Ciclo Biogeoqumico do Enxofre

O enxofre o 16 elemento mais abundante na crosta terrestre,

constituindo 0,034% em peso, ocorrendo principalmente nas rochas, na
forma de sulfatos solveis presentes na gua, nos sedimentos e nos solos.

Litosfera
A litosfera o maior reservatrio de enxofre, com um tempo de

permanncia da ordem dos 10 10 anos. Os compostos de enxofre encontramse dentro das rochas sedimentares e gnea, encontram-se tambm na forma
nativa, junto a fontes hidrotermais e em depsitos vulcnicos, superfcie ou
no subsolo. Alguns depsitos de elementos sulfurosos so de origem
biognica.

Oceanos
Nos oceanos o enxofre encontra-se sob a forma de on sulfato, SO 4 2

e tambm como sulfeto de hidrognio H 2S dissolvido, enxofre elementar e

substncias resultantes do metabolismo das plantas marinhas. O enxofre
existente no oceano e nos sedimentos resulta na maior parte da
meteorizao das rochas. Os sais dissolvidos pelo escoamento da gua so
transportados pelos rios e acabam depositados nas bacias continentais e nos
oceanos, onde parte dos compostos de enxofre liberada para a atmosfera.

Solo
Os solos contm minerais e matria orgnica com enxofre na sua

composio, sendo que as principais fontes so a meteorizao das rochas,

a deposio dos compostos de enxofre presentes na atmosfera, que atingem
o solo sob a forma de sulfato, a decomposio de matria orgnica e origens
antrpicas direta como fertilizantes, pesticidas e gua de irrigao.
As principais formas de enxofre inorgnico no solo so o sulfato
(SO42), formas reduzidas como dixido de enxofre (SO 2), sulfito (SO32-),
enxofre elementar (S0) e sulfeto (S2). Em ambientes aerbios, o composto
inorgnico de enxofre mais estvel o sulfato, que solvel em gua. Assim,
em solos bem drenados, as formas reduzidas so facilmente oxidadas a
sulfato, sendo esta a forma inorgnica predominante e atravs da qual o
enxofre absorvido pelas plantas via sistema radicular. As formas reduzidas,

principalmente H2S e outros sulfetos, esto mais presentes em solos

alagados ou em condies anaerbicas onde, devido a sua baixa
solubilidade, normalmente permanecem inertes.

Atmosfera
A atmosfera contm pequenas quantidades de dixido de enxofre

(SO2), de cido metanosulfnico (CH3SO3H) e de sulfureto de carbonila

(COS). Destes, o COS o composto gasoso de enxofre com maior tempo de
permanncia. Grandes fluxos de partculas de sal marinho e poeira terrestre,
contendo sulfatos, so adicionados atmosfera, mas a sua abundncia
restringe-se a altitudes inferiores a um quilmetro. Estas partculas tm
tempos de permanncia de 1 a 7 dias apenas, o que evidencia o seu controle
pela precipitao. As erupes vulcnicas ejetam compostos de enxofre,
atingindo algumas a estratosfera, onde os tempos de permanncia do
enxofre so muito superiores. A queima do carvo mineral produz grande
quantidade de SO2 que se transforma em H2SO4, produzindo chuva cida.

Organismos vivos
O enxofre um dos seis constituintes principais dos organismos vivos,

estando presente na estrutura de diversos aminocidos que compe as

protenas, alm de ser um componente essencial de vrias enzimas,
coenzimas, vitaminas, hormnios e outros compostos orgnicos.
OBS: O ciclo do enxofre o mais intensamente perturbado pelo homem:
combusto de carvo mineral, uso de fertilizante (sulfato de amnio),
minerao (drenagem cida), etc.
A industrializao e o advento dos automveis comeam a romper o
equilbrio do ciclo, logo, o dixido de enxofre, resultante da queima de carvo
nas usinas termoeltricas e dos motores dos automveis tambm entram na
atmosfera e, em contato com o oxignio e vapores de gua esse gs
transforma-se em cido sulfrico que voltam superfcie sob a forma de
chuva, neve ou microscpicas partculas de poeira cida. Essa chuva cida
provoca a corroso de construes e metais e causam tambm srios danos
natureza.

Resumo
O ciclo do enxofre ocorre na seguinte sequncia: como o enxofre na

sua forma elementar no pode ser utilizado por organismos superiores, para
que sua assimilao se torne possvel necessrio que microrganismos
(bactrias) oxidem a sulfatos. O sulfato gerado pode ser assimilado
diretamente por vegetais, algas e diversos organismos heterotrficos sendo
incorporados aminocidos enxofrados. O mesmo sulfato tambm pode ser
dissimilado formando H2S.

Concentraes atmosfricas naturais

H muitas incertezas com relao s fontes, reaes e destino das
espcies de enxofre na atmosfera. Os compostos de enxofre entram na
atmosfera em grande parte atravs da atividade humana, principalmente na
forma de SO2. As principais fontes antropognicas de emisso deste gs so
a queima de combustveis fsseis e as atividades industriais, tais como o
refino do petrleo, indstria de cimento, metalurgia. As fontes naturais de
compostos de enxofre so a degradao biolgica, as emisses vulcnicas e
os oceanos. Solos ricos em enxofre constituem tambm uma fonte natural de
H2S.
As emisses globais de SO 2 so estimadas na faixa de 130-180 x
1012 g de S ano-1(9). De uma maneira geral a emisso antropognica de
poluentes no hemisfrio Norte muito mais alta do que no hemisfrio Sul.
Enquanto que mais de 60% dos compostos de enxofre emitidos no hemisfrio
Norte so provenientes de fontes antropognicas, este nmero cai para 7%
no hemisfrio Sul. Outras importantes fontes de enxofre so constitudas pelo
aerossol marinho (SO42-, 90-270 x 1012 g de S ano-1) e por espcies
provenientes da atividade bacteriana (H 2S, 100-280 x 1012 g de S ano-1;
(CH3)2S, 3-32 x 1012 g de S ano

; COS, 0,1-2,5 x 10 12 g de S ano-1; CS2, 0,2-

5 x 10 12 g de S ano-1)31. Na Tabela 1 podem ser vistos alguns dados relativos

emisso natural e antropognica de compostos de enxofre, para os
hemisfrios Norte e Sul32.

Quando se compara fontes naturais e antropognicas, deve ser

mencionado que fontes naturais so globalmente distribudas, enquanto que
fontes antropognicas so concentradas em reas populosas. Dessa

maneira, a concentrao individual dos poluentes depende da rea na qual a

medida foi feita.
Os sulfatos incorporados aos aerossis so associados acidificao
de corpos dgua, reduo da visibilidade, corroso de edificaes,
monumentos, estruturas metlicas e condutores eltricos. Os efeitos
adversos da exposio humana a altos nveis de SO2 incluem dificuldade
respiratria, alterao na defesa dos pulmes, agravamento de doenas
respiratrias e cardiovasculares. Os xidos de enxofre (SOx ) podem reagir
com outros compostos presentes na atmosfera, formando pequenas
partculas que penetram profundamente em partes sensveis dos pulmes, e
causar ou agravar doenas respiratrias, como enfisema e bronquite, e
podem agravar doena do corao preexistente, levando a internao e
morte prematura.
As concentraes mdias anuais de SO2 no ar atmosfrico variam de
20 a 60 g/m3 (0,007- 0,021 ppm), com mdia diria acima de 125 g/m3
(0,044 ppm). Essas concentraes podem ser 5 a 10 vezes mais elevadas
em grandes cidades onde o carvo ainda usado para aquecimento de
moradias e coco, ou em locais com fontes de dixido de enxofre de origem
industrial pouco controladas.
Tabela 2. Padres e valores orientadores

No deve ser excedido mais que uma vez ao ano; Padro de Qualidade do Ar
vigente (meta intermediria etapa 1) no territrio do Estado de So Paulo

Principais reaes qumicas envolvendo a destruio e/ou produo do

elemento e de seus derivados

As reaes de formao e quebra do enxofre e seus derivados na

atmosfera dependem inicialmente de fontes naturais e artificiais. As fontes
naturais emitem dixido de enxofre, em sua maioria, atravs de erupes
vulcnicas e pela decomposio de animais e vegetais em solos, pntanos e
oceanos.

as

fontes

artificiais

fornecem

compostos

de

enxofre

principalmente atravs da queima de combustveis fsseis, como os

derivados do petrleo (principalmente o leo diesel e a gasolina). Tambm
podem ser resultado de atividades industriais, tais como o refino do petrleo,
indstria de cimento e metalurgia. Nesse processo o enxofre est presente
no material como contaminante e sua eliminao economicamente invivel,
j que envolveria gastos proibitivos que elevariam o preo do produto final, o
que tornaria a sua produo invivel. Assim, quando esses combustveis so
queimados

em

veculos

indstrias,

alm

dos

produtos

normais

da combusto completa e incompleta, ainda so formados xidos de enxofre

que embora se apresente na forma de diferentes compostos, pode ter a
reao representada pela seguinte equao geral:
S(s) + O2(g) SO2(g)
O principal problema envolvendo o dixido de enxofre que, uma vez
na atmosfera, ele pode reagir com diversos oxidantes e formar sulfato
particulado, principalmente na forma de cido sulfrico, que causa estragos
ao meio ambiente e aos patrimnios individuais e pblicos.
O principal caminho que o SO2 segue por reagir com a gua,
formando o cido sulfuroso:
SO2(g) + H2O(l) H2SO3(aq)
Esse cido sulfuroso oxidado a cido sulfrico (H2SO4(aq)). Um dos
principais oxidantes presentes na atmosfera, que tambm pode incorporar-se

s gotas de gua das nuvens, a gua oxigenada (H2O2). Assim, essa

oxidao com formao do cido sulfrico segue as seguintes etapas:

H2SO3(aq) + H2O(l) H2SO4(aq) + 2 H+(aq) + 2e (oxidao)

H2O2(l) + 2H+(aq) + 2e 2H2O(l) (reduo)
H2O2(l)+ H2SO3(g) H2SO4(aq) +H2O(l) (reao total)
Alm disso, o dixido de enxofre tambm pode oxidar e formar o
trixido de enxofre:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
O trixido de enxofre tambm pode ser proveniente da queima dos
combustveis fsseis. Esse xido reage com a gua e forma diretamente o
cido sulfrico:
SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(aq)
A formao do cido sulfrico eleva o pH da chuva que um dos
caminhos conhecidos para a formao da chuva cida, resultado final do
processo que ocorre quando as gotculas das nuvens se juntam e formam
gotas pesadas o suficiente para cair como chuva.

Esquema de formao de chuva cida causada principalmente pela emisso de SO2 e NO2

Estimativas do total de emisses de seus derivados na atmosfera,

incluindo fontes naturais e antropognicas em ambos os hemisfrios
Dixido de enxofre, um dos mais comuns poluentes atmosfricos,
introduzido no ambiente em grandes quantidades, proveniente tanto de
fontes antropognicas quanto de fontes naturais. Uma vez emitido, SO 2(g)
pode reagir com vrios oxidantes presentes na atmosfera e formar sulfato
particulado, na forma de gotas de H 2SO4 ou na forma de partculas
neutralizadas tais como sulfato de amnio. O processo de oxidao do SO 2 e
outras espcies de enxofre ocorrem tanto em fase gasosa em dias claros,
como tambm em fase aquosa, na presena de nuvens e nevoeiros. Tal
processo, alm de resultar na formao de sulfato particulado, contribui
significativamente para a produo de acidez, comprometendo sobremaneira
a qualidade das condies ambientais.

Os compostos de enxofre mais importantes, presentes na atmosfera,

compreendem espcies tais como: COS, CS2, (CH3)2S, H2S, SO2 e SO4 2-. A
transformao destes compostos na troposfera exibe uma clara tendncia em
direo aos estados de oxidao mais altos (Figura 1).

Figura 1 Transformao de espcies de enxofre na troposfera (adaptado da Ref.1)

H muitas incertezas com relao s fontes, reaes e destino das

espcies de enxofre na atmosfera. Os compostos de enxofre entram na
atmosfera em grande parte atravs da atividade humana, principalmente na
forma de SO2. As principais fontes antropognicas de emisso deste gs so
a queima de combustveis fsseis e as atividades industriais, tais como o
refino do petrleo, indstria de cimento, metalurgia, enquanto que a atividade
vulcnica a principal fonte responsvel pelas emisses naturais de SO 2. A
queima da biomassa tambm tem sido considerada uma importante fonte de
enxofre atmosfrico em regies continentais, especialmente nos trpicos. A
Figura 2 mostra as principais fontes de emisso e deposio das espcies de
enxofre na natureza.

Figura 2 Ciclo do Enxofre (adaptado Ref. 3)

As emisses globais de SO2 so estimadas na faixa de 130 -180 x 10 12

g de S ano-1. De uma maneira geral a emisso antropognica de poluentes
no hemisfrio Norte muito mais alta do que no hemisfrio Sul. Enquanto
que mais de 60% dos compostos de enxofre emitidos no hemisfrio Norte
proveniente de fontes antropognicas, este nmero cai para 7% no
hemisfrio Sul. Outras importantes fontes de enxofre so constitudas pelo
aerossol marinho (SO42-, 90-270 x 1012 g de S ano-1) e por espcies
provenientes da atividade bacteriana (H 2S, 100-280 x 1012 g de S ano-1;
(CH3)2S, 3-32 x 1012 g de S ano-1; COS, 0,1-2,5 x 1012 g de S ano-1; CS2, 0,2-5
x 1012 g de S ano-1). Na Tabela 1 podem ser vistos alguns dados relativos
emisso natural e antropognica de compostos de enxofre, para os
hemisfrios Norte e Sul.

Tabela 1. Estimativa de emisses globais de S atmosfrico de origem natural e antropognica (g de S ano -1) (Ref.1)

Quando se compara fontes naturais e antropognicas, deve ser mencionado

que fontes naturais so globalmente distribudas, enquanto que fontes
antropognicas so concentradas em reas populosas. Dessa maneira, a
concentrao individual dos poluentes depende da rea na qual a medida foi
feita.
Considerando a mdia global de emisso de compostos de enxofre para a
atmosfera, verifica-se um crescimento no perodo compreendido entre 1850 e
1990. Aps a Segunda Guerra Mundial, os aumentos mais rpidos em
emisses foram registrados na sia, frica e Amrica do Sul. Nos ltimos
anos, no entanto, tem sido registrada em muitos pases, uma reduo na
emisso de SO2 e outros poluentes (exceto para os xidos de nitrognio),
como resultado de programas especiais de despoluio do ar atmosfrico.

Perspectivas de emisses e concentraes at o final do sculo

Um dos compostos de enxofre, denominado hexafluoretano de enxofre
(SF6), um gs considerado um GEE (gases de efeito estufa) altamente
eficiente. O gs apresenta uma capacidade de aquecimento expressivamente
bem maior que a capacidade demonstrada pelo dixido de carbono (CO 2).
Alm disso, constitui em um gs trao bastante estvel e acredita-se ser
produzido em quase toda a sua totalidade pelo homem. Embora traos
possam ser originados naturalmente a partir de rochas fluorticas.
Suas propriedades fsico-qumicas nicas fazem esse gs ideal para
muitas aplicaes, predominantemente como isolante e acionador altrico e
seu tempo de vida na atmosfera 3.200 anos (muito tempo).
Este gs integra a cesta de gases do Protocolo de Quioto, seu
potencial de aquecimento global de 22.450 vezes maior que o do CO 2
(IPCC 2001), sendo assim esse gs apresenta grande importancia dentre os
GEE e por isso, podem ser encontradas algumas perspectivas com relao a
seu potencial de aquecimento global (PAG) para daqui 20,100 e 500 anos e
tambm a taxa de aumento anual da concentrao de SF 6.

NOTAS: CO2 (dixido de carbono), CH4 (metano), N2O (xido nitroso), SF6 (hexafluoreto de
enxofre) e CF4 (perfluoreto de carbono) so cobertos pelo Protocolo de Quioto. Substitutos
do CFC tambm so substncias que destroem o oznio, sendo, portanto, tratados pelo
Protocolo de Montreal e no nos acordos relativos a mudanas do clima. As taxas de
concentrao e aumento dos gases so expressas em ppm (parte por milho em volume),
ppb (parte por bilho em volume), ppt (parte por trilho);(1) as taxas de aumento dos gases
representam a mdia calculada durante a dcada de 1990 a 1999; (2) no se pode definir
uma durao de vida nica para o CO2, devido as diferentes velocidades de absoro pelos
processos dos vrios sumidouros;(3) foi definido o tempo de vida levando-se em conta o
efeito da prpria durao do metano.

OBS: O PAG calculado com base na forante radioativa e no tempo de vida

de cada gs componente da atmosfera que participa do processo de efeito
estufa, pode ser definido como a variao na forante radioativa na
atmosfera em um determinado perodo de tempo para cada gs em funo
do CO2
REFERNCIAS
Avaliao do impacto das mudanas climticas globais nos mangues
tropicais / Sonia Maria de Melo Richieri. So Caetano do Sul, SP: CEUNEEM, 2006. 103p.
http://monografias.brasilescola.com/geografia/aquecimento-global-1.htm
LAURENT. Ciclo do enxofre. Universidade Federal de Ouro Preto.
Disponvel

em:

<http://www.iceb.ufop.br/dequi/professores/Laurent/aula2-

ciclos_biogeoquimicos_4.pdf>. Acesso em 01 de maio de 2015.

ROSA, R; MESSIAS, R; AMBROZINI,B. Importncia da compreenso dos
ciclos

biogeoqumicos

Universidade

de

para
So

desenvolvimento

Paulo.

Disponvel

sustentvel.
em:

<

http://www.iqsc.usp.br/iqsc/servidores/docentes/pessoal/mrezende/arquivos/E
DUC-AMB-Ciclos-Biogeoquimicos.pdf> Acesso em 01 de maio de 2015.
MARTINS, C, R; BITTENCOURT, J. Qumica atmosfrica do enxofre (IV):
Emisses, reaes em fase aquosa e impacto ambiental. Instituto de
Qumica, Universidade Federal da Bahia, 40170 290 Salvador, BA. 2002.
Disponvel em:<http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422002000200015#tabela1> Acesso em 01 de maio de 2015.
CETESB. Dixido de Enxofre. FIT Ficha de Informao Tecnolgica.
Diviso de Toxicologia Humana e Sade Ambiental, 2012. Disponvel em:
<http://www.cetesb.sp.gov.br/userfiles/file/laboratorios/fit/dioxido_de_enxofre.
pdf>. Acesso em: 02 de maio de 2015.
http://www.ufpi.br/quimica/index/pagina/id/4943
http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/05/quimica_da_atmosfera.pdf

http://www.ambienteterra.com.br/paginas/efeitoestufa/capitulos/07principaisga
ses.html