ac)
NH4+(ac) + H2O(l)
NH3 (ac)
H3O +(ac)
Sales bsicas
Cuando el catin que aporta la sal es una cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo
el ion Na+, y el anin es una base conjugada de una cido dbil, por ejemplo el ion CN -, la
solucin resultante ser bsica (pH mayor que 7). El anin hidroliza dando como producto el ion
OH - y el cido dbil correspondiente
NaCN(ac)
Na+(ac)
CN -(ac) + H2O(l)
CN -(ac)
HCN (ac) +
OH -(ac)
Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 20
mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada
HCl(ac)
NaOH(ac )
NaCl(ac)
V (L) M (mol/L)
H2O(l)
moles de NaOH =
=
V (L) M (mol/L)
0,020 L 0,10 mol/L
moles iniciales
NaCl(ac) +
0
H2O(l)
0
moles finales
NaCl(ac) +
0,002
H2O(l)
0,002
= 4,29 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
0,002 moles
[NaCl] =
= 2,86 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
NaOH(ac )
NaCl(ac)
H2O(l)
= V (L) M (mol/L)
= 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl
En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto
cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia estos moles
estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M.
Resumiendo
moles de la base
moles de cido
V (L) M (mol/L)
V (L) M (mol/L)
= 0,050 L
0,10 mol/L
moles iniciales
NaOH(ac )
0,005
NaCl(ac) +
0
H2O(l)
0
moles finales
NaOH(ac )
0
NaCl(ac) +
0,005
H2O(l)
0,005
= 5,0 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,050 L)
NaOH(ac )
NaCl(ac)
H2O(l)
=
=
V (mL) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L
=
=
V (mL) M (mol/L)
0,060 L 0,10 mol/L
HCl(ac) + NaOH(ac )
0,005
0,006
NaCl(ac) +
0
H2O(l)
0
HCl(ac) +
0
NaOH(ac )
0,001
NaCl(ac) +
0,005
H2O(l)
0,005
= 9,09 10 -3 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
0,005 moles
[NaCl] =
= 4,55 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
pH = 11,96
NaOH(ac )
NaCl(ac) +
H2O(l)
=
=
=
V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl
V(L) M (mol/L)
CH3COONa(ac) + H2O(l)
0
0
CH3COONa(ac) + H2O(l)
0,002
0,002
= 4,29 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
0,002 moles
[CH3COONa] =
= 2,86 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
4,29 10 -2
pH = 4,75 - 0,18
pH = 4,57
Determinemos el pH en el punto de equivalencia
i) Escribimos la ecuacin balanceada
CH3COOH (ac) +
NaOH(ac )
CH3COONa(ac)
H2O(l)
= V (L) M (mol/L)
= 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl
En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto
cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia y estos
moles estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M.
Resumiendo
moles de la base
moles de cido
V (L) M (mol/L)
V (L) M (mol/L)
V (mL)
= 0,050 L
0,10 mol/L
CH3COONa(ac) + H2O(l)
0
0
moles finales
CH3COONa(ac) + H2O(l)
0,005
0,005
= 5,0 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,050 L)
CH3COO -(ac)
Na+(ac)
El ion acetato, proviene de un cido dbil, por lo tanto hidroliza en agua, regenerando el
cido y produciendo OH -.
CH3COO - (ac)
H2O(l)
CH3COOH(ac)
OH - (ac )
por lo tanto, en este caso, debido a la hidrlisis bsica que se produce, el pH en el punto
de equivalencia ser mayor que 7.
la constante de hidrlisis bsica de la sal ser
[CH3COOH][OH -]
Kh =
[CH3COO - ]
y por lo tanto
Kw
Kh =
Ka
[OH -] = Kh Csal
pero Co = Csal
1,00 10 -14
Kh =
= 5,62 10 -10
1,78 10 -5
NaOH(ac )
CH3COONa(ac)
H2O(l)
=
=
=
=
V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L
V (L) M (mol/L)
0,060 L 0,10 mol/L = 0,006 moles de NaOH
CH3COONa(ac) + H2O(l)
0
0
CH3COONa(ac) + H2O(l)
0,005
0,005
= 9,09 10 -3 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
0,005 moles
[CH3COONa] =
= 4,55 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
pH = 11,96
De forma anloga se trata el equilibrio entre un cido fuerte y una base dbil. Sin embargo
para este caso, en el punto de equivalencia tendremos una hidrlisis cida y por lo tanto el pH ser
inferior a 7.
Finalmente cuando se trata un cido dbil con una base dbil, los clculos asociados son
ms complejos, por lo que el anlisis se limitar a algunas predicciones respecto del punto de
equivalencia.
Cuando la hidrlisis del anin es mayor a la hidrlisis del catin (Kb del anin > Ka del catin) el
pH en el punto de equivalencia ser mayor que 7, es decir ms bsico.
Cuando la hidrlisis del anin es menor a la hidrlisis del catin (Kb del anin < Ka del catin)
el pH en el punto de equivalencia ser menor que 7, es decir ms cido.
Cuando la hidrlisis del anin es aproximadamente igual a la hidrlisis del catin (K b del anin
Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser aproximadamente 7, es decir neutro.
Ejercicios propuestos:
1. Clasifique las siguientes especies disueltas en agua como electrlito o no electrlito:
a) K2SO4
b) HNO2
c) Ba(OH)2
d) HClO3
e) MgCl2
f) C6H12O6 (fructosa)
g) NaNO3
2. Clasifique las siguientes especies como cidos y bases de Brnsted-Lowry, indicando la
ecuacin respectiva y el par cido-base conjugado correspondiente:
a) HNO3
b) Ca(OH)2
c) CH3NH2
d) HClO2
e) H3PO4
f) LiOH
g) H2O
3. Calcular el pH y pOH para las siguientes soluciones, cuya concentracin es:
a) [H+] = 3,00 10 -3
b) [OH -] = 3,00 10 -3
c) [OH -] = 1,87 10 -4
d) [H+] = 1,87 10 -6
e) [OH -] = 8,71 10 -8
f) [H+] = 5,23 10 -10
g) [OH -] = 2,56 10 -11
4. La cerveza suele tener un pH de 4,7 Cual es la concentracin de iones hidrgeno que presenta
esta solucin?
5. Se dispone de 250 mL de cido perclrico (HClO4), es un cido fuerte y tiene una
concentracin de 0,02 M. El pH de la disolucin ser:
a) 2,30
b) 4,22
c) 1,37
d) 1,70
e) ninguna de las anteriores
6. Una solucin de cido clorhdrico (HCl) tiene un pH 3,87. Luego la concentracin de iones H+
a) 2,30 10 -5
b) 4,22
c) 1,35 10 -4
d) 7,41 10 -11
e) ninguna de las anteriores
7. Un cido desconocido monoprtico, HX, esta ionizado en un 0,17 % en solucin 0,1 M.
Determine el pH y el valor de la constante de acidez.
8. Determine el pH, pOH y el porcentaje de ionizacin de las siguientes soluciones:
b) 50 mL de NaOH 0,50 M
c) 100 mL de NaOH 0,25 M
d) 100 mL de NH3 0,5 M
e) 40 mL de NH3 0,50 M
Respuestas:
3.-
a) pH =
2,52
b) pH = 11,48
c) pH = 10,27
d) pH = 5,73
e) pH =
6,94
f) pH =
9,28
g) pH = 3,41
a) pH =
4,65
b) pH = 10,63
c) pH =
1,85
d) pH = 9,58
9.- Ka = 1,49 10 -4
11.- a) pH =
b) pH =
c) pH =
d) pH =
3,24
2,05
2,63
2,33
pOH = 11,48
pOH = 2,52
pOH = 3,73
pOH = 8,27
pOH = 7,06
pOH = 4,72
pOH = 10,59
5.- pH = 1,70
pOH = 9,35
pOH = 3,37
pOH = 12,15
pOH = 4,42
%=
%=
%=
%=
0,0112
4,22
9,53
0,0045
10.- Ka = 6,32 10 -5
12.- a) [OH -] =
b) [OH -] =
c) [OH -] =
d) [OH -] =
0,054
0,200
0,098
0,130
pH =
pH =
pH =
pH =
13.- pH = 2,86
14.- pH = 5,13 pOH = 8,87 [H +] = 7,50 10 -6
[OH -] =1,35 10 -9
-6
+
[NH3] = 7,50 10
[NH4 ] = 0,100 [NO3 ] = 0,10
16.- a) pH =
b) pH =
c) pH =
d) pH =
7,00
7,00
7,56
5,51
18.- a) pH =
b) pH =
c) pH =
d) pH =
e) pH =
4,92
7,00
7,00
9,25
1,26
17.- a) pH =
7,00
b) pH = 9,14
c) pH =
7,00
d) pH = 13,40
e) pH =
1,04
12,73
13,30
12,99
13,10