MODELO MATEMTICO DEL REACTOR DE SNTESIS DE

AMONIACO DE LA EFNC
Ramn Eduardo Garca Garca*, Ivn Rodrguez Rico**,
Leidy Morales Fundora***, Ral Larramendi Cabrerizo***
*Universidad de Matanzas, **Universidad Central de Las Villas,
***Empresa de Fertilizantes Nitrogenados de Cienfuegos (EFNC)

Se presenta un modelo matemtico pseudohomogneo que describe con buena precisin el

comportamiento en estado estacionario del reactor de sntesis de amoniaco de la Empresa de
Fertilizantes Nitrogenados de Cienfuegos, Cuba. Se brinda detalles de la implementacin del
mismo en el resolvedor de ecuaciones TK-Solver-Plus. Se incluye restricciones del modelo, su
validacin y los resultados de una corrida con datos reales, lo que permite el clculo de la actividad
del catalizador.
Palabras clave: modelo matemtico, reactores qumicos, sntesis de amoniaco, TK-Solver-Plus.
_____________________

It is presented a pseudohomogeneous mathematical model which describes with good precision the
steady state behavior of an ammonia synthesis reactor installed at Cienfuegos, Cuba Nitrogenated
Fertilizer Enterprise. They are given details about its implementation on the equation solver TKSolver-Plus. They are included model restrictions, validation and a running with real data to
calculate the catalyst activity.
Key words: mathematical model, chemical reactors, ammonia synthesis, TK-Solver-Plus.

Introduccin
La sntesis de amoniaco ha sido muy estudiada
con vistas a mejorar el diseo de nuevas plantas
y la operacin de las ya existentes. Debido a la
gran capacidad y velocidad de clculo de las
computadoras modernas, se han desarrollado
modelos matemticos complejos para la generalidad de los tipos de reactores diseados con este
propsito. Elnashaie /3/ hace un resumen de los
casos considerados en la literatura hasta 1987,
pero ni en este perodo ni hasta la fecha se ha
obtenido informacin acerca de la modelacin
matemtica de un reactor de sntesis de amoniaco
con las caractersticas de ste en particular, que
pertenece a la firma Helder-Thompsoe, Inglaterra.
Daz /1/ organiz un sistema de ecuaciones
que conforma un modelo homogneo que fue
implementado en computadora, y lleg a la conclusin de que el reactor no se poda describir con
precisin a partir de este tipo de modelo, lo cual
coincide con el criterio emitido por Elnashaie /3/.
Giger /5/ propone un modelo heterogneo para
describir el comportamiento dinmico de los reactores adiabticos donde ocurren reacciones en

28

fase gaseosa catalizadas por slidos (torres empacadas), que describen la propagacin de ondas
de temperatura y concentracin (en la corriente
gaseosa y en el slido) a lo largo del equipo. El
objetivo del modelo que aqu se desarrolla es
describir los perfiles x, T en cada cama cataltica
y los perfiles de temperatura en el intercambiador
de calor para diversas condiciones de operacin,
con la finalidad de determinar la zona de operacin permisible en cada caso.
Para describir con exactitud el comportamiento del reactor en estado estacionario Gaines /4/ y
Elnashaie /3/ proponen utilizar un modelo pseudo
homogneo, que se basa en los principios de
modelacin del reactor como sistema homogneo
y la correccin de la velocidad de reaccin con un
trmino E denominado factor de efectividad de la
cama, que se calcula a partir de una ecuacin
emprica obtenida experimentalmente en funcin
de las condiciones de operacin en cada punto de
la misma. Morales /8/ realiz un estudio detallado
acerca de las condiciones de operacin del reactor, obtuvo datos de proceso, fundamentalmente,
durante la arrancada de la planta y recogi los
criterios que posee el personal vinculado a la
operacin de este. Dzingayi /2/ obtuvo un modelo

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

que describe el comportamiento en estado estacionario de la cama I, y lleg a la conclusin de

que sta define prcticamente el xito de la
operacin posterior (cama II e intercambiador),
ya que en ella se genera casi el 70 % del amoniaco
y se establece los niveles de temperatura correspondientes a una operacin eficiente.

Desarrollo
El modelo matemtico que se describe a continuacin se basa, fundamentalmente, en la aplicacin a este reactor en particular de los resultados obtenidos por Gaines /4/y Elnashaie /3/, y
extiende el modelo presentado por Dzingayi /2/ a
todo el reactor.

Descripcin del reactor

La descripcin detallada del reactor ha sido
brindada por Dzingayi /2/ procedente de los manuales de operacin de la planta instalada /7/. Por
la importancia que esto tiene para la comprensin
del modelo se incluye aqu una breve explicacin:
El convertidor de sntesis de amoniaco est
instalado en una planta que tiene una capacidad
de 700 toneladas de amoniaco por da. La planta
cuenta con una seccin de preparacin del gas de
sntesis, formado por H2, N 2, Ar y CH 4 bsicamente, que entra como corriente de reposicin a
un lazo cerrado donde estn dispuestos el reactor
y un conjunto de equipos encargados de recuperar
calor, separar parte del amoniaco procedente del

Esquema del reactor de sntesis de NH3. Empresa de fertilizantes nitrogenados de Cienfuegos

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

29

reactor y preparar los gases restantes para su

recirculacin. Debido a las caractersticas propias de la reaccin de sntesis, es conveniente
extraer el exceso de inertes del lazo en forma de
purga.

Estructura interna y circulacin de gases

El reactor est formado por dos camas
catalticas aisladas trmicamente, con blanqueo
intermedio y un intercambiador de tubos y coraza
situado en la zona inferior, colocados dentro de
una carcaza de presin aislada trmicamente; por
fuera est la pared del reactor y entre ambas
existe un espacio anular. El 70 % de los gases se
alimenta por la entrada principal del reactor y
desciende a travs del espacio anular exterior con
el objetivo de mantener refrigerada la pared exterior del reactor.
Se ha comprobado en la prctica que el cambio
de temperatura de estos gases es despreciable;
entran al intercambiador de calor por el lado de la
coraza, se calientan hasta la temperatura de reaccin y ascienden por un tubo central aislado
trmicamente hasta la parte superior del reactor,
donde est la cama I; circulan a travs de ella
radialmente hacia fuera, se mezclan con el 30 %
de los gases frescos restantes, se enfran y se
enriquecen en reactantes, luego atraviesan la
cama II radialmente hacia adentro, descienden
por un espacio anular interior hasta el
intercambiador de calor, circulan a travs de los
tubos, intercambian calor con la corriente de
alimentacin y salen del reactor.

La temperatura de entrada de los gases al

reactor debe ser de 130 C aproximadamente y la
de salida de 300 C, para garantizar la eficiencia
del resto del lazo; por ello el reactor es de tipo
autotrmico, o sea, el calor generado por la reaccin qumica se utiliza para precalentar los gases
de alimentacin. Se debe notar el aislamiento casi
perfecto con que cuenta este reactor, fundamentalmente, en el tubo central y la canasta, as como
un sistema de distribucin y recoleccin de gases
que determina el xito de la operacin. La circulacin radial establecida en las camas permite
operar con flujos elevados sin cadas de presin
apreciables y con pastillas de pequeo dimetro,
que facilitan el contacto ntimo entre el slido y los
gases. La cada de presin a travs de todo el
reactor, excluyendo los efectos entrada-salida, es
slo de 2,5 kg/cm 2 (manomtrica) cuando el reactor opera con una presin de entrada de 254 kg/
cm 2 (manomtrica).

Modelo matemtico
Consideraciones
1.
2.
3.
4.

Camas adiabticas.
Flujo radial uniforme.
Tubo central con aislamiento perfecto.
Los gases en la coraza (nulo exterior) no
absorben calor.
5. Cada de presin despreciable en todo el equipo.

Camas I y II

Reaccin qumica nica

2 N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Para describir el comportamiento de las camas
I (superior) y II (inferior) se utiliza un sistema de
ecuaciones diferenciales ordinarias, obtenido a
partir de balances de materiales y energa /6/,
adaptados al caso de circulacin radial, no reportado en la literatura consultada.
Los perfiles x, T se calculan para un flujo de
alimentacin determinado, F.

30

H 298 K = -10,96 kcal/mol de NH3 formado

dx/dr = (2 r c r H/F10)

(1)

dT/dr = -(4/3 Hr r c r H)/(F Cp(T,P) (2)

La velocidad de reaccin se calcula a partir de
la ecuacin de Temkin-Pyzev modificada, aporta-

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

da por Gaines/4/, corregida a partir de los resultados de Walas /10/, que incluye un trmino Ka2 en
el denominador del segundo bloque de actividades. Esto se comprob mediante varias corridas
preliminares.

LM
MM
N

F I F a I OP
GH JK GH Ka a JK P
PQ

a3
3
rc = K 2 E Ka 2 a2 1
2
a32

1a
2
3
2 3
1

Gases de blanqueo
Gases a la cama II

(3)
Gases a la cama II

Las expresiones de clculo de Ka, K2 , las

actividades de los componentes involucrados en
la reaccin y E se han tomado con excelentes
resultados del artculo de Gaines /4/.
es un parmetro ajustable en el modelo que
permite regular la velocidad de produccin de
amoniaco durante el proceso de validacin del
modelo.
representa la actividad del catalizador 1 en
condiciones de diseo (cargas catalticas nuevas)
y es tambin un parmetro ajustable en el modelo
cuando se realiza corridas con datos reales (<1).
El clculo de estos perfiles requiere que se
plantee un balance de materiales en cada etapa de
integracin para calcular los flujos puntuales y la
composicin de todos los componentes de la mezcla reaccionante y el clculo puntual de Cp, Hr
y de las actividades.

Punto de mezcla

Intercambiador de calor
Los perfiles de temperatura en los tubos y la
coraza se calculan a partir del siguiente sistema
de ecuaciones diferenciales ordinarias:
dTi
UA
=
( Ti Tsh )
dz Wi Cpi

dTsh
UA
=
( Ti Tsh )
dz
Wsh Cpsh

Zona de quench
Se realiza un balance de materiales donde se
suma los flujos por componentes de las corrientes
de salida de la cama I y quench, para obtener los
flujos por componentes de la corriente de entrada
a la cama II y un balance de energa donde se
incluye las entalpias de las corrientes de entrada
a la cama II y quench para el clculo de la
temperatura de entrada de los gases a la cama II.
Para el clculo de TeII se obtuvo la expresin
siguiente:
Cp (TeII, P) TeII - B = 0

(coraza) (7)

U se calcula como:
U =

hio hi
hio + ho + ( hio ho Rd )

(8)

z=L

dz

(4)

donde:

(tubos) (6)

z=0
B=

Fsi Cpsi + (1 m) FrocCproc Troc

Fsi + (1 m) Froc

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

(5)

Elemento diferencial. Intercambiador

31

Rd es un tercer parmetro ajustable en el modelo.

h io se calcula a partir de la ecuacin de Colburn /4/.
h o se calcula tambin a partir de la ecuacin de
Colburn eliminando la relacin D i/Do, y utilizando
el dimetro equivalente en la coraza.

misma fuente para las condiciones de alta presin

con que se opera. m y Km se calculan puntualmente en funcin de la temperatura y la composicin de los gases, tanto en los tubos como en la
coraza.

Las propiedades fsicas m, K m se obtienen con

las ecuaciones generales de Perry /9/, corregidas
a partir de los nomogramas generalizados de esa

Condiciones de contorno del modelo. Tablas

1y2

Tabla 1
Condiciones de contorno del modelo (Camas catalticas)

r = rint
Cama I
Cama II

r = rext

T = TeI, x = 0
T = TeII , x = 0

T = TsI, x = xsI
T = TsII, x = xsII

Tabla 2
Condiciones de contorno del modelo (Intercambiador)

Fondo, intercambiador, z=0

Tope, intercambiador, z=L

Solucin del modelo

La no linealidad considerable del modelo propuesto impide su solucin analticamente, por ello
se recurrir a la solucin numrica utilizada por
Daz /1/, Gaines /4/ y otros. En todos los trabajos
anteriores se ha elaborado softwares o programas especficos para la implementacin en computadora digital del modelo por resolver. Daz /1/
reconoce las dificultades de este mtodo, que han
sido comprobadas por los autores en un intento
inicial de elaborar un programa con este fin en
lenguaje Turbo Pascal 5.0. La presencia de
ecuaciones de diferentes fuentes, empricas en
muchos casos, con gran variedad dimensional,
requiere la comprobacin minuciosa de cada una
de ellas mediante la evaluacin y comparacin de
los resultados obtenidos con la informacin numrica procedente de la literatura o la industria; esto

32

Tubos
Tt = Ts
Tt = TsII

Coraza
Tsh = Trec
Tsh = TeI

permite evitar el solapamiento de los errores

cuyas fuentes pueden ser difciles de detectar.
Existe una tendencia muy reciente de incluir una
etapa previa a la programacin que consiste en
implementar el modelo en un software resolvedor
de ecuaciones, lo cual resulta muy til, y en
ocasiones tal implementacin puede constituir de
hecho el software especfico para la explotacin
del modelo.
En este trabajo se implementa el modelo sobre
el paquete profesional TK-Solver-Plus, que es un
software resolvedor de ecuaciones basado en la
pseudoprogramacin. Entre los conocidos en el
pas ste ha resultado el ms apropiado.

Esquema de clculo
1. Cama I.
2. Zona de quench.

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

5. Si T sh(z=0) - Trec>1 C, se debe repetir el

clculo desde el punto 1 suponiendo otro valor
de T eI o modificando los parmetros ajustables
del modelo (en dependencia del propsito de la
corrida), de acuerdo con la diferencia de temperaturas obtenida en el punto 5.
Nota: Los sistemas de ecuaciones diferenciales
planteados se resuelven mediante el procedimiento RK4TWO.tk, que es una implementacin del
mtodo clsico Runge-Kutta 4 to orden.
Se realiza la validacin del modelo utilizando
los datos de diseo (tabla 3). Como T eI es conocido en el punto 5 del orden de clculo se ajusta el
parmetro para =1 (considerando cargas
catalticas nuevas).
Se obtuvo una diferencia modular T sh(z=0)-T rec
igual a 0,16 K. En esta corrida la temperatura de
salida del reactor T t(z=0) difiere de la de diseo

3. Cama II.
4. Intercambiador de calor.

Orden de clculo
1. Conocida Trec se supone un valor TeI (si se
dispone de datos industriales, T eI es conocido)
y se calcula los perfiles x, T en la cama I.
2. Conocida la composicin de la corriente quench
(igual a la de los gases de alimentacin) se
calcula los flujos de entrada a la cama II. Se
calcula, adems T eII (temperatura de entrada
a la cama II) a partir de la solucin de la
ecuacin (4) aplicando el mtodo de aproximaciones sucesivas.
3. Se calcula los perfiles x, T en la cama II.
4. Se calcula los perfiles T t, T sh en el intercambiador de calor.

Tabla 3
Datos de proceso
Diseo

Operacin*

243,70

143,32

5 839 709,50

2 897 205,80

Ts (K)

573,00

544,00

Te (K)

403,00

418,00

TeI (K)

673,00

685,00

15,42

13,02

P (atm, abs)
Frec (lbmol/h)

NH3 s (%V)

Composicin a la entrada (% molar)

H2

63,67

69,12

N2

21,23

20,45

NH3

3,10

4,53

Ar

3,19

2,61

CH4

8,81

3,29

Parmetros del modelo

Cama I

Cama II

Cama I

Cama II

1,239

1,300

1,239

1,300

Rd

1,000

1,000

0,130

0,135

* Los datos de operacin corresponden a valores medios provenientes de varias arrancadas

(17-18 h), donde se manifiestan las mayores inestabilidades.

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

33

x
0,18
0,15
0,12
0,09
0,06
0,03
0
0,7

1,1

1,5

1,9

2,3

2,7

r(pie)
Fig. 1 Perfil de conversin. Cama I (diseo).

en 8,03 K, que representa un error relativo de

1,4 %, la diferencia de composicin de amoniaco
en la corriente de salida del reactor (0,147 8) con
respecto a la de diseo (0,154 2) es 0,006 4, que
representa un error relativo de 4,5 %, lo cual se
considera vlido dentro del grado de exactitud
esperada para datos de instalaciones industriales,
que en este caso se brinda como rangos y no como
valores precisos. La desviacin se atribuye, adems, a las consideraciones del modelo establecidas, al conocimiento incompleto de la ecuacin de
velocidad de reaccin y a la variedad de fuentes
que se han utilizado para la construccin del
modelo. Algunas ecuaciones (por ejemplo, la del
factor de efectividad del catalizador) se han obtenido para condiciones no exactamente iguales a
las de este equipo.
Durante estas corridas se obtuvo los valores
de para cada cama (tabla 3).

34

En las figuras 1, 2, 3 y 4 se muestra los perfiles

x, T en cada cama, donde se observa un comportamiento ascendente de x, T casi constante, lo que
evidencia un buen dimensionamiento de las camas, aunque en la zona cercana a la salida se
observa una pequea disminucin en las velocidades de crecimiento dx/dr, dT/dr, que se justifica
en la prctica por el desplazamiento del equilibrio
en sentido inverso, debido al exceso de amoniaco
ya presente en las corrientes de gases y al nivel de
temperatura alcanzado, que es termodinmicamente perjudicial para la verificacin de la reaccin directa, ya que Hr<0.
En la figura 5 se muestra los perfiles T t, T sh en
funcin de la altura del intercambiador. Se observa una diferencia de temperaturas adecuada en
ambos cabezales y la no existencia de un cruce de
temperaturas, que s pudiera ocurrir si se opera
fuera de los rangos permisibles de operacin.

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

Fig. 2 Perfil de temperatura. Cama I (diseo).

Fig. 3 Perfil de conversin. Cama II (diseo).

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

35

Fig. 4 Perfil de temperatura. Cama II (diseo).

Fig. 5 Perfil de temperatura. Intercambiador (diseo).

36

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

Esto ha sido comprobado a travs de sucesivas

corridas del programa.
Se realiz corridas con datos reales de proceso
(T eI conocida) y se ajust para cada cama (tabla
3). Los perfiles obtenidos son muy similares a los
de la cama I. Se nota que el intercambiador no
tiene la longitud suficiente para precalentar todo
el flujo de gases, lo que resulta lgico ya que
durante esta operacin se alimenta una parte de
los gases de entrada directamente a travs del
tubo central para regular la temperatura de entrada a la cama I (Cold-Shot). Esta distribucin de
flujo no ha sido considerada en el modelo. Despus de estas corridas en el modelo se ha determinado todos los parmetros ajustables y por
tanto, el mismo queda listo para su explotacin
industrial. El clculo de se debe realizar cada
cierto perodo de tiempo, ya que el catalizador
pierde actividad durante la operacin, lo cual
permite adems, determinar en qu momento se
debe cambiar las cargas catalticas.

Conclusiones y recomendaciones
En este trabajo se ha presentado un modelo
matemtico que describe con precisin el comportamiento en estado estacionario del reactor de
sntesis de amoniaco de la EFNC. El mismo
permite calcular los perfiles x, T a travs del
reactor y estimar la actividad del catalizador. Se
recomienda analizar la posibilidad de utilizacin
del modelo en la industria o la elaboracin de un
software especfico ejecutable a partir de los
resultados obtenidos, ya que la implementacin
realizada por los autores requiere para su explotacin el dominio del resolvedor de ecuaciones
utilizado y el uso de un procesador matemtico de
alta velocidad.

Hr variacin de entalpia de la reaccin (BTU/

lbmol NH3)
D i dimetro interior de los tubos del
intercambiador (pie)
D o dimetro exterior de los tubos del
intercambiador (pie)
E factor de efectividad (0-1)
F flujo molar (lbmol/h)
H altura de la cama (pie)
I
cama I
II cama II
i
componente i
K conductividad trmica (BTU/h pie F)
Ka constante de equilibrio de la reaccin directa
(atm -2)
K 2 constante especfica de velocidad de la reaccin inversa (lbmol H 2/h-pie 3)
L longitud del intercambiador de calor (pie)
m factor de distribucin de gases (0,7)
mxmximo
mn mnimo
P presin de trabajo (atm)
Rd factor de obstruccin en el intercambiador
(h-pie 3/BTU)
r
radio, posicin radial en la cama (pie)
rc velocidad de la reaccin qumica (lbmol NH3/
h-pie 3)
T temperatura de los gases (K)
U coeficiente total de transferencia de calor
(BTU/h-pie 3)
W flujo molar superficial en el intercambiador
(lbmol/h-pie2)
x
fraccin convertida de hidrgeno (lbmol de
hidrgeno convertido/lbmol de hidrgeno alimentado)
z
profundidad dentro de la cama (pie)
a
parmetro cintico

actividad del catalizador

m viscosidad (P)

Nomenclatura
A

area de la seccin transversal de la cama

(pie 2)
a
actividad de los componentes de la mezcla
de gases (atm)
B variable auxiliar
Cp calor especfico de la mezcla de gases (BTU/
lbmol-K)

TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000

Subndices
e
ext
int
io
m
o

entrada
exterior
interior
lado de los tubos (referido al rea exterior)
mezcla
lado de la coraza

37

rec
s
sh
t
0
1
2
3
4
5

recirculacin
salida
coraza
tubos
inicial
hidrgeno
nitrgeno
amoniaco
argn
metano

Bibligrafa
1. Daz, I., Simulacin de un reactor de sntesis de
amoniaco, Tesis de Grado, Facultad de Ingeniera
Qumica, Biblioteca EFNC, Santa Clara, 1975.
2. Dzingayi, E.; Garca, R. E. ;Rodrguez, I., Anlisis de
estabilidad del reactor de sntesis de amoniaco de la
EFNC, Trabajo de Diploma, Facultad de Ingeniera
Qumica, Universidad de Matanzas "Camilo
Cienfuegos", 1994.

38

3. Elnashaie, S. S., "Digital Simulation of an Industrial

Ammonia Reactor", en Chem. Eng. Sci., vol. XXXII,
nm. 11, diciembre 1987.
4. Gaines, P., "Simulation of an Ammonia Synthesis
Loop", en Chem. Eng. Sci., vol. XXX, nm. 8, octubre
1987.
5. Giger, G. K., "Control of Temperature Peaks in
Adiabatic Fixed-Bed Tubular Reactors", en Ind. &
Eng. Chem. Fund., vol. XIX, nm. 4, noviembre 1980,
389 pgs.
6. Levenspiel, O., Chemical Reaction Engineering, La
Habana, Editorial Pueblo y Educacin, 1972.
7. Manual, "Operaciones. Planta Amoniaco", Biblioteca EFNC, 1970.
8. Morales, F. L.; Garca, R. E.; Rodrguez, I.; Larramendi,
R., Estudio preliminar sobre la estabilidad operacional
del convertidor de sntesis de amoniaco de la E.F.N.C.,
Trabajo de Diploma, Facultad de Qumica-Farmacia,
Universidad Central de Las Villas, Santa Clara, 1992.
9. Perry, R.; Green, D., Chemical Engineers Handbook,
6ta edic., La Habana, Edicin Revolucionaria, 1984.
10. Walas, S. M., Reaction Kinetics for Chemical
Engineers, New York, McGraw-Hill, 1982.

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