Disciplina: Termodinmica

Prof. Emiliane

Propriedades das substancias puras

SUBSTNCIA PURA
Substncia pura a substncia que tem a mesma composio qumica em
toda sua extenso. Uma substncia qumica pode existir em mais de uma
fase, mas sua composio qumica deve ser a mesma em cada fase.
Exemplos de substncias puras so: gua, nitrognio, hlio, dixido de
carbono, entre outros. O ar uma mistura de diversos gases, mas com
frequncia considerado uma substancia pura porque tem uma composio
qumica uniforme.
FASES DE UMA SUBSTNCIA PURA
O termo fase refere-se a uma quantidade de matria que homognea
como um todo, tanto em composio qumica como em estrutura fsica.
Homogeneidade em estrutura fsica significa que a matria toda solida,
toda liquida ou toda vapor (ou, de forma equivalente, toda gs). Por
exemplo: um sistema de gua liquida e vapor dagua (vapor) contem duas
fases. Um sistema de gua lquida e gelo, incluindo o caso de neve
derretida, tambm contm duas fases. Gases como, por exemplo, o oxignio
e o nitrognio podem estar misturados em qualquer proporo para formar
uma nica fase gasosa. Certos lquidos, tais como lcool e gua, que no
so miscveis, formam duas fases lquidas.
Lquido comprimido
Considere-se um dispositivo de cilindro-pisto contendo gua na
fase lquida a 20 C e presso de 1 atm.
Sob estas condies, a gua est na fase lquida, e chamada de
lquido comprimido, ou um lquido sub-resfriado, o que
significa que no ir se vaporizar.
Lquido saturado
medida que mais calor transferido, a temperatura continua a
aumentar at atingir 100 C (estado 2). Neste ponto, a gua
ainda est na fase lquida, mas qualquer calor adicional ao fluido
far com que uma parte do lquido comece a se vaporizar.
Isto , uma mudana de fase, processo no qual lquido passar
para a fase de vapor. Um lquido que est prestes a vaporize
chamado um lquido saturado. Portanto, o estado 2 um
estado de lquido saturado.
Mudana de fase
Uma vez iniciada a ebulio, a temperatura para de aumentar at que o
lquido seja completamente vaporizado.

Isto , a temperatura vai manter-se constante durante o todo

o processo de mudana de fase, se a presso mantida
constante.
Uma substncia durante o processo de mudana de fase
lquido-vapor chamado de mistura saturada de lquidovapor, uma vez que as fases lquidas e de vapor coexistem
em equilbrio.
Vapor saturado
medida que continuamos a transferncia de calor para o
sistema, o processo de vaporizao continua at a ltima gota do
lquido ser vaporizado (estado 4).
Neste ponto, todo o cilindro est cheio com vapor, que a
fronteira da fase lquida. Qualquer perda de calor do vapor far
com que parte do vapor condense (mudana de fase a partir do
vapor para lquido).
Um vapor que esta na fronteira para se condensar chamado um
vapor saturado.
Vapor superaquecido
Uma vez que o processo de mudana de fase estiver concludo,
voltamos a ter um fluido monofsico novamente (neste momento
vapor), e ainda mais a transferncia de calor resulta em um
aumento tanto da temperatura, como do volume especfico. No
estado 5, a temperatura do vapor , digamos, 300 C.
Um vapor que no est propcio a condensar-se (ou seja, no
um vapor saturado) chamado de vapor superaquecido.
Portanto, a gua no estado 5 um vapor superaquecido.
Diagrama T-v para o processo de aquecimento de gua presso
constante

Temperatura e presso de saturao

A temperatura qual ocorre a vaporizao dos fluidos puros depende da
presso; portanto, se a presso mantida constante durante um processo,
logo a temperatura correspondente a essa presso a temperatura na qual
ocorrer a mudana de fase.

Logo, a uma dada presso, a temperatura qual a

substncia pura muda de fase
chamada de
temperatura de saturao, Tsat.
Do mesmo modo, a uma dada temperatura, a
presso qual a substncia pura muda de fase
chamado de presso de saturao, Psat .

Propriedades dos diagramas de mudana de fases

O diagrama T-v
O ponto crtico ponto definido como o ponto em que os estados de
lquido saturado e vapor saturado so idnticos.
A temperatura, presso e volume especfico de uma substncia no ponto
crtico so chamados, respectivamente, a temperatura crtica, Tcr,
presso crtica, Pcr e volume especfico crtico, vcr.
Os estados de lquido saturado podem ser ligados por uma linha chamada a
linha de lquido saturado, e estados de vapor saturado na mesma figura
podem ser ligados por uma outra linha, chamada linha de vapor
saturado. Estas duas linhas se encontram no ponto crtico. Todos os
estados lquido comprimido esto localizados na regio esquerda da linha
de lquido saturado, chamada regio lquido comprimido. Todos os
estados de vapor superaquecido de vapor esto localizadas direita da
linha de vapor saturado, chamada de regio de vapor superaquecido.
Todos os estados que envolvem ambas as fases em equilbrio esto
localizados sob a cpula, chamada de regio de mistura saturada de
lquido-vapor.

O diagrama P-v

Considere um dispositivo pisto-cilindro que contm gua em

estado lquido de 1 MPa e 150 C. gua a este estado existe
como um lquido comprimido. Os pesos no topo do mbolo so
removidos, um a um, de modo que a presso no interior do
cilindro diminui progressivamente. A gua deixada trocar
calor com o ambiente, mantendo assim a sua temperatura
constante.
A medida que a presso diminui, o volume da gua aumenta
ligeiramente. Quando a presso atinge o valor de saturao da presso
temperatura especificada a gua comea a ebulir.
Durante este processo de vaporizao, tanto a temperatura como a
presso permanece constante, mas ocorre o aumento do volume
especfico. (Note-se que durante o processo de mudana de fase, ocorre
nenhuma retirada dos pesos, pois se o fizssemos, a temperatura iria se
alterar, e o processo no seria mais isotrmico).
Uma vez que a todo lquido vaporizado, uma maior reduo na presso
resulta em mais um aumento no volume especfico.

Estendendo os diagramas para incluir a fase slida

Os princpios bsicos discutidos nos processos de mudana de fase
lquido-vapor, aplicam-se igualmente a processos de mudana de fase
slido-vapor e lquido-slido.
A maioria das substncias durante um processo de solidificao se
contraem. Outros, como a gua, se expandem quando se solidificam.
Os diagramas de P-v para ambos os grupos de substncias so
apresentados nas figuras a seguir.
Diagrama
P-v
de
uma
substncia que se contrai
durante a solidificao

Diagrama P-v de uma

substancia que se expande
durante a solidificao

O ponto triplo de presso e temperatura

Estamos familiarizados com duas fases permanecerem em
equilbrio, mas sob algumas condies todas as trs fases
de uma substncia pura coexistem em equilbrio.
Nos diagramas P-v ou T-v, esses estados de trs fases formam
uma linha chamada de linha tripla.
Os estados da linha tripla de uma substncia tem a mesma
presso e temperatura, mas diferentes volumes especficos. A
linha tripla aparece como um ponto sobre os diagramas P-T e,
por isso, muitas vezes chamado o ponto triplo.

O diagrama P-T
Este diagrama muitas vezes chamado o diagrama de fase, uma vez todas
as trs fases esto separadas umas das outras por trs linhas.

O diagrama P-v-T
O estado de uma substncia simples compressvel fixada por quaisquer
duas propriedades intensivas independentes.
Logo, podemos representar o comportamento P-v-T de uma substncia
como uma superfcie no espao.

Superfcie P-v-T de uma substncia que contrai durante o congelamento.

As superfcies P-v-T apresentam uma grande quantidade de informaes de
uma s vez, mas em uma anlise termodinmica mais conveniente para
trabalhar com diagramas bidimensionais, como os diagramas P-v e T-v.

Superfcie P-v-T de uma substncia que expande durante o congelamento.

Tabelas de propriedades
Estados de lquido saturado e vapor saturado
As propriedades do lquido saturado e de vapor
saturado de gua esto listados na Tabelas A-4
e A-5 do livro texto.
Ambas as tabelas nos fornecem a mesma
informao. A nica diferena que est na
Tabela A-4 propriedades esto listadas em
funo da temperatura e na Tabela A-5 em
funo da presso.

Exemplo 1: Presso de lquido saturado em

um tanque

Um tanque rgida contm 50 kg de gua

lquida saturada a 90 C. Determine a presso
no tanque e o volume do tanque.

Exemplo 2: Mudana de Volume durante a

evaporao
Uma massa de 200 g de gua no estado
lquido saturado completamente vaporizado a uma
temperatura constante presso de 100 kPa. Determine a variao do
volume do sistema.

Mistura lquido-vapor saturado

Para analisar esta mistura corretamente,
precisamos saber as propores das fases lquida e
vapor na mistura.
Isto feito atravs da definio de uma nova propriedade chamada
de ttulo, designada pela letra x. Definida como a razo entre a massa de
vapor e a massa total da mistura bifsica:

ou
Ttulo, x, tem significado apenas para misturas saturadas. No tem
nenhum significado em regies de vapor superaquecidos ou lquido
comprimido. O seu valor situa-se entre 0 e 1.
Considere-se um tanque que contm uma mistura saturada de lquidovapor. O volume ocupado pelo lquido saturado V f, e o volume ocupado
pelo vapor saturado V g. O volume V total
a
soma dos dois:

dividindo por mt temos :

Exemplo 3: Presso e volume de uma mistura saturada

Um tanque rgido contm 10 kg de gua a 90 C. Se

8 kg de gua na forma lquida e o restante na forma
de vapor, determinar (a) a presso no tanque e (b) o
volume do tanque.

Exemplo 4: Propriedades de Mistura Saturada lquido-vapor

Um recipiente de 80 L contm 4 kg de
refrigerante 134a a uma presso de 160 kPa.
Determinar (a) a temperatura, (b) o ttulo e (c) o
volume ocupado pela fase de vapor.

Vapor superaquecido
Uma vez que a regio uma regio
superaquecida monofsica (fase de vapor,
apenas), temperatura e presso no so mais
propriedades
dependentes
e
podem
convenientemente ser usados como as duas
propriedades independentes.
Nestas tabelas, as propriedades so listadas
em funo da temperatura durante selecionadas
presses, comeando com os dados de vapor
saturado. A temperatura de saturao dada em
parnteses seguindo o valor da presso.

Em comparao com vapor saturado, o vapor superaquecido

caracterizada por apresentar:
Presses mais baixas (P < Psat a uma dada T)
Temperaturas mais elevadas (T > Tsat a uma dada P)
Maiores volumes especficos (v > vg a uma dada P ou T)
Energias internas mais elevadas (u > ug a uma dada P ou T)
Entalpias elevadas (h > hg a uma dada P ou T).

Lquido comprimido/sub-resfriado
Tabelas de lquidos comprimidos no so to comuns, e a Tabela A-7 a
nica tabela de lquido comprimido disponvel.

Uma razo para a falta de dados, lquido comprimido a

relativa independncia dos lquidos comprimido com a
propriedade de presso.
Variao de propriedades de lquido comprimido com presso
muito pequena.
O aumento da presso em 100 vezes, muitas vezes faz com que as
propriedades do fluido se altere menos de 1 por cento.
Na ausncia de dados de lquidos comprimidos, uma aproximao geral
tratar lquido comprimido como lquido saturado a uma dada temperatura.
Isto porque as propriedades do lquido comprimido so muito mais
dependentes da temperatura do que da presso.
Em geral um lquido comprimido caracterizado por apresentar:
Presses mais elevadas (P > Psat a uma dada T)
Temperaturas mais baixa (T < Tsat a uma dada P)
Menores volumes especficos (v < v l a uma dada P ou T)
Energias internas especficas menores (u < u l a uma dada P ou T)
Entalpias especficas menores (h < hl a uma dada P ou T)
Equao de estado do gs ideal
Qualquer equao que relaciona a presso, temperatura, e o volume
especfico de uma substncia chamada uma equao de estado. Equao
abaixo chamada de equao de estado dos gases ideais, e um gs que
obedece a esta relao chamada um gs ideal

Na equao acima, R a constante de proporcionalidade chamada de

constante dos gases. Nesta equao, P a presso absoluta, T a
temperatura absoluta, e v o volume especfico do gs.

A constante de gs R diferente para cada gs e determinada a partir de

onde Ru a constante universal dos gases e M a

massa molar (tambm chamado de peso molecular) do gs.
A constante Ru a mesma para todas as substncias, e o seu valor
A massa de um sistema igual ao produto da sua massa molar M e o seu
respectivo nmero de moles N:
Os valores de R e M para vrias substncias so apresentados na Tabela A-1

dividindo por mt temos :

A equao de estado dos gases ideais pode ser escrito de vrias formas
diferentes:

onde

v o volume molar especfico, isto , o volume por unidade de

moles (em m3 / kmol).

Ao escrever a dos gases ideais duas vezes para uma mesma massa fixa e
simplificando, as propriedades de um gs ideal em dois estados diferentes
esto relacionados entre si pela equao: