Tema 4 - IQ

Tema 4. Oxgeno y azufre. Propiedades del oxgeno diatmico.
xidos y
perxidos. El ozono. Formas alotrpicas y mtodos de obtencin del azufre.
cido sulfrico. Sulfatos y sulfitos.
Estructura electrnica y estados de oxidacin de los elementos del grupo 16
Elemento
O
S
Se
Te
Po
Configuracin Electrnica
[He] 2s22p4
[Ne] 3s23p4
[Ar] 3d104s24p4
[Kr] 4d105s25p4
[Xe] 4f144d105s25p4
Estados de Oxidacin(*)
-II (-I)
No metal
-II (II) IV VI
(-II) II IV VI
Semi-metal
II IV VI
II IV
Metal
(*) los estados de oxidacin ms estables estn en negrita y los menos estables se ponen entre parntesis.
Oxgeno
Azufre
Selenio
Tema 4. Oxgeno y azufre
Teluro
Polonio
1
Oxgeno
El oxgeno es con mucho el elemento ms abundante de la corteza terrestre.
Constituye casi el 46% de su masa. La
atmsfera contiene aproximadamente
21% de oxgeno molecular en volumen
(20% en masa).
El oxgeno existe en estado libre
como una molcula diatmica
(O2).
El oxgeno gaseoso es incoloro e inodoro. En estado

lquido es ligeramente azulado
Obtencin
El oxgeno gaseoso se puede obtener en el
laboratorio por calentamiento de clorato de
potasio.
2KClO3(s)
2KCl(s) + 3O2(g)
La reaccin se cataliza con MnO2.
En forma industrial, el oxgeno gaseoso

se prepara por destilacin fraccionada del
aire lquido.
El oxgeno elemental es una mezcla de tres istopos

16O
17O
18O
~99.76%
~0.037%
~0.204%
El oxgeno constituye casi una cuarta parte de todos los tomos de la

materia viviente, es el oxidante esencial en la ruptura metablica de las
molculas de alimento.
Sin l, un ser humano es incapaz de sobrevivir.
Propiedades del oxgeno diatmico.

El oxgeno tiene dos altropos, O2 y O3.
Cuando se habla de oxgeno molecular,
se trata del O2. La molcula O3 se
denomina ozono.
La molcula O2 es paramagntica,
contiene dos electrones desapareados
Diagramas de
Latimer de Oxgeno
Obtencin de
Oxgeno
Usos
El oxgeno molecular es un agente oxidante fuerte y es una de las sustancias ms
usadas en la industria.
Sus usos principales se encuentran en la industria del
acero y en el tratamiento de aguas residuales.
El oxgeno tambin se usa como

agente blanqueador de la pulpa y
del papel, en medicina para
superar dificultades respiratorias,
en los sopletes de oxiacetileno y
como agente oxidante en muchas
reacciones inorgnicas y orgnicas.
xidos, perxidos y superxidos.

El oxgeno forma tres tipos de xidos: el xido normal (o simplemente xido).
que contiene el ion O2-; el perxido que contiene el ion O2-2 y el superxido,
que contiene el ion O2La reaccin del O-2 con el agua es una reaccin de hidrlisis y ocurre
inmediatamente por lo que se puede decir que no existe en disolucin acuosa.
O-2 + H2O
2OH-
xidos inicos bsicos
Las sustancias que contienen a O2- y O2-2 reaccionan con agua

mediante procesos redox liberando O2 en la mayora de los casos.
La naturaleza inica/covalente del enlace en los xidos cambia a lo largo de

cualquier periodo de la tabla peridica
Los xidos de los elementos del lado izquierdo de la tabla peridica, (metales
alcalinos y los de los metales alcalinotrreos), son slidos inicos y tienen altos
puntos de fusin.
Los xidos de los metaloides y de los metales hacia el centro de la tabla tambin
Tema 4.carcter
Oxgeno y azufre
8
son slidos, pero tienen mucho menor
inico.
Los xidos de los no metales son compuestos covalentes que generalmente

existen como lquidos o gases a temperatura ambiente.
El carcter cido de los xidos aumenta de izquierda a derecha.
MgO,
bsicos
Na2O,
Al2O3 SiO2
anftero
SO3, Cl2O7
cidos
El carcter bsico de los xidos aumenta a medida que se desciende en un

grupo
MgO no reacciona con agua pero reacciona con los cidos de la siguiente
manera:
MgO(s) + 2H+(ac)
Mg2+(ac) + H2O(l)
BaO, que es mucho ms bsico, se hidroliza inmediatamente para dar el

correspondiente hidrxido:
BaO(s) + H2O(l)
Ba(OH)2(ac)
Perxido de hidrgeno (H2O2).

Es un lquido viscoso incoloro (p.f. -0.9C), que se prepara en el
laboratorio por la accin del cido sulfrico diluido fro sobre el perxido
de bario octahidratado:
BaO2 .8H2O(s) + H2SO4(ac)
BaSO4(s) + H2O2(ac) + 8H2O(l)
La estructura del perxido de hidrgeno es de libro abierto.

La repulsin par libre-par enlazante es mayor en
H2O2 que en H2O, de modo que el ngulo HOO slo
es de 98.8 (en comparacin con 104.5 para HOH
en el H2O).
El perxido de hidrgeno es
molcula
Temauna
4. Oxgeno
y azufre polar ( = 2.16 D).
10
El perxido de hidrgeno se descompone fcilmente por calentamiento o en

presencia de partculas de polvo o de ciertos metales, que actan como
catalizadores.
2H2O2(l)
2H2O(l) + O2(g)
H = -196.4 kJ
Es una reaccin de desproporcin

Las disoluciones diluidas de perxido de hidrgeno (3% en
masa) que se consiguen en las farmacias, se usan como
antispticos suaves.
Disoluciones ms concentradas de H2O2 se emplean como

agentes blanqueadores de textiles, pieles y pelo.
El alto calor de descomposicin del perxido de hidrgeno le
confiere utilidad como componente de los combustibles de las
naves espaciales.
11
Es un agente oxidante fuerte; puede oxidar a los iones Fe2+ a iones Fe+3 en
disoluciones cidas:
H2O2(ac) + 2Fe2+(ac) + 2H+(ac)
2Fe3+(ac) + 2H2O(l)
Tambin oxida los iones SO32- a iones SO42H2O2(ac) + SO32-(ac)
SO42- (ac) + H2O(l)
Tambin puede actuar como agente reductor

Por ejemplo
H2O2(ac) + Ag2O(s)
2Ag(s) + H2O(l) + O2(g)
5H2O2(ac) + 2MnO4-(ac) + 6H+(ac)
2Mn2+(ac) + 5O2(g) + 8H2O(l)
Esta reaccin se utiliza para valorar las disoluciones de perxido de

hidrgeno .
12
Superxidos
Se conocen relativamente pocos compuestos que contengan el ion
O2-.En general, slo los metales alcalinos ms reactivos (K. Rb y Cs)
forman superxidos.
Es importante mencionar que tanto el ion perxido como el ion

superxido son subproductos del metabolismo, como estos iones son
sumamente reactivos, pueden infligir un gran dao en diversos
componentes celulares.
Por fortuna, nuestros cuerpos han sido equipados con las enzimas
necesarias para convertir estas sustancias txicas en agua y oxgeno
molecular.
13
Ozono.
El ozono es gas en condiciones normales(p. eb. -111.3C), bastante txico, un poco
azuloso y con olor punzante.
El ozono se puede preparar a partir del oxgeno molecular, ya sea fotoqumicamente o
sometiendo al O2 a una descarga elctrica:
O2(g)
2O3(g) Gr = 326.8 kJ
CICLO DEL OZONO

O2
UV 240 nm y mas baja
UV 240-320 nm
O+O
O2
O 3 + calor
O
calor
14
El ozono se puede consumir catalticamente de la siguiente forma:
15
La molcula de ozono tiene una estructura angular:
El ozono se usa sobre todo para purificar el agua potable, para desodorizar el
aire y para blanquear cera, aceites y textiles.
El ozono es un agente oxidante muy poderoso slo el flor molecular es mas
oxidante.
4O3(g) + PbS(s)
PbSO4(s) + 4O2(g)
Es capaz de oxidar al mercurio.

O3(g) + 3Hg(l)
3HgO(s)
16
El ciclo del oxgeno.

El oxgeno esta presente en muchos compuestos qumicos diferentes.
El oxgeno atmosfrico se consume a
travs de la respiracin y de varios
procesos industriales.
La fotosntesis es el mecanismo
fundamental de regeneracin del
oxgeno a partir del dixido de
carbono.
El balance global del oxgeno en la
Tierra est unido al suministro de
energa solar.
17
Azufre
El azufre no es un elemento abundante (constituye
slo un 0.06% de la corteza terrestre en masa).
Existe comnmente en la naturaleza en
elemental y en combinaciones.
forma
Las reservas ms grandes de azufre se encuentran en depsitos sedimentarios.

El azufre se presenta de forma abundante en el yeso
(CaSO4 .2H2O) y diversos sulfuros minerales tales como
pirita (FeS2).
Tambin el gas natural contiene azufre como H2S, SO2, y
otros compuestos azufrados.
18
El azufre se extrae de los depsitos

subterrneos por el proceso Frasch.
El azufre producido de esta manera,
que alcanza unos 10 millones de
toneladas anuales tiene una pureza
aproximada de 99.5%.
El procedimiento ms utilizado para la obtencin de S (48%) se hace a partir de los

depsitos de H2S asociados al gas natural y al petrleo.
Inicialmente el H2S se debe separar del gas
natural
Se pasa el gas a travs de una disolucin acuosa
de una base orgnica, donde el nico gas retenido
es el H2S.
baja presin
H2S (g) + B (ac)
HS- (ac) + HB+ (ac)

alta
presin
Tema
4. Oxgeno y azufre
19
La transformacin del H2S en S tiene lugar mediante el Proceso Claus:

2 H2S(g) + 3O2(g)
2 SO2(g) + 2 H2O(g);
cat(Fe2O3 y Al2O3)
2 H2S(g) + SO2(g)
H=-519 kJmol-1
3 S(s) + 2 H2O(g); H=-146 kJmol-1
Tambin se puede obtener azufre (19%) por la tostacin (en ausencia de

aire) de pirita
4 FeS2 (s)
FeS (s) + S (g)
20
Existen numerosas formas alotrpicas del azufre

El azufre rmbico y el monoclnico se encuentran en la
naturaleza.
El azufre rmbico(p. f. 112C) constituye termodinmicamente la

forma ms estable; tiene una estructura anular S8 plegada. Por
calentamiento se transforma lentamente en azufre monoclnico (p.f.
119C), el cual consta tambin de unidades S8.
Es un slido amarillo, inspido e inodoro que es insoluble en

agua pero soluble en disulfuro de carbono.
21
Cuando el azufre lquido se calienta se produce un rpido incremento en la

viscosidad del fluido. Un mayor calentamiento produce que la viscosidad
empiece a disminuir.
22
PRINCIPALES USOS
El azufre se presenta en el comercio en forma de cilindros gruesos (azufre en can) que
se obtienen por solidificacin en moldes de madera.
Por condensacin del vapor sobre cmaras de mucha superficie, cerradas, se forma un
polvo muy fino llamado flor de azufre.
Tambin se puede encontrar en forma de barras finas llamadas pajuelas, provistas de
mecha de algodn para facilitar su combustin con produccin de SO2, para la fumigacin
de recipientes destinados a la fabricacin y conservacin de vinos y cervezas.
El 90% del S elemental se destina a la fabricacin de SO2 que a su vez se destina
mayoritariamente a la sntesis de cido sulfrico para la elaboracin de fertilizantes:
S
SO2
SO3
H2SO4
Fertilizantes
El resto (10%) del S elemental se destina a la: Sntesis de CS2; Vulcanizacin del
caucho; Obtencin de fungicidas, insecticidas; plvora y productos farmacuticos.
23
Reactividad Qumica
El azufre muestra una amplia variedad de nmeros de oxidacin en sus
compuestos.
El compuesto hidrogenado mejor conocido del azufre es el sulfuro de hidrgeno.
FeS(s) + H2SO4(ac)
FeSO4(ac) + H2S(g)
El sulfuro de hidrgeno es un gas incoloro (p.

eb. -60.2) con un olor ofensivo que se parece
al de los huevos podridos.
El sulfuro de hidrgeno es una sustancia
altamente txica que, al igual que el cianuro de
hidrgeno, ataca las enzimas respiratorias
Es un cido diprtico muy dbil.
24
En disolucin bsica, el H2S es un agente reductor fuerte. Por ejemplo, se oxida con
permanganato a azufre elemental:
3H2S(ac) + 2MnO4-(ac)
3S(s) + 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2OH-(ac)
Propiedades de los hidruros de los elementos del grupo 16
H2O
H2O2
SH2
Hf(Kj/mol)
-285
-187.6
+20.1
+73
+99.6
dX-H(A)
0.957
0.95
1.33
1.46
1.69
Angulo(H-X-H)
104.5
(99)(s)
92.1
91
90
-0.89
-85.6
-65.7
-51
-100
152.1
-60.75
-41.4
-4
P.Fusin
P.Ebullicin
Prod.Inico
Const .Dielec.
Cond. Espec.
SeH2 TeH2
10.10-14 1.55.10-12
82.4
89.2
8.99
-6
4.10-8 Tema 4.2.10
3.7.10-11
Oxgeno y azufre
25
xidos del azufre. El azufre tiene dos xidos importantes: el dixido de azufre, SO2, y el
trixido de azufre SO3.
El dixido de azufre (p.eb. -10C) es un gas

incoloro con un olor punzante, y es bastante
txico, se forma cuando se quema el azufre en el
aire:
S(s) + O2(g)
SO2(g)
En el laboratorio se puede preparar por la accin de un cido sobre un sulfito; por ejemplo.
2HCl(ac) + Na2SO3(ac)
2NaCl(ac) + H2O(l) + SO2(g)
O por la accin del cido sulfrico concentrado sobre cobre:

Cu(s) + 2H2SO4(ac)
CuSO4(ac) + 2H2O(l) + SO2(g)
Es un xido cido que reacciona con el agua del siguiente modo:

SO2(g) + H2O(l)
H+(ac) + HSO3-(ac)
26
El dixido de azufre se oxida lentamente a trixido de azufre, pero la velocidad de

reaccin se puede acentuar en forma considerable con un catalizador como el platino
o el xido de vanadio.
SO3(g) + H2O(l)
H2SO4(ac)
El papel del dixido de azufre en la lluvia cida es trascendental.

2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g)
El trixido de azufre se disuelve en agua para formar cido sulfrico:
27
cido sulfrico
El cido sulfrico es la sustancia ms importante de la industria qumica mundial.
El cido sulfrico es un cido diprtico. Es un lquido incoloro, viscoso (p.f. 10.4C).
H2SO4
HSO4-
SO42-
El cido sulfrico que se usa en el laboratorio es 98% H2SO4 en masa (densidad 1.84
g/cm3), lo que corresponde a una concentracin de 18 M:
28
Cuando est diluido produce la reaccin tpica de un metal activo con un cido.
Mg(s) + 2H2SO4(ac)
MgSO4(ac) + H2(g)
Pero en disolucin concentrada, el agente oxidante es en realidad el ion sulfato

ms que el protn hidratado, H+(ac).
Cu(s) + 2H2SO4(ac)
CuSO4(ac) + SO2(g) + 2H2O(l)
Dependiendo de la naturaleza de los agentes reductores, el ion sulfato se puede

reducir hasta azufre elemental o ion sulfuro.
8HI(ac) + H2SO4(ac)
H2S(ac) + 4I2(s) + 4H2O(l)
El cido concentrado tambin oxida a los no metales. Por ejemplo, oxida el carbono
a dixido de carbono y el azufre a dixido de azufre:
S(s) + 2H2SO4(ac)
C(s) + 2H2SO4(ac)
3SO2(g) + 2H2O(l)
CO2(g) + 2SO2(g) + 2H2O(l)
29
Oxoacidos y oxoaniones del azufre
Sulfitos
Sulfatos
Tiosulfatos
30
Otros compuestos de azufre.

El disulfuro de carbono, un lquido incoloro, inflamable (p. eb. 46C), se forma por
calentamiento de carbono y azufre a alta temperatura:
CS2(l)
C(s) + 2S(l)
El disulfuro de carbono es un buen disolvente para el azufre, fsforo, yodo y otras

sustancias no polares, tales como ceras y hule.
Otro compuesto interesante del azufre es el hexafluoruro de azufre, SF6, que se prepara
por calentamiento de azufre en una atmsfera de flor:
S(l) + 3F2(g)
SF6(g)
El hexafluoruro de azufre es un gas inocuo, incoloro (p. eb. -63.8C)

Es el ms inerte de todos los compuestos de azufre, resiste aun el ataque de KOH
fundido. La estructura y enlace del SF6 es octadrica y apolar.
31
32

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Tema 4. Oxgeno y azufre

El oxgeno gaseoso es incoloro e inodoro. En estado

Tema 4. Oxgeno y azufre

La reaccin se cataliza con MnO2.

En forma industrial, el oxgeno gaseoso

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El oxgeno elemental es una mezcla de tres istopos

El oxgeno constituye casi una cuarta parte de todos los tomos de la

Sin l, un ser humano es incapaz de sobrevivir.

Propiedades del oxgeno diatmico.

Tema 4. Oxgeno y azufre

El oxgeno tambin se usa como

Tema 4. Oxgeno y azufre

xidos, perxidos y superxidos.

xidos inicos bsicos

Las sustancias que contienen a O2- y O2-2 reaccionan con agua

Tema 4. Oxgeno y azufre

La naturaleza inica/covalente del enlace en los xidos cambia a lo largo de

Los xidos de los no metales son compuestos covalentes que generalmente

El carcter bsico de los xidos aumenta a medida que se desciende en un

BaO, que es mucho ms bsico, se hidroliza inmediatamente para dar el

Perxido de hidrgeno (H2O2).

BaSO4(s) + H2O2(ac) + 8H2O(l)

La estructura del perxido de hidrgeno es de libro abierto.

El perxido de hidrgeno se descompone fcilmente por calentamiento o en

Es una reaccin de desproporcin

Disoluciones ms concentradas de H2O2 se emplean como

Tambin oxida los iones SO32- a iones SO42H2O2(ac) + SO32-(ac)

SO42- (ac) + H2O(l)

Tambin puede actuar como agente reductor

2Ag(s) + H2O(l) + O2(g)

5H2O2(ac) + 2MnO4-(ac) + 6H+(ac)

2Mn2+(ac) + 5O2(g) + 8H2O(l)

Esta reaccin se utiliza para valorar las disoluciones de perxido de

Tema 4. Oxgeno y azufre

Es importante mencionar que tanto el ion perxido como el ion

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CICLO DEL OZONO

Tema 4. Oxgeno y azufre

El ozono se puede consumir catalticamente de la siguiente forma:

Tema 4. Oxgeno y azufre

La molcula de ozono tiene una estructura angular:

Es capaz de oxidar al mercurio.

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El ciclo del oxgeno.

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Las reservas ms grandes de azufre se encuentran en depsitos sedimentarios.

Tema 4. Oxgeno y azufre

El azufre se extrae de los depsitos

El procedimiento ms utilizado para la obtencin de S (48%) se hace a partir de los

HS- (ac) + HB+ (ac)

La transformacin del H2S en S tiene lugar mediante el Proceso Claus:

3 S(s) + 2 H2O(g); H=-146 kJmol-1

Tambin se puede obtener azufre (19%) por la tostacin (en ausencia de

FeS (s) + S (g)

Tema 4. Oxgeno y azufre

Existen numerosas formas alotrpicas del azufre

El azufre rmbico(p. f. 112C) constituye termodinmicamente la

Es un slido amarillo, inspido e inodoro que es insoluble en

Tema 4. Oxgeno y azufre

Cuando el azufre lquido se calienta se produce un rpido incremento en la

Tema 4. Oxgeno y azufre