DERIVADOS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS

BANQUEZ MARIA
CAVIEDES PAOLA
NUEZ JAIDER
PEREZ INGRID
VASQUEZ YELITZA

Profesor:
ADOLFO LAMBIS CASTRO

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES
PROGRAMA DE QUIMICA

CARTAGENA 2012

DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS

Los derivados de los cidos carboxlicos se relacionan muy de cerca con los
cidos carboxlicos y los nitrilos, son compuestos en los cuales un grupo acilo
esta a un tomo o a un sustituyente electronegativo que puede actuar como un
gripo saliente en una reaccin de sustitucin. Los derivados de los cidos
carboxlicos son compuestos con grupos funcionales que se pueden transformar
en cidos carboxlicos mediante una hidrlisis acida o bsica. Los derivados mas
importantes son los esteres, las aminas y los nitrilos. Los haluros de acido y los
anhidros tambin estn incluidos en este grupo, a pesar de que se suele pensar
en ellos como en formas activas de los cidos, en lugar de compuestos
completamente diferentes. Los esteres y las amidas son comunes en el laboratorio
y en la bioqumica, mientras que los haluros de acido y los anhidro de acido solo
se utilizan en el laboratorio. Los tioesteres y los fosfatos de acilo se encuentran
principalmente en bioqumica.
Muchos de los avances en qumica orgnica se deben a la utilizacin de derivados
de los cidos carboxlicos. Las protenas estn enlazadas mediante grupos
funcionales amida y se han obtenido amidas sintticas que emulan las
propiedades de las protenas, por ejemplo el nylon que se utiliza para fabricar
fibras textiles es una poliamida sinttica similar a la protena de la tela de araa.
Todos los antibiticos, del tipo de la penicilina y la cefalosporina son amidas con
propiedades antimicrobianas mejoradas con respecto a los antibiticos naturales
Los derivados de los cidos carboxlicos tienen como frmula general R-COOH.
Tiene propiedades cidas, los cuales son Esteres, anhidros de acido, amidas,
haluros de acido y nitrilos.
ANHIDROS DE CIDO

AMIDAS
Una amida es un compuesto orgnico cuyo grupo funcional es del tipo RCONR'R'',
siendo CO un carbonilo, N un tomo de nitrgeno, y R, R' y R'' radicales orgnicos
o tomos de hidrgeno. Se puede considerar como un derivado de un cido
carboxlico por sustitucin del grupo OH del cido por un grupo NH2, NHR o NRR'
(llamado grupo amino).
Grupo funcional amida.
Formalmente tambin se pueden considerar derivados del amonaco, de
una amina primaria o de una amina secundaria por sustitucin de un hidrgeno
por un radical cido, dando lugar a una amida primaria, secundaria o terciaria,
respectivamente.

Nomenclatura
Las amidas primarias se nombran sustituyendo la terminacin oico o ico del
nombre sistemtico o vulgar, del cido del que derivan, por el sufijo amida. En las
amidas sustituidas se antepone al nombre anterior el de los radicales sobre el
nitrgeno, precedidos de la letra N.
Propiedades fsicas
El grupo funcional amida es bastante polar, lo que explica que las amidas
primarias, excepto la formamida (p.f.=2,5 C), sean todas slidas y solubles en
agua. Sus puntos de ebullicin son bastante ms altos que los de los cidos
correspondientes, debido a una gran asociacin intermolecular a travs de enlaces
de hidrgeno, entre el oxgeno negativo y los enlaces NH, mucho ms
polarizados que en las aminas.
Los puntos de fusin y de ebullicin de las amidas secundarias son bastante
menores, debido principalmente al impedimento estrico del radical unido al
nitrgeno para la asociacin. Como es natural, las amidas terciarias (sin enlaces N
H) no pueden asociarse, por lo que son lquidos normales, con puntos de fusin
y de ebullicin de acuerdo con su peso molecular.
A excepcin de la amida ms sencilla (la formamida), las amidas sencillas son
todas slidas y solubles en agua, sus puntos de ebullicin son bastante ms altos
que los de los cidos correspondientes.

Casi todas las amidas son incoloras e inodoras

Son neutras frente a los indicadores

Los puntos de fusin y ebullicin de las amidas secundarias son bastante

menores

Por su parte, las amidas terciarias no pueden asociarse, por lo que son lquidos
normales, con puntos de fusin y ebullicin de acuerdo con su peso molecular
Tipos de Amidas
Existen tres tipos de amidas conocidas como primarias, secundarias y terciarias,
dependiendo del grado de sustitucin del tomo de nitrgeno; tambin se les llama
amidas sencillas, sustituidas o disustituidas respectivamente.

Sntesis de Amidas
Las amidas se obtienes por reacciones del amoniaco NH3 o amina con: steres,
cidos carboxlicos, halogenuros de acilo, haluros de alcanolo, anhdridos de
cido-

a) Las amidas se pueden obtener por reaccin de aminas con haluros de

alcanolo y anhdridos.
El cloruro de etanolo reacciona con dos equivalentes de metilamina para formar
etanamida.

El segundo equivalente de amina se emplea para recoger el cido clorhdrido y

favorecer los equilibrios.

El anhdrido etanoico reacciona con amoniaco formando etanamina y cido

etanoico

b) Los cidos carboxlicos reaccionan con amoniaco y aminas formando

amidas.

c) La reaccin de amoniaco y aminas con steres forma amidas.

d) Preparacin de urea.
La reaccin de amoniaco con dixido de carbono, seguido de calentamiento bajo
presin genera urea. La reaccin transcurre en las siguientes etapas.

En el mundo se producen por este mtodo grandes cantidades de urea, para

usarla como fertilizante.
Amidas cclicas
Las lactamas son amidas cclicas obtenidas por condensacin, con prdida de
agua,
de
una
molcula
que
contiene
grupo
cido
y
amino.

El cido 4-(aminometil)butanoico [1] condensa bajo calefaccin para formar Nmetilpirrolidin-2-ona [2],
un
disolvente
aprtico
polar.
El anillo lactama aparece en numerosos compuestos con actividad biolgica, como
las penicilinas y cefalosporinas. A continuacin, se dibuja la molcula de
peniciclina G.

REACCIONES
Hidrlisis cida de amidas
Las amidas se hidrolizan en medios cidos, bajo calefaccin, formando aminas y
cidos carboxlicos.

La etanamida [1] se hidroliza en medio sulfrico para formar el cido etanoico [2].

Enolatos de amidas
Las amidas presentan hidrgenos cidos de Pka = 30 sobre el carbono . La
desprotonacin de la posicin genera una base estabilizada por resonancia,
denominada enolato de amida.

Hidrlisis bsica de amidas

Las amidas se transforman en aminas y cidos carboxlicos por tratamiento con
sosa acuosa bajo calefaccin.

La etanamida [1] se hidroliza en presencia de sosa acuosa, para formar etanoato

de sodio [2].

Formacion de amidatos
Las amidas presentan hidrgenos cidos de Pka = 15 sobre el tomo de
nitrgeno. La desprotonacin del amino genera una base estabilizada por
resonancia, denominada amidato.

Reduccin de amidas a aminas

El hidruro de litio y aluminio reduce las amidas a aminas.

Reduccin de amidas con DIBAL

El hidruro de diisobutil aluminio (DIBAL) reduce amidas a aldehdos

Transposicin de Hoffman
Las amidas se transforman en aminas con un carbono menos, al ser tratadas con
bromo en disolucin bsica.

La acetamida [1] reacciona con bromo en medio bsico transformndose en

metilamina [2] con prdida de dixido de carbono [3].

Aplicaciones
La Urea es uno de los compuestos ms importantes relacionados con las amidas:
Su estructura es:
La urea es un polvo blanco cristalino utilizado en plsticos y fertilizantes. Es
un producto del metabolismo de las protenas; se encuentra en altas
concentraciones en la orina de los animales.
Las llamadas poliamidas, las cuales son materia prima de muchas fibras
sintticas: como los diferentes tipos de nylon.
Otra amida es la Nicotinamida, uno de los compuestos que conforma el complejo
B de las vitaminas.
Adems, tambin algunos tipos de poliamidas son utilizados en pinturas
especiales de tipo industrial y en la industria del plstico.
En la medicina, se utiliza como analgsico y antipirtico (reduce la fiebre), como
en el caso del acetaminofen; as como tambin es usado en la sntesis de
frmacos hipnticos y anti convulsionante

HALUROS DE CIDO
Nomenclatura de Haluros de cido
Son compuestos en los que se sustituye el grupo -OH de cido carboxlico por un
halgeno -X. Se nombran como sales delos halgenos, cambiando la terminacinoico del cido por -oilo, (cloruro de metanoilo: H CO.Cl).
Ejemplos de
Haluros de cido

CH3 CH2 CO. Br Bromuro de propanoiloCH3 CH2 CH2 COI Yoduro de

butanoiloCH3 CO.Cl Cloruro de etanoilo
Propiedades fsicas
Tienen altos puntos de ebullicin, olor picante, sensibles al aire, sensibles al agua.

Mtodos de obtencin
1. A partir de cidos carboxlicos: los cidos carboxlicos correspondiente, a
una adiccin con compuestos inorgnicos como el tricloruro de fosforo
producen haluros de cidos.

Mecanismo

Reacciones de los haluros de cidos

Los alcoholes y los fenoles reaccionan con los haluro cidos para producir
esteres (la reaccin de esterificacin); las sales sdicas de los cidos
carboxlico reaccionan dando aldehdos; el amoniaco y las aminas primarias y
segundarias dan amidas.

1. Hidrlisis (conversin a cidos)

2. Alcoholisis (conversin a esteres)

4. Amonlisis/Amino lisis (conversin a amidas)

5. Conversin a anhdridos de cido

6. Conversin a cetonas : Con reactivo de Gilman

7. Conversin a alcoholes terciarios

8. Conversin a aldehdos

NITRILOS
Propiedades fsicas y fisiolgicas
La gran polaridad del grupo CN hacen que los nitrilos tengan puntos de ebullicin
altos y como puede verse en el siguiente ejemplo , sin tener puentes de hidrogeno,
estn asociados como los alcoholes y mucho mas que con los haluros de alquilo.
Ejemplo:

Los nitrilos de 15 y mas carbonos son slidos. El par de electrones del nitrgeno
del grupo nitrilo esta integrando, en resonancia, con el triple enlace y da menos
que el de las aminas por eso forma mal los puentes de hidrogeno con el agua, y
en consecuencia, los nitrilos son mucho menos solubles que las aminas el NCH y
el CH3-NC son muy solubles pero a partir del butironitrilo son poco solubles o
insolubles.
Los nitrilos son toxicos, el NC-H es muy toxico y bastan pocos mg para producir
la muerte de un hombre por que se combina con la hemoglobina.
Mtodos generales de obtencin de nitrilos
Introduccin del grupo -CN

El ion -CN es un buen nucleofilo y los haluros de alquilo reaccionan fcilmente

con el cianuro potsico

Por la bidentalidad del ion -CN

Se forma tambin el isonitrito en pequea cantidad, pero con Ag-CN se obiene

preferentemente el isonitrilo. Con haluros terciarios se produce la reaccin de
eliminacin por la fuerte basicidad del ion -CN

Con Cu-CN puede hacerse la sustitucin de halgenos aromticos a pesarvde su

escasa labilidad.
Ejemplo:

Los nitrilos aromticos se forman tambin con los sulfonatos, en una sustitucin
anloga, por fusin con K-CN

Creacion del triple enlace CN

Las sales amnicas de los acidos carboxlicos se deshidratan a amidas y estas a

nitrilos

Asi pues, la transformacion de acidos en nitrilos por dehidratacion, y la de nitrilos

en acidos por hidratacion, son procesos corrientes y por eso se dice que, cuando
se tiene el nitrilo se tiene el acido y viceversa.
Los nitrilos de los acidos grasos se preparan industrialmente por deshidratacion de
sus sales amonicas, por que son materia prima para tener sus aminas y
detergentes y sus sales de amonia cuatrenarias para tensoactivos, microbicidas y
otras aplicaciones.

REACCIONES
Reduccion
Los nitrilos se reducen fcilmente a aminas primarias, la reduccin cataltica se
usa en la industria

En el laboratorio se suele usar el H4AlLi y la reduccin puede producir aminas

Por activacin de los H-

El grupo -CN activa los H- a causa de la resonancia del carbanion que se
produce

La estructura b) corresponde al ion enolato de las cetona, como el N es menos

electronegativo que el O, los H- de los nitrilos son menos disociables.

Ejemplo:

La activacin de los H- da lugar a reacciones semejantes a las que experimentan

aldehdos y cetonas, todas son catalizadas con bases fuertes y las mas
importantes son:

Alquilacion en con haluros de alquilo, con catalizador de amiduro

sdico en ter

Acilacion con esteres, con alcoholato como catalizador

Esta reaccin es anloga a la condensacin de Claisen.

Adicion-condensacion

Esta
cataliza con alcoholatos segn el siguiente mecanismo

reaccin

se

Estos compuestos de condensacin son muy tiles para la sntesis por su triple
funcionalidad.

BIBLIOGRAFIA

Qumica organica bsica y aplicada de la molecula a la industria. Eduardo

Primo Yefera. Tomo I
http://www.quimicaorganica.org/amidas/index.php
http://www.ecured.cu/index.php/Amida