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Cl
Cl
NH
H 3C
OH
H 3C
OH
NH2
I TESI
DEPARTAMENTO
DE
INGENIERA BIOQUMICA
MANUAL DE LABORATORIO
DE
QUMICA ORGNICA II
JUSTIFICACIN
El manual de laboratorio de Qumica Orgnica II para Ingeniera Bioqumica est
diseado para complementar la formacin del estudiante para un desempeo
adecuado en el laboratorio, aplicando los conocimientos adquiridos en la sntesis
de compuestos orgnicos, haciendo una observacin a todos los aspectos que ello
relaciona como: productos, rendimiento, calidad, contaminacin, manejo de
residuos y subproductos, toxicologa e impacto ambiental.
OBJETIVOS:
Se pretende que el alumno:
Adquiera habilidades necesarias para montar los equipos necesarios para la
sntesis de los principales compuestos orgnicos estudiados en el curso de
Qumica Orgnica II.
4
Pgina
INDICE
INTRODUCCIN ......................................................................................................................
REGLAMENTO
.....................................................................................................................
15
20
25
29
35
39
45
51
55
60
64
BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................
68
INTRODUCCIN
Antes de empezar cualquier experimento deber analizar los siguientes puntos:
1. Revisar los antecedentes tericos y los probables mecanismos del experimento, as como los
riesgos de seguridad.
2. Leer cuidadosamente la prctica antes de ir al laboratorio, planeando racionalmente el
desarrollo de la misma ( puede dibujar un diagrama de flujo de las actividades generales) y
reflexionando sobre cuestiones como:
a) Existe relacin entre las condiciones de la reaccin y el probable mecanismo?
b) Las cantidades de reactivos son estequiomtricas?
c) Qu medidas de seguridad debo tomar al manejar los reactivos?, Cmo debo eliminar los
residuos?
d) Cules es el propsito de cada paso del experimento?
e) Cmo se puede saber si una reaccin se ha completado?
f) Cmo se separan los productos secundarios?, Se pueden volver a utilizar?
g) Se ha purificado o identificado adecuadamente el producto?
h) El mtodo usado en la prctica es general o especfico para obtener determinado producto?
3. Al comenzar con el experimento debe identificar los reactivos, su toxicidad y precauciones de
manejo. Revisar el material, que este limpio y seco, no daado y con las caractersticas
dimensionales para el experimento.
4. En el desarrollo del experimento debe observar y anotar cualquier cambio trmico, formacin de
precipitados, cambios de color, formacin de espumas, desprendimiento de gases, separacin de
capas, etc. lo anterior le puede proporcionar informacin para verificar el buen camino de la
reaccin
5. Cuando por algn motivo tenga que interrumpir la prctica temporalmente, deber asegurarse de
que no habr reacciones secundarias o descomposiciones antes de reanudar el experimento.
Etiquetar y registrar el avance del experimento.
6. Analizar los movimientos realizados en la prctica, con la finalidad de buscar condiciones
ms favorables que aumenten la eficiencia en el trabajo y disminuir los tiempos dedicados al
montaje de los aparato, bsqueda de reactivos, cerillos, tubos de vidrio, lavado de material, etc.
7. Toda solucin, precipitado y material obtenidos, debe conservarse hasta que se ha identificado el
compuesto y se le ha observado un rendimiento razonable.
8. Al terminar la prctica deber desmontar el equipo con cuidado y lavar el material
correctamente.
8
15. Para introducir un tubo de vidrio a un tapn use agua, glicerina o vaselina como lubricante,
sostenga el tapn entre el pulgar y el ndice, no detenga el tapn en la palma, ni lo dirija a su
mano o pecho.
16. Nunca arroje agua sobre metales alcalinos o sobre sales o metales fundidos pues puede
provocar una explosin.
17. Debe extremar precauciones al manejar teres, los cuales pueden reaccionar con el oxgeno
del aire formando perxidos explosivos, los cuales se encuentran al evaporar o destilar ter.
9
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 1
ALQUENOS
OBJETIVOS:
INTRODUCCIN
Las condiciones de alta temperatura causan la formacin de radicales libres y una ruptura homoltica
de los enlaces carbono-carbono y carbono-hidrgeno, originando fragmentos menores.
Como se menciono en el curso de Qumica Orgnica I, la preparacin de los alquenos ( dobles enlaces )
se lleva a cabo con las reacciones de eliminacin. Las reacciones de formacin de alquenos ms
comunes son la deshidratacin de alcoholes y la deshidrohalogenacin.
En la reaccin efectuada en esta prctica el enlace C-O y un enlace C-H vecino del alcohol se rompen
y por lo tanto se forma un enlace de un alqueno:
2 SO 4
CH 3 - CH 2 - OH H
H 2C = CH 2 + H 2O
Se sabe que los alcoholes terciarios son los ms fciles de deshidratar con cidos. Los alcoholes
secundarios requieren de una concentracin mayor del cido y una temperatura aproximada de 100 C.
Los alcoholes primarios son menos reactivos y como se observa en esta prctica requieren de
condiciones ms drsticas ( cido sulfrico al 98% y una temperatura entre 165- 170 C ) ( 2).
Los alcoholes terciarios tienen una mayor reactividad en la deshidratacin en presencia de cidos (
reaccin E1), debido a que en su mecanismo de reaccin se forma un ion carbonio terciario
intermediario de mayor estabilidad (16).
10
PRCTICA No 1
MATERIAL
Parte I
- Soporte, anillo, pinzas para matraz, mechero
- Matraz de destilacin (500ml), Embudo de separacin, termmetro
- Tapn de hule bihoradado, cuba hidroneumtica, 4 tubos de ensaye
- Gradilla, 2 vasos de precipitados de 50 ml., pipeta de 10 ml.
- Manguera de hule
Parte II
- soporte, anillo, pipeta de 10 ml, 2 vasos de p. de 100ml
- Del equipo Quikffit para reflujo: matraz de bola de 100ml, refrigerante
- Matraz erlenmeyer de 125 ml, termoagitador magntico, esptula
- Barra magntica, probeta de 50ml, embudo Buchner, matraz Kitasato
- Pinzas para el matraz de bola, pinzas de tres dedos para el refrigerante.
- Mangueras de hule
- Medidor de punto de fusin, balanza analtica
REACTIVOS
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
PARTE I Obtencin del etileno
Tome un vaso de precipitados de 50 ml y coloque 9.3 g de etanol y aadir con cuidado 1.7 ml de
cido sulfrico concentrado ( usar Propipeta ) y mezclar correctamente la solucin (A), vaciarla al
matraz de destilacin . Por otro lado preprese una solucin ( B) de 9g de etanol y 10 ml de cido
sulfrico concentrado, en la misma forma que la anterior, espere a que se enfre, ahora colquela en el
embudo de separacin ( llave cerrada ). Monte el equipo de la figura 1.1
11
PRCTICA No 1
Al llevarse a cabo la reaccin se empieza a formar el gas, el cual se obtiene por desplazamiento del agua
en los tubos de ensaye previamente sumergidos en la cuba hidroneumtica. Prepare tres tubos con el gas
etileno, para las siguientes pruebas ( 3) .
Tubo 1
Tubo 2
Tubo 3
Observaciones:
CONCLUSIONES:
CUESTIONARIO:
1. Proponga el mecanismo de reaccin de la reaccin de formacin del etileno.
3. Muestre un diagrama del etileno, que indique los principales usos en la sntesis de otras materias
orgnica y el producto final.
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
12
PRCTICA No 1
o
H2O
RESULTADOS:
CONCLUSIONES:
OH
OH
HCL
OH
O
HO
O
13
PRCTICA No 1
CUESTIONARIO:
1. Cul es la toxicidad del cido clorhdrico y el anhdrido maleico.
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
PARTE I:
ETANOL+ H2SO4 (A)
Calentar a 170 C
Agregar etanol + H2SO4 ( B)
Solucin
RESIDUO
CIDO
Neutralizar con
bicarbonato
De sodio pH=7
Gas
ETILENO
Primera
prueba con
KMnO4
Si aparece
un polvo
caf
(MnO2)
Ningn
residuo
con color
Color
morado
(KMnO2)
Desechar al drenaje
Segunda pruerba
con Br en CCL4
Evapore el
CCL4 en la
campana
Filtre para
confinar y
despus
incinerar
Desechar
al drenaje
Llevar a un
pH=7 con
NaHSO3,
confinar para
incinerar
14
PRCTICA No 1
PARTE II
ACIDO MALEICO+ AGUA
a) Agregar HCL conc.
b) Calentar a reflujo , enfriar
c) Filtrar a vaco
Lquido
Slido
CIDO FUMRICO
Neutralizar con
bicarbonato de sodio y
desechar
Slido
CRISTALES DE
CIDO FUMRICO
Neutralizar con
bicarbonato de sodio a un
pH=7
HCL
Neutralizar con
bicarbonato de sodio a un
pH=7
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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 2
CARACTERSTICAS Y OBTENCIN DE ALQUINOS
OBJETIVOS:
Preparar el alquino ms sencillo, el acetileno.
Realizar pruebas de instauracin, para comprobar la presencia de triples enlaces.
Efectuar algunas reacciones comunes del acetileno
INTRODUCCIN
En la formacin de los alquinos la interaccin C-C con hibridacin sp da lugar a un triple enlace, el cual est formado a su
vez por un enlace y dos enlaces . En la estructura del acetileno los ngulos de enlace estn a 180 o.
HC
CH
Una proporcin menor del acetileno se obtiene a nivel industrial de la pirlisis en los gases de hulla y del cracking del
petrleo, esto debido a su inestabilidad o reactividad que da lugar a polimerizaciones y condensaciones con otros
hidrocarburos. La mayora de la produccin de acetileno se obtiene a partir del metano y del carburo de calcio (10).
El acetileno se prepara fcilmente en laboratorio por accin del agua sobre carburo de calcio, en una reaccin en fro:
CaC 2 + 2 H 2O C 2 H 2 + Ca (OH)2
Una de las reacciones caractersticas del acetileno es la formacin de etanal o acetaldehdo, una reaccin catalizada con
sulfato de mercurio II en medio cido ( H2SO4); si la reaccin se realiza con cualquier alquino de la forma R-CC-H, se
produce una cetona, en las mismas condiciones ( 2 ).
MATERIAL
- Soporte, anillo, tubo de hule ( manguera), tela de asbesto, cuba hidron.
- Embudo de separacin, tapn monohoradado, 5 tubos de ensaye grandes
-Pinzas para tubo, Matraz Kitasato 250 ml (seco), M. Erlenmeyer de 50ml
- Jeringa desechable, bao de hielo, bao de aire( usar un recipiente de peltre o
un vaso de pp)
- Mechero, gradilla, 1 tubo de vidrio, probeta de 25 ml, esptula.
REACTIVOS:
CaC2 en trozos 7 g
2 ml de sol. de permanganato
de potasio al 1%.
Sol. de bromo en CCl4 ( 1ml de
Br en 20 ml de CCL4)
0.5ml de hidrxido de amonio
0.5ml de cloruro de cobre II
Ac. Sulfrico conc. ( 6.5 ml),
sulfato de mercurio II (0.5g)
Una
sol.
de
2,4
dinitrofenilhidracina, 1g en 50
ml de etanol y agregando 5
gotas de H2SO4 .
Agua destilada
16
PRCTICA No 2
PROCEDIMIENTO
I. Obtencin de acetileno
Prepare previamente 5 tubos de ensaye: 2 de ellos llenos de agua de la llave y colquelos invertidos
en la cuba hidroneumtica, en la gradilla coloque un tubo con 2ml de solucin de bromo, otro con 2ml
de solucin de permanganato de potasio y el ltimo con 0.5 ml de hidrxido de amonio ms 0.5ml de
cloruro cuproso.
Monte el aparato de la figura 2.1 y en el matraz de destilacin limpio y seco coloque 4g de CaC2 en
trozos, en el embudo de separacin introduzca agua destilada y djela caer gota a gota, se identificar el
desprendimiento de un gas. Deje evaporar un poco de gas y enseguida recjalo por desplazamiento del
agua en los dos primeros tubos de ensaye , una vez desplazado el agua sacar los tubos, tpelos con el
dedo y acerque un cerillo encendido. Observe. En forma rpida antes que termine la reaccin burbujear
tomando la manguera sobre los tubos de ensaye de la gradilla que contienen las diferentes soluciones.
Observe y complete las reacciones :
a ) H -C
b ) H -C
C - H + B r2
C -H
KMnO4
______________
O
KMnO4
H -C -C -H + M n O 2
_________________
O
C ) H -C
C -H + 2 C u ( N H 3)2C l
___________________________
17
PRCTICA No 2
C -H + H 2 O
HgSO 4
H 2S O 4
OH
C
H
C H 3 -C -H
H
Tome un matraz Kitasato de 250 ml seco, coloque 3g de CaC2 , conecte un trozo de manguera y un
tubo de vidrio ( tubo de desprendimiento) del matraz Kitasato a otro matraz Erlenmeyer de 50 ml (
sentado sobre un bao de hielo) que contenga 13 ml de agua, 6.5ml de cido sulfrico concentrado y
0.5g de sulfato de mercurio II, ver la figura 2.2.
18
PRCTICA No 2
CUESTIONARIO:
1. Completar la reaccin:
O
CH3-C-H +
2,4 Dinitrofenilhidracina
a)
HC
c)
CH3
b)
d)
5. Escriba un diagrama de flujo para la sntesis de los principales compuestos usados en la industria
provenientes del acetileno.
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
19
PRCTICA No 2
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
CaC2
Agregar agua
Ca(OH)2 + residuo de
CaC2
Acetileno
Agua, desechar
al drenaje
Hidratacin
(burbujeo
en agua )
Sol. de Bromo
Destilacin
fraccionada
Evaporar el CCl4 en la
campana
Formacin
color caf
agua
de
un
Coloracin
morada
Acetileno
Precipitan
cristales, de
hidrazona
Sol. de
KMnO4
Ninguna coloracin
2ml de 2,4
dinitrofenil
hidracina
Sol. acuosa de
NH4OH + CuCl2
Contiene acetiluro
de de cobre
Desechar
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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 3
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
OBJETIVOS:
INTRODUCCIN
El benceno no sufre las mismas reacciones comunes a los alquenos, esto por que su aromaticidad proporciona una
estabilidad muy especial al sistema de enlaces dobles. Sin embargo, bajo ciertas condiciones sufre reacciones de sustitucin
electroflica. En estas el rectivo electroflico ( afinidad por cargas negativas ) sustituye un hidrgeno del carbono del benceno
(8). En presencia del electrfilo el anillo aromtico se destabiliza formando un carbocatin ( ion arenio ), con la prdida de
un ion H+ se forma un carbanin entre este ltimo y el ion arenio formando nuevamente el doble enlace en el benceno.
En las reacciones de monosustitucin se hace uso de un cido de Lewis para catalizar la reaccin, por lo tanto la
interaccin entre el cido y el reactivo electrflico da como resultado un complejo mucho ms reactivo aumentando la
velocidad de la reaccin ( 7 ).
La siguiente tabla muestra los reactivos ms comunes usados en la sustitucin electroflica y el cido de Lewis
correspondiente.
R. Electrfilo
Cl 2
AlCl3
Br
FeBr3
HNO3
H 2SO 4
R - Cl
H 2 SO4
AlCl3
Complejo ( ms reactivo )
Cl - Cl + - Al- Cl3
Br - Br + - Fe- Br3
N + O2
SO 3
R - Cl + - Al-Cl3
En la nitracin del benceno con cido ntrico se utiliza cido sulfrico concentrado para provocar la formacin del electrfilo
activo ion nitronio ( +NO2 ), este ion ataca el anillo aromtico produciendo un carbocatin intermediario, seguido de una
desprotonacin del catin estabilizado por resonancia, restaurando la aromaticidad del anillo y por ende la formacin del
nitrobenceno.
M.R.
O
..
1) H - ..
O - N - O (-) + H + HSO 4(-)
+N
H - O + - N - O (-)
+
=O
N
H
O
+ N=
O +H 2 O
ION NITRONIO
O
2)
(-)
..
+ H - ..
O-H
CARBOCATIN
NO 2
+ H 3O +
21
PRCTICA No 3
MATERIAL
-Matraz pera de dos bocas, embudo de separacin con tapn
- Agitador magntico con barra, bao de hielo (cristalizador)
- Bao mara, mechero, soporte, tela de asbesto, 2 probetas de 25ml
- Termmetro (-10-400 C ), varilla de vidrio
- 2Vasos de pp. De 250ml, esptula, tiras para pH
- DEL EQUIPO QUIKFFIT:
- Matraz de bola de 100ml, conector para destilacin
- Refrigerante ( enfriando con una corriente de aire puede
usar una bomba y un sistema de enfriamiento )
- Tubo para termmetro, embudo de separacin
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
En un matraz baln o pera de dos bocas coloque 12 ml de Ac. Ntrico concentrado, en una de las
bocas conecte un embudo de separacin con 15 ml de cido sulfrico concentrado ( trabaje en la
campana ). Prepare un bao de hielo y agregue poco a poco el cido sulfrico con una agitacin
constante ( usar un agitador de vidrio ). La mezcla sulfontrica debe mantenerse a una temperatura
ambiente de 20 30 C. Cuando termine de agregar el H2SO4 quite el embudo de separacin y coloque un
termmetro ( en el tubo para termmetro), retire el matraz del bao de hielo.
Adicione lentamente y con agitacin fuerte ( usar agitador magntico ) 10 ml de benceno( en
porciones de 2ml ) y procure mantener la temperatura de la reaccin entre 48-50 C, si la mezcla est
muy caliente pngala por lapsos en el bao de hielo( sigua agitando con la varilla) ( usar lentes de
seguridad, puede proyectarse el contenido del matraz). Cada que se aada el benceno la mezcla tomar
una coloracin caf. Terminando la adicin de benceno, mantenga a una temperatura final de 50 C y
adapte al matraz pera un refrigerante en posicin de reflujo en una de las bocas y en la otra contina el
termmetro (3).
E m b u d o d e s e p a ra c i n , d e sp u s
se
s u s titu y e
por
el
tu b o
con
t e r m m e tr o
R e f r i g e r a n t e a r e f lu j o
M a tra z d e d o s b o c a s
B a o M a r a
T e rm o a g ita d o r
4
3
2
4
8
10
1
7
8
3
2
9
1
10
22
PRCTICA No 3
Calentar en bao mara manteniendo la temperatura a 60 C durante una media hora, agitando la mezcla
constantemente. Al concluir el calentamiento la mezcla se separa en capas, la inferior es una mezcla
sulfontrica y la superior con (nitrobenceno+benceno). Posteriormente retire el bao mara y sustityalo
por el bao de hielo para mantener una temperatura de 25 C. Coloque la mezcla en un embudo de
separacin seco, elimine la capa inferior ( en frasco para desechos ), la capa restante es el nitrobenceno,
este se agita con 15 ml agua fra (dos veces) y despus con una solucin de NaOH al 10% hasta un
pH=7 y finalmente vuelva a lavar con 15 ml de agua ( ahora el nitrobenceno est en la capa inferior,
debido a que es ms pesado que el agua) (4).
Separe el nitrobenceno en un matraz Erlenmeyer y squelo con sulfato de sodio anhidro (5g) y djelo
reposar. Posteriormente decante separando el sulfato de sodio y transfiriendo el nitrobenceno a un
matraz bola de 100ml para realizar la destilacin simple( equipo Quikffit), usando un refrigerante con
aire y colecte la fraccin entre 192 197 C. (No destile hasta sequedad, se puede formar una
polinitracin en el residuo causando explosiones)
Nota1: Es importante recalcar que el xito de la prctica depende en buena medida de la agitacin
Nota2: Evite el contacto con el nitrobenceno, con la piel o la inhalacin de sus vapores, es muy
txico.
RESULTADOS:
CUESTIONARIO:
1. Escriba el mecanismo de reaccin para:
Cl
A L C l3
CH2
Cl
23
PRCTICA No 3
3. Segn el efecto del sustituyente de anillo aromtica Cul ser el producto esperado?
CH3
cl
a)
A lC l 3
NO2
b)
H 2S O 4
CONCLUSIONES:
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
24
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
CIDO NTRICO
a) H2SO4 en agitacin
MEZCLA
b) Agregar benceno
( 40 50 C )
Mezcla Sulfontrica
+
Nitrobenceno
c) Instalar el reflujo, calentar a
60C por 30 minutos.
d) Bajar la temperatura a 25 C
e) Separar capas
Fase acuosa
Fase orgnica
Mezcla
Sulfontrrica
Neutralizar con
bicarbonato de sodio,
filtre si existen
slidos y elimine
Nitrobenceno
Capa
inferior
NITROBENCENO
i) Secar con 5g de
sulfato de sodio
j) Calentar hasta
aclarar
el
nitrobenceno
k) Destilar a 192197 C
Residuos del
destilado
Confine, para enviar a
incinerar
Capa superior
Mezcla sulfontrica
+ agua
Neutralizar con
bicarbonato de sodio,
filtrar
25
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 4
BROMACIN DEL FENOL
OBJETIVO:
Analizar una reaccin de sustitucin electroflica aromtica, llevando a cabo la bromacin del fenol.
INTRODUCCIN:
El benceno sustituido puede experimentar sustituciones de un segundo grupo. Algunos compuestos
del benceno sustituido son ms activos que el propio benceno ( anilina ), mientras que otros tienen una
actividad mucho menor ( nitrobenceno ). Cuando el benceno es el nico que reacciona se obtine
solamente un producto, pero cuando el benceno ya contiene un sustituyente el efecto afecta la
reactividad del anillo y la orientacin de la reaccin. Por lo tanto los sustituyentes pueden clasificarse en
tres grupos: activadores orto y para orientadores, desactivantes orto-y para-orientadores y desactivantes
meta-orientadores ( 8 ).
orto, para-director
..
meta-directores(desactivantes)
..
..
+
e
t
n
a
v
i
t
c
A
..
-OH
..
..
-O
.. RO
..
-NH C R
+
e
t
n
a
v
i
t
c
a
s
e
D
-C 6H5 ( aril )
-R
..
:
-X
..
O
-C-R
- CO 2R
- SO 3H
-CHO
- CO 2H
- CN
-NO 2
-NR 3+
Los grupos orto-para directores ( excepto el grupo arilo y metilo ) poseen electrones no compartidos
en el tomo unido al anillo.
..
O
.. H
e-
no apareados
OC
no contiene e - no apareados
26
PRCTICA No 4
Tanto el grupo hidroxilo ( -OH ), alcoxilo y amino tienen un fuerte efecto de resonancia para la
donacin de electrones por parte del oxgeno o del nitrgeno ( 2 ).
La reaccin de bromacin del fenol en ausencia de un cido de Lewis como catalizador , a 0 C, produce
casi exclusivamente el para-bromofenol ( 7 ). La bromacin del fenol se puede dirigir ajustando las
cantidades de Br2 y el tipo de catalizador.
O H
O H
F eno l
O H
B r
B r
p -B ro m o fe n o l
O H
B r
K B r
B r2
F e nol
B r
2 ,4 ,6 tr ib ro m o fe n o l
MATERIAL
- 2 Probetas de 50 ml, Esptula.
- Pipeta de 1 ml, propipeta, papel filtro No 4.
- Embudo Buchner, Matraz Kitasato, Bomba de vaco.
- 2 Vasos de precipitados de 125 ml
- Agitador magntico, Balanza analtica, campana Extractora
- Mascarilla anticontaminante,
REACTIVOS
- Fenol (0.5 g)
- KBr 1.3 g
- Bromo ( 0.4 ml )
- Sol. de Bisulfito de sodio al 5%
- Agua destilada
PROCEDIMIENTO
Usando los ggles prepare en primera instancia la solucin de fenol al 1%, coloque 0.5g de fenol en
un vaso de precipitados( etiquetado ) y midiendo con la probeta 49.5 ml de agua destilada agrguela al
vaso de precipitados, agite con agitador magntico.
Por otro lado, prepare en la campana extractora la solucin de KBr, en otro vaso de precipitados (
etiquetado) coloque 1.3 g de, agregue 12 ml de agua destilada, agite con el agitador magntico. En la
campana extractora, colquese un mascarilla antigases y usando propipeta mida 0.4 ml de bromo y
escurrirlo lentamente en la solucin de KBr, agie en la parrilla magntica hasta disolver.
Con la sol. de fenol al 1% sobre el agitador magntico, agitando lentamente, vierta la solucin de
KBr/Br2 hasta obtener un color amarillento, tome 50 ml de agua destilada y agregarla a la sol. fenol/Br,
agite fuertemente hasta disolver los grumos.
Filtre a vaco las solucin final, usando papel filtro No. 4 ( previamente tarado ) en embudo Buchner
y matraz Kitasato, remojando el papel filtro con un poco de agua destilada. Posteriormente lave con una
27
PRCTICA No 4
solucin de bisulfito de sodio y vuelva a filtrar. Seque el producto al aire en un lugar ventilado. Una vez
seco, pese y calcule el rendimiento.
RESULTADOS:
CONCLUSIONES:
CUESTIONARIO:
1. Escriba una ruta general de reacciones, a partir del benceno y pasando por el fenol para obtener:
O - CH3
3. La fenolftalena sdica es un indicador de pH que contiene dos grupos fenoles, escriba su frmula
molecular:
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
28
PRCTICA No 4
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
Fenol al 1%
a) Agitar lentamente
b) Aadir sol. KBr/Br2
c) Aadir agua
Mezcla
2, 4, 6-tribromofenol +
agua + fenol/residuos de
Bromo
e) Filtracin a vaco
Bromofenol
(2,4,6-tribromofenol)
Mezcla de agua/fenol
f)
Secado
con
Bisulfito de sodio
Producto
Bromofenol
residuo
Neutralizar con un
amortiaguador de
radicales libre
Confinar para
posterior
incinerizacin
29
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 5
OBTENCIN DE UN COMPUESTO HETEROARMATICO
OBJETIVO:
Obtener el furfural por hidrlisis de las pentosas en un medio cido
Identificar al furfural por algunas reacciones de formacin de derivados
Investigar la importancia industrial y biolgica de los derivados del furfural
INTRODUCCIN
El furfural es un lquido incoloro, cuando est recientemente destilado, con olor aromtico,
ligeramente soluble en agua ( 8% a 20 C ). Existen muchas fuentes para obtener este compuesto, sobre
todo de origen agrcola, la caracterstica principal es que sean ricos en pentosas, como el salvado de
trigo, de fibra de coco, de elote de maz, trigo y avena, paja de algodn, cscaras de cacahuate, etc.
El furfural es bsicamente un grupo aldehdo unido a un anillo heteroarmatico, el cual tiene
caractersticas muy similares al benzaldehdo. Aplicando una hidrlisis cida las pentosanas (
abundantes en la pared celular de los vegetales ) se convierten en pentosas, las que al deshidratarse dan
el furfural. El furfural es usado como disolvente para obtener varios aceites minerales especiales y como
materia prima para muchas sntesis de frmacos y derivados de uso industrial ( 4, 9 )
OH
OH
OH
H 3O
O
H
OH
O
OH
P e n to s a n a s
OH
OH
OH
OH
OH
O
OH
C H 2O H
R ib u lo s a
H id ra to d e p e n to s a
OH
OH
O
o
F u rfu ra l
H 3O +
O
OH
MATERIAL
- Del equipo Quickffit:
- Matraz baln de 1ooml
- Refrigerante con mangueras
- T de destilacin, termmetro, tubo para termmetro.
- 2 matraz Erlenmeyer de 100ml, Probeta de 25 ml
- Embudo de separacin con tapn( Para la extraccin )
- Matraz Kitasato, Embudo Buchner, Agitador de vidrio.
- Pipeta de 1 ml, 3 tubos de ensayo, gradilla
- Soporte, pinzas para matraz bola.
-Pinzas de tres dedos con nuez para el refrigerante.
P e n to s a
REACTIVOS
Ac. Sulfrico al 10 % ( 55 ml)
Bicarbonato de sodio slido, AgNO3 al 10%(unos 20
30
PRCTICA No 5
PROCEDIMIENTO
a) Formacin y destilacin del furfural. En un matraz baln de 100ml coloque 10g de olote tierno
finamente molido ( otros equipos pueden usar otros fuentes citadas en los reactivos, para comparar ),
agregue 55 ml de la sol. de cido sulfrico al 10%, en la boca del matraz adapte un sistema de
destilacin del equipo Quickffit, caliente a ebullicin suavemente puede usar el mechero o una manta
de calentamiento ( no destile hasta sequedad ), colecte unos 25 ml en un matraz Erlenmeyer.
b) Extraccin del furfural. Neutralizar la solucin destilada con bicarbonato de sodio ( o carbonato de
sodio), posteriormente saturar con NaCl. Colocar la solucin en un embudo de separacin para realizar
una extraccin lquido-lquido con diclorometano ( en tres porciones de 15 ml cada una ), separando la
fase orgnica de la fase acuosa.
c) Eliminacin del disolvente. Seque la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro (3 g), con el embudo
Buchner ( papel filtro ) y matraz Kitasato filtre para separar el sulfato de sodio. Pase la solucin filtrada
a un matraz baln de 100ml ( seco y limpio ) para realizar una destilacin con bao mara hasta que
quede un residuo aceitoso amarillento y de olor caracterstico( 3)
PRUEBAS DE IDENTIFICACIN:
a) Prueba con 2,4-dinitrofenilhidracina. En un tubo de ensayo coloque dos gotas del residuo aceitoso y
agruegue 1 ml de la sol. de 2,4 DF hidracina, observe la formacin de un slido de color naranja
rojizo, seprelo por filtracin al vaco, squelo y determine el punto de fusin ( el producto esperado es
la 2,4 dinitrofenilhidrazona del furfural, en refrencias tien un p.f.= 230 C ), en caso de que el color
naranja no aparezca caliente un poco el tubo a bao Mara.
Nota: la sol. de DF hidracina se prepara, con 1 g de este compuesto en 50ml de etanol y agregando 5
gotas de cido sulfrico conc. (19)
NO2
N+
O 2N
.. H
N
H
NO2
NH3
+ HSO4-
O 2N
+ H+
2,4-Dinitrofenilhidracina
O
Furfural
+ H+
N
H
-H+, +H+
+ O2N-
O H
+
Intermediario secundario (carbocatin estabilizado)
O:
NO2
H
N+
O
+H
C
: OH
+ H2O
NO2
H
..
N H
NO2
-H+, +H+
NO2
N
N
O
H
H
H+
NO2
31
PRCTICA No 5
NO2
N
N
NO2
2 AgOH + 2 NaNO3
2 AgOH + 4 NH4OH
2 Ag(NH3)2OH + 4 H2O
H
C
O
+ 2 Ag(NH3)2OH
- +
O:NH4
Espejo de plata
furoato de amonio
RESULTADOS:
Extraccin del furfural:
CONCLUSIONES:
Pruebas de identificacin:
32
PRCTICA No 5
CUESTIONARIO:
1. El furfural es miscible en agua? Explique la influencia de esta propiedad en la prctica realizada.
BIBLIOGRFA CONSULTADA.
33
PRCTICA No 5
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
Olote o salvado
a)Adicionar H2SO4 al 10%
b) Mezclar
c) Destilar
Slido
Destilado
Solucin cida +
furfural
Sulfato de sodio o
NaCl
Fase orgnica
Diclorometano u otro
disolvente + furfural
Filtrado
i) Destilacin
Slido
Sulfato de sodio
hidratado
Furfural +
Diclorometano
residuo
Diclorometano
Furfural
Pruebas de
identificacin
Continuacin...
34
PRCTICA No 5
Adicin de 2,4
dinitrofenilhidracina
2,4dinitrofenilhidrazona
del furfural
2,4
dinitrofenilhidrazo
na, determinar el
punto de fusin
filtrado
Adicin de cido
ntrico para la
formacin de
nitrato de palta,
nitrato de amonio
Mandar a
incinerar
Recuperar el etanol en
rotavapor o por
destilacin
Cola de la
destilacin, mandar
a incinerar
35
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 6
OBTENCIN DE UN COLORANTE SINTTICO
OBJETIVOS:
Preparar el ail o ndigo a partir del orto-nitrobenzaldehdo y de la cetona
Revisar la importancia del indol y sus derivados
Usar el colorante sinttico para teir una tela
INTRODUCCIN:
El ndigo o ail es un compuesto derivado del indol o benzopirrol, el cual es un compuesto
heterocclico con anillos condensados. El ndigo ha sido uno de los colorantes ms usados desde la
antigedad, en principio se obtena de un glucsido contenido en la planta Indigofera tinctoria, por
hidrlisis y oxidacin. Posteriormente se ha sintetizado por varios caminos, como la fusin de la
sodamida ( NaNH2) del cido N-fenilglicnico o de la -carboxi-N-fenilglicina con NaOH( 3). En esta
prctica se obtendr a partir de el orto-nitrobenzaldehdo y la acetona, en presencia de NaOH, a travs
de la formacin de un aldol, el cual sufre una oxido-reduccin y da lugar al ndigo ( 20).
La indigotina o carmn de ndigo es uno de los colorantes ms usados en alimentos a nivel mundial,
debido a que se absorbe muy poco en el intestino y eliminndose el absorbido en la orina. Con
propiedades de no ser mutagnico, usado en bebidas, caramelos, confitera y helados, con los lmites
establecidos para los colorantes artificiales (21).
In d o l
NH
OH
O
C
(+ )
a c e to n a
N aO H
N=O
O(-)
o rto -n itro b e n z a ld e h d o
C
O
NO2
C
CH3
a ld o l
OH
C
2
NO2
H
N
O
CH3
N
H
O
n d ig o
36
PRCTICA No 6
MATERIAL
- 2 Matraz Erlenmeyer de 50 ml
- 2 Vasos de pp de 150ml, varilla de vidrio
- Pipeta de 5ml
- Matraz Kitasato, Embudo Buchner, Bomba de vaco
- 2 probetas de 50 ml, varilla de vidrio, papel filtro
- Manguera, Esptula, medidor de punto de fusin
REACTIVOS
- orto-Nitrobenzaldehdo ( 1g)
- Acetona ( 5ml), agua destilada
- NaOH 1N( 5ml)
- Etanol de 100ml
- ter etlico ( 50 ml)
- Tela de algodn
- Sol. de NaOH al 2% (50 ml)
- Hidrosulfito de sodio ( ditionito de
de sodio)
PROCEDIMIENTO
Tome un matraz Erlenmeyer de 50ml y disuelva 1g del orto-nitrobenzaldehdo en una mezcla de 5ml
de acetona y 5ml de agua destilada. Agregar a la mezcla anterior 5ml de una solucin de NaOH 1N y
agitar con una varilla de vidrio, la reaccin cambia de color verdoso a caf. La mezcla as formada se
deja reposar por 5 minutos a temperatura ambiente y se deja que precipiten los cristales impuros del
ndigo.
Filtrar a vaco en embudo Buchner ( usando un papel filtro previamente tarado ), conectando el
matraz Kitaso a la bomba de vaco. Posteriormente se hacen tres lavados con etanol ( c/u con 30 ml) y
luego dos con ter etlico ( 20 ml c/u ), con la bomba de vaco funcionando. El producto se obtiene en
forma de agujas de color azul obscuro, determine el rendimiento y el punto de fusin ( 20 ).
Prueba de tincin: En un matraz Erlenmeyer coloque 50 ml de una solucin de NaOH al 2%, agregue
0.1 g del ndigo obtenido y enseguida ada 0.2 g de hidrosulfito de sodio ( ditionito de sodio ) ( Na2S2O4
). Usando un tapn tape el matraz y agite fuertemente para disolver. Caliente la solucin a bao mara,
sumerja un trozo pequeo de tela blanca de algodn, hierva unos dos minutos. Saque la tela y djela
escurrir sobre toallas de papel para eliminar el exceso de colorante. Culguela y seque al aire, dejando
que el leucondigo se oxide. Si se quiere mayor color repita con mayor cantidad del ndigo obtenido.
Observe los resultados.
RESULTADOS :
37
PRCTICA No 6
CONCLUSIONES:
CUESTIONARIO:
1. Explique que son los colorantes azoicos.
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
38
PRCTICA No 6
TRATAMIENTOS DE RESIDUOS
Orto-nitrobenzadehdo +
Acetona + agua
a) Agregar NaOH 1N
b) Agitar
c) Reposos de 5 min.
Cristales impuros
Lquido
Mezcla de Etanol +
ter y acetona
e) Lavado
Indigo
Destilar para
recuperar o
mandar a
incinerar
39
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 7
IDENTIFICACIN DE ALCOHOLES Y FENOLES
OBJETIVO:
Efectuar pruebas de laboratorio para identificar los tipos de alcoholes
Analizar las reacciones de la Prueba con reactivo de Lones y de Lucas
Percatarse de algunas pruebas diferenciales para alcoholes alifticos y el fenol
INTRODUCCIN:
Los alcoholes y fenoles semejan a la geometra espacial de la molcula de agua. El ngulo de enlace
R-OH tiene aproximadamente el valor tetradrico de 1090, observndose una hibridacin sp3 en el tomo
de oxgeno. Los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullicin ms elevados en comparacin de
algunos otros hidrocarburos debido a que poseen como el agua puentes de hidrgeno ( 18 ).
H 3C
OH
HO
Los alcoholes y fenoles pueden actuar como bases dbiles ante cidos fuertes formando alcoholes
protonados ( ion oxonio ) R-OH2+ , ahora como cidos dbiles se disocian poco en soluciones acuosas
originando y cediendo un hidrgeno al agua ( H3O+) y un ion alcxido (RO-), o un ion fenxido ( ArO-).
Los alcoholes ocupan un lugar privilegiado en la Qumica Orgnica, ya que pueden ser preparados por
muchas sustancias ( alquenos, halogenuros, cetonas, steres, etc) y son materia prima para un gran
nmero de compuestos ( 2 ). Una de las reacciones ms comunes de los alcoholes es la oxidacin para
dar compuestos carbonlicos. Los alcoholes primarios se oxidan dando inicialmente aldehdos y luego
cidos carboxlicos, los alcoholes secundarios forman cetonas y los alcoholes terciarios son muy
resistentes a los reactivos oxidantes. La oxidacin se puede llevar a cabo con: KMnO4, CrO3 y
Na2Cr2O7, el uso de estos depende del rendimiento, tipo de alcohol y costo principalmente. En esta
prctica se usar el reactivo de Jones que contiene al CrO3 en medio cido.
Los alcoholes lquidos hasta de 5 carbonos se identifican con el reactivo de Lucas que contiene una
solucin de cloruro de zinc en cido clorhdrico. Con esta prueba se identifican los diferentes alcoholes
alifticos. Los alcoholes reaccionan con los cidos orgnicos formando steres, que son sustancias de un
40
PRCTICA No 7
olor agradable. En esta reaccin, la formacin de steres de los alcoholes terciarios es muy difcil, la de
los alcoholes secundarios difcil y la de los alcoholes primarios fcil ( 3 ).
Los fenoles pueden presentar reacciones como grupo alcohol, similares a las de los alcoholes alifticos,
como la formacin de los steres con cloruros y de teres con por reacciones con haluros de alquilo;
como ncleo aromtico el fenol presenta reacciones tpicas de sustitucin electroflica aromtica como
la halogenacin, nitracin, sulfonacin y algunas reacciones de Friedel.
MATERIAL
- 2 probetas de 25 ml, 2 pipetas de 1ml, 2 pipetas de 5ml
- 2 agitadores de vidrio, esptula, vaso de pp. De 150 ml
- Matraz Erlenmeyer de 50 ml, pinzas para tubo de ensayo
- 5 Tubos de ensayo y gradilla
- Mechero
REACTIVOS
-Sol. de ZnCl2 al 10% (3ml), HCl conc., H2SO4
- Sol. de NaOH al 10% (1ml), Fenol, Ac. Actico (2ml)
- Anhdrido crmico (CrO3)
- Agua de bromo ( 1 ml de bromo en 20ml de CCl4)
- Sol. Cloruro frrico al 3% ( 3ml)
- Agua helada
- Tetracloruro de carbono ( 1ml)
- Sol. de Na2CO3 al 5% (1ml)
- Muestras de varios alcoholes: ( puede ser)
- Alcohol etlico, n-butlico, isoproplico, isobutlico
PROCEDIMIENTO
I. Pruebas para Alcoholes.
a) Oxidacin
Preparacin del reactivo de Jones . En 1 ml de solucin al 10% de CrO3 aada cuatro gotas de H2SO4.
etiqutelo.
En un tubo de ensayo introduzca 1ml de alcohol (muestra) y agregue gota a gota el reactivo de Jones y
agite el tubo hasta mezclar las dos soluciones. Se considera la prueba si desaparece un color naranjarojizo y la mezcla se torna azul-verdosa. Repita el procedimiento para las dems muestras.
Reacciones de oxidacin:
R - C H - O H + C rO 3/H 2S O
R -C = O
C rO 3/H 2S O
A lc o h o l 1 0
A ld e h d o
R - C H - O H + C rO 3/H 2S O
R - C =O
R'
C e to n a
R'
A lc o h o l 2 0
R'
R- C - O H
R
''
A lc o h o l 3 0
C rO 3/H 2S O
N o h a y r e a c c i n
R- C=O
O H
A c . c a r b o x lic o
41
PRCTICA No 7
TABLA DE RESULTADOS
Muestra de alcohol
Etanol
Alcohol isoproplico
Alcohol n-butlico
Alcohol terbutlico
observacin
Prueba de Jones + o -
b) Prueba de Lucas Reactivo de Lucas: en 3 ml de ZnCl2 al 10%, aada 10 gotas de HCl concentrado y
etiquetarlo.
Tome un tubo de ensayo e introduzca en el 2.5 ml de reactivo de Lucas y agregue 0.5 ml de la muestra,
tape el tubo y agite durante 5 minutos. Deje reposar y verifique se aparece una turbidez, (prueba
positiva). Si a los 15 minutos no existe ningn cambio la prueba es negativa. Repita para las dems
muestras.
Reacciones:
R - C H - O H
H
A lc o h o l 1
H C l/ Z n C l2
R - C H - O H + H C l/Z n C l2
'
A lc o h o l 2
'
H a lo g e n u ro d e 2
R - C H - O H
R ''
R - C H - C l
R
'
A lc o h o l 3
N o h a r re a c c i n
+ H C l/Z n C l2
'
R - C - C l
R ''
TABLA DE RESULTADOS
Muestra de alcohol
Etanol
Alcohol isoproplico
Alcohol n- butlico
Alcohol terbutlico
H a lo g e n u ro d e 3
Observacin
Prueba de Lucas + o -
c) Esterificacin.
En tres tubos de ensayo conteniendo 2ml de alcohol muestra, aada a cada tubo 2ml de cido actico
y una gota de cido sulfrico concentrado. La mezcla se calienta hasta ebullicin y se mantiene as por
2.5 minutos. Esta solucin se vierte sobre un vaso de precipitados que contenga 25 ml de agua helada.
Identifique el olor.
Muestra de alcohol
Etanol
Alcohol isoproplico
Alcohol terbutlico
Observacin
Esterificacin + o -
42
PRCTICA No 7
RESULTADOS:
Prueba con agua de bromo
Observaciones:
Etanol
Solubilidad
CUESTIONARIO:
1. Escriba las reacciones generales para las dos pruebas del fenol.
43
PRCTICA No 7
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
44
PRCTICA No 7
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
ALCOHOLES
Prueba de R. De Jones
Prueba de Lucas
Mezcla cida de
halogenuros
Mezcla
cida
Ajustar a pH=3, agregar bisulfito
de sodio para cambiar el Cr+6 a
Cr+3, precipitar con NaOH, el
slido confinarlo y la solucin
neutralizarla y desecharla
Esterificacin
Mezcla acuosa con
steres
Mezcla de 1,3,5
Tribromofenol
FENOL
Prueba con FeCl3
Prueba con agua
de bromo
Cloruro
ferrico del
fenol
Si la cantidad
vale la pena
recuperar, si
no desechar
Neutralizar
,
absorver con
carbn, filtrar,
el slido a
incinerar,
la
solucin
desecharla
Alcohol o Fenol
Pruebas de solubilidad
Adicionar:
-Agua, HCl al 5%, NaOH al
10%, H2SO4 conc. , CCl4 .
Incinerar
Lquido
Orgnica
Mandar a incineracin
45
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 8
IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS
OBJETIVOS:
Que el alumno sea capaz de distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones
caractersticas.
Realizar pruebas para identificar el grupo carbonilo presente en los aldehdos y cetonas
INTRODUCCIN
La palabra aldehdo significa alcohol deshidrogenado, y cetona proviene de la mas sencilla de entre
ellas, la acetona ( propanona ). Los aldehdos y cetonas tienen en comn un gran nmero de
propiedades, las del grupo carbonilo, por lo que pueden analizarse simultneamente. Sin embargo, la
fcil oxidacin de los aldehdos les confiere propiedades reductoras que no poseen las cetonas ( 10).
Con respecto a lagunas reacciones oxidantes, agentes oxidantes ligeros como el reactivo de Tollens (
sol. amoniacal de nitrato de plata) y la solucin de Fehling o de Benedict, soluciones alcalinas de sulfato
cprico ( la solucin de Fehling tambin contiene tartrato de sdico potsico; la de Benedict, citrato
sdico, las cuales ayudan a mantener el ion cprico en solucin). La oxidacin de un aldehdo con el R.
de Tollens produce un espejo plata en el ensayo, debido al la formacin de plata metlica, mientras que
las soluciones de Fehling o de Benedict dan un precipitado rojo de xido cuproso. Estas pruebas simples
permiten distinguir fcilmente aldehdos de cetonas.
RCHO + 2 Ag(NH 3 ) 2 + + 2 OH -
Aldehdo
RCO 2 - NH 4 + + 2Ag
Reactiv o de
Sal cida
plata
+ 3 NH 3 + H 2 O
Tollens (incoloro)
NaO H
RCO 2 - Na + + Cu 2 O
sal cida
precipitado rojo
las cetonas resisten en general a agentes oxidantes pero usando agentes potentes como el HNO3
concentrado y caliente, en tal caso se rompe la molcula en ambos lados del grupo carbonilo originando
una mezcla de cidos.
Los aldehdos ( R-CHO y Ar-CHO) y las metilcetonas alifticas tratadas con una sol. de bisulfito de
sodio ( NaHSO3), dan por adicin, compuestos cristalizados llamados derivados bisulfticos ( 12 ).
H
N a O H e n e x c e so
R- C = O
R - CH
CH3
R - C
R - C
OH
O - S O 2N a
CH3
OH
O - S O 2N a
46
PRCTICA No 8
Las cetonas que no son metilcetonas como C2H5- CO C2H5 y las cetonas aromticas ( acetofenona)
no dan positiva la prueba con bisulfito de sodio. Una reaccin semejante es la del Reactivo de Schiff,
que se obtiene decolorando la fuschina ( o rosanilina), de color rojo magenta, por anhdrido sulfuroso.
Un aldehdo devuelve el color al reactivo de Schiff, mientras que una cetona lo deja incoloro ( 10 ).
MATERIAL
- 15 Tubos de ensayo, agitador de vidrio, gradilla.
- 2 Goteros, 2 pipetas de 5 ml, esptula.
- 3 matraz Erlenmeyer de 50 ml, matraz aforado de 125 ml.
- Mechero, anillo, tela de asbesto, soporte
- 2 Probetas de 25 ml, pinzas para tubo, bao Mara ( vaso de 500ml)
- Papel filtro, Embudo Buchner, Matraz Kitasato con manguera.
. Medidor de punto de fusin
Equipo de seguridad:
REACTIVOS
- Reactivo de Tollens: ( 0.5g de NaNO3 ,
0.25g de NaOH, NH4OH diluido 1:1, 50ml)
ver preparacin.
- Aldehdos y cetonas muestra:
- Acetaldehdo, benzaldehdo, Acetona
- formaldehdo, etc.
- dioxano(3ml), NaOH al 10% ( 1ml ).
- Sol. de yodo-yoduro de potasio( disolver 3g
de KI y 2g de I en 45 ml de agua)
- Sol. de Fehling A y B
- Sol. saturada de bisulfito de sodio en etanol.
- Sol. de almidn al 10%
- Reactivo de Schiff ( ver preparacin)
PROCEDIMIENTO
a) Prueba de Tollens
Preparacin del Reactivo: disolver 0.5g de AgNO3 ( precaucin) en 5 ml de agua destilada, se agrega
una solucin de 0.25g de NaOH en 5ml de agua, al formarse un precipitado de Ag2O, enseguida se
aade gota a gota una solucin diluida 1:1 de NH4OH, hasta disolver el precipitado formado ( sin
exceder). Etiquetar. El reactivo debe usarse recin preparado. Si el reactivo no se usa en las primeras 8
horas debe desecharse, puesto que pude formar compuestos explosivos.
Ahora para realizar la prueba en 4 tubos de ensayo se colocan 1ml de las muestras de aldehdos o
cetonas y se le adiciona 1.5ml de R. de Tollens, agitar lentamente e introducir en un bao mara de agua
caliente durante 10 minutos. Observe y explique. Reaccin positiva para aldehdos y negativa para
cetonas.
Reaccin:
O
R - C - H + 2 Ag(NH3)2OH
RESULTADOS:
Muestra
Acetona
Acetaldehdo
Benzaldehdo
Formaldehdo o butanona
O
R - C - O: (+)
NH4 + 2Ag0 + H2O
(-)
Observacin
Prueba de Tollens + o -
47
PRCTICA No 8
R - C - C H 3 + 3I 2 + 3N aO H
R -C -C
I + N aI + 3 H 2 O
I
I
(-)
R - C - 0 : Na + H - C - I
(+)
RESULTADOS:
Muestra
Acetaldehdo
Acetona
Benzaldehdo
Butanona
Observacin
c) Prueba de Fehling
Preparacin de los reactivos: aunque las soluciones de Fehling A y B ya se venden preparadas, a
continuacin se muestra su preparacin.
Fehlin A : disolver 8.66g de sulfato de cobre pentahidratado en agua, aforar a 125 ml)
Fehlin B : disolver 15g de NaOH y 43.25g de sal de Rochelle (tartrato de sodio-potasio) en agua y
aforar a 125 ml.
En los tubos de ensayo coloque 0.5ml de la muestra problema, prepare un bao de agua con un vaso
de pp. de 500ml y cuando este hirviendo el agua introduzca los tubos por un espacio de 10 minutos,
saque los tubos y observe la formacin de un precipitado rojo de coloracin de la solucin ( prueba
positiva). En general, los aldehdos y los monosacridos dan la prueba.
Reaccin general:
O
R - C - H + 2 Cu
+2
R - C - O: Na + Cu 2O
(-)
(+)
48
PRCTICA No 8
RESULTADOS:
Muestra
Observaciones
Prueba de Fehling + o -
CONCLUSIONES:
49
PRCTICA No 8
CUESTIONARIO:
1. En el experimento Cmo identifico un aldehdo de una cetona?
3. En la prueba de Fehling se trabajo con compuestos que contienen cobre, investigue la toxicidad de los
iones Cu+ y Cu++.
O
CH3 - C - H + CH3OH
HCl
O
C
CH3
+ CH3MgI
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
H+
H2O
50
PRCTICA No 8
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
ALDEHDOS
O CETONAS
Prueba de Tollens
Prueba de
yodo- KI
Mezcla color caf,
yodoformo y sal
neutra
Espejo de plata
sol.
NaOH al 10%
Prueba de Fehling
Yodoformo
Solucin,
mandar a
incinerar
filtrar
Solucin,
absorber
con
carbn act., neutralizar y
desechar, el carbn mandarlo
a incinerar
Slido,
incinerar
Prueba de bisulfito
de sodio
Derivados
bisulfticos
Mandar a
incineracin
Slido, mandar
a recuperar
51
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 9
OBTENCIN DE UN ALDEHDO
OBJETIVO:
Realizar la obtencin del butanal a partir de una oxidacin de un alcohol e identificar la
presencia del producto por una reaccin caracterstica o un derivado.
INTRODUCCIN
En condiciones adecuadas, los alcoholes primarios pueden oxidarse dando aldehdos y los alcoholes
secundarios pueden oxidarse dando cetonas. Las reacciones anteriores pueden considerarse como
deshidrogenacin. Para el caso de los aldehdos el proceso de obtencin es complicado, debido a que
stos se oxidan con facilidad en comparacin con los alcoholes. En consecuencia, cuando en la reaccin
se a formado el aldehdo, sufre una nueva oxidacin para dar un cido carboxlico. Por lo tanto, hay que
alejar el aldehdo de la zona de oxidacin para impedir su oxidacin a cido. Para lograr lo anterior, en
el caso de aldehdos de punto de ebullicin bajo , la oxidacin se lleva a cabo con solucin de
permanganato de potasio o dicromato de potasio. Como los aldehdos hierven a temperaturas ms bajas
que los alcoholes correspondientes, el aldehdo puede destilarse eliminndolo de la mezcla, a medida
que se va formando, as se evita su oxidacin. La preparacin del acetaldehdo por ste mtodo se ilustra
en la siguiente reaccin ( 10 ) :
H
CH3 -CH2-OH + k2Cr2O7
Alcohol 10 p.e.= 78 0C
H2SO4
CH3 - C =O
Acetaldehdo p.e.= 210C
Para aldehdos de punto de ebullicin ms altos, que no pueden destilarse de la mezcla que reacciona,
la oxidacin se logra pasando el vapor de alcohol encima de cobre metlico entre 200 y 300 C. El
tiempo de contacto del aldehdo en la zona de oxidacin caliente es muy breve, y queda reducida al
mnimo la oxidacin adicional para dar cido ( 3 ).
MATERIAL
REACTIVOS
- Equipo Quickffit:
- T de destilacin, refrigerante, matraz baln de 100ml
- Columna vigreaux empacada con tubos de vidrio o lana de vidrio
- Embudo de separacin, mangueras, tubo para termmetro.
- Pinzas para matraz, pinzas de tres dedos con nuez, dos soportes.
Proteccin
personal
52
PRCTICA No 9
PROCEDIMIENTO
Monte el aparato de la figura 9. en el matraz de 2 bocas se coloca un embudo de separacin ( del
Quickffit) y en la otra boca la columna de vigreaux (B) rellena de trozos de tubos de vidrio o lana de
vidrio. Tome un vaso de precipitados de 125ml coloque 3.8g de dicromato de potasio dihidratado en
12.5 ml de agua. Aada con cuidado y agitando 4ml de H2SO4 concentrado; si es necesario caliente un
poco para disolver el reactivo. Esta solucin preparada, virtala con cuidado al embudo de separacin
(C).
T e rm m e tro
T u b o p a ra te rm m e tro
T p a ra
d e s tila c i n
53
PRCTICA No 9
b) en un tubo de ensayo coloque 0.5ml de reactivo 2,4 dinitrofenilhidracina y adicione 2 gotas del
aldehdo producto, agite vigorosamente. Deje reposar unos 5 minutos precipitar el derivado del
aldehdo, el cual se purifica por cristalizacin en etanol-agua. El punto de fusin de referencia para este
2,4- dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo es de 122 C.
RESULTADOS:
CUESTIONARIO:
1. Escriba el mecanismo de reaccin para la reaccin de obtencin del butiraldehdo.
2. Por qu es tan importante controlar la temperatura en esta prctica?
3. Se podra aplicar este mtodo de obtencin de aldehdos para alcoholes secundarios o terciarios?
Por qu?
CONCLUSIN:
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
54
PRCTICA No 9
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
BUTANOL
a) Calentar, destilacin fraccionada
b) Adicionar K2Cr2O7 / H2SO4
Mezcla de reaccin
c) Destilar 75-90 C
Residuo
Destilado
Mezcla de butanal +
agua
e) Separar las fases en
embudo
Fase acuosa
Fase orgnica
Butiraldehdo
e) Secar con sulfato
f) Filtrar
Agua
Lquido
Desechar al drenaje
Butiraldehdo
2,4- dinitrofenilhidrazona
Slido, mandar a
incinerar
Al lquido, adicionar
carbn activado, hasta
eliminar color naranja
Slido
Sulfato de
sodio
anhidro
55
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 10
OBTENCIN DE UNA CETONA
OBJETIVO:
Sintetizar una cetona ( ciclohexanona ) a partir de la oxidacin de un alcohol secundario.
Identificar el producto obtenido por medio de la formacin de un derivado.
INTRODUCCIN
La oxidacin de los alcoholes secundarios forman cetonas, las cuales son ms fciles de oxidarse con
buenos rendimientos, ya que a diferencia de los aldehdos, resisten las reacciones de oxidacin
posteriores. Las cetonas son muy resistentes a una oxidacin posterior , excepto en condiciones
extremas, y la oxidacin del alcohol secundario se interrumpe muy claramente en la etapa de cetona. Lo
anterior se ejemplifica en las siguientes reacciones ( 10 ):
O
C H
- C H - O H
C H
C r2O
S O
C H
A lc o h o l is o p r o p lic o
- C - C H
a c e to n a
O H
O
+
C u
300
C ic lo h e x a n o l
C ic lo h e x a n o n a
O
C H O H C H
+ K M nO
C - C H
4
O H
1 - F e n ile ta n o l
A c e to fe n o n a
En esta prctica se efectuar la oxidacin del alcohol correspondiente por medio de hipoclorito de
sodio en presencia de cido actico glacial:
O
OH
NaClO
1)
CH3 - COOH
2)
NH2
NO2
NO2
N
N
H
NO2
NO2
56
PRCTICA No 10
MATERIAL
- Matraz Erlenmeyer de 250 ml y de 125 ml
- Embudo de separacin ( Quickfit), Termoagitador
- Tapn monohoradado para M. Erlenmeyer de 250ml
- Probeta de 50ml, probeta de 5 ml, pipeta de 10 ml..
- Matraz Kitasato, Embudo Buchner, papel filtro.
- 2 soportes, mechero, tela de asbesto, anillo, mangueras.
- 2 tubos de ensayo, gradilla, embudo de separacin, gotero.
- Equipo de destilacin ( Quickfit ):
- Matraz bola de 250ml, Adaptador para destilacin
- Tubo para termmetro, refrigerante, termmetro
- Pinzas para matraz, pinzas de tres dedos con nuez
- Esptula, tapn sin horadar para el matraz de 250ml.
- Bao de hielo
REACTIVOS:
- NaOCl al 11% ( 50 ml ), Ciclohexanol (5ml)
- Ac. Actico glacial (3ml)
- Papel yodo-yodurado
- Sol. saturada de bisulfito de sodio
- NaOH al 24% o 6M, NaCl (5g)
- CrO3 (1g)
- Reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina ( 5 gotas )
( disolver 1g del compuesto en 50ml de etanol y
agregue 5 gotas de H2SO4)
- Sulfato de sodio anhidro (5g)
- H2SO4 conc. (1 ml)
PROCEDIMIENTO:
En un matraz Erlenmeyer de 250ml adapte un embudo de separacin ( Quickfit) que contenga 40ml
de una solucin de hipoclorito de sodio al 11%. En el interior del matraz Erlenmeyer coloque 5ml de
ciclohexanol y 3ml de cido actico glacial, mezcle las dos sustancias. Tap el matraz con el tapn y
embudo de separacin, abra la llave del embudo de separacin y por goteo adicione la sol. de NaClO,
manteniendo el sistema sobre el termoagitador a una temperatura entre 40 45 C.
Terminada la adicin, la solucin debe tener un color amarillo-verdoso y dar positiva la prueba del
papel yoduro-almidn. Si despus de la adicin del NaCl, la sol. no es del color mencionado, adicione
un poco ms del hipoclorito hasta que el color sea constante, verifique con el papel yoduro-almidn.
Posteriormente agregue el exceso de 5ml de NaClO a la reaccin, tape el matraz con el tapn y agite
unos 30 minutos a temperatura ambiente.
Una vez pasados los 30 minutos y manteniendo la agitacin ( sobre el agitador magntico) agregue
2ml de una sol. saturada de bisulfito de sodio hasta decolorar la mezcla de reaccin , o hasta reaccin
negativa con el papel yoduro-almidn. Posteriormente aada con agitacin 12 ml de sol. acuosa de
NaOH ( al 24% o 6 M), hasta que el pH sea bsico ( compruebe con el papel pH ).
Prepare el equipo de destilacin simple (Quickfit), figura 10, y trasfiera el contenido del matraz
Erlenmeyer al matraz de bola de 250 ml y destile la mezcla, recibiendo los primeros 30 ml del destilado
en un matraz Erlenmeyer de 125 ml. Aada al destilado 5g de NaCl slido y agite la solucin en la
parilla magntica por 10 minutos. Decante para separar el slido del lquido, transfiera este ltimo a un
embudo de separacin y separe las fases. A la fase orgnica agregue 5g de sulfato de sodio anhidro para
secar. Filtre y separe el producto, etiquete.
57
PRCTICA No 10
Pruebas de identificacin.
a) Reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina. En un tubo d ensayo coloque 5 gotas del reactivo y agregue 2
gotas del producto( ciclohexanona ), enfre en bao de hielo y provoque la formacin de cristales
raspando las paredes del tubo.
b) Reactivo de Jones. Para preparar este reactivo, tome una probeta de 5ml o matraz aforado de 3ml,
aada 1g de CrO3, agregue 1ml de H2SO4 conc. y diluir a 3ml con agua destilada, etiqutelo ).
En un tubo de ensayo coloque 1 ml de reactivo de Jones y una gota de producto. El cambio de
coloracin de verde-azulosa indicar la presencia de materia prima ( cliclohexanol ) en el producto ( 5).
RESULTADOS:
CONCLUSIONES:
58
PRCTICA No 10
CUESTIONARIO:
1. Escriba el mecanismo de reaccin de la obtencin de ciclohexanona.
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
59
PRCTICA No 10
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
Ciclohexanol
+ AcOH
a) Adicionar NaCl, b) agitacin a 40-50 C
c) Exceso de NaClO, prueba de papel yoduro
Residuo
Mezcla
Destilado
Ciclohexanona
+
agua
Verificar el pH a neutro,
y desechar por drenaje
Slido
Ciclohexanona ,
NaCl, Agua
Desechar al
drenaje
NaCl
j) Separar en embudo
F. Acuosa
F. orgnica
Mezcla de NaCl
en agua
Ciclohexanona
+agua
k) Agregar sulfato de sodio
l) filtrar
Desechar al
drenaje
Lquido
Ciclohexanona
Slido
( Na2SO4 +agua)
Agregar agua y ajustar a
pH=7, filtre; desechar el
lquido y recuperar el
sulfato
60
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 11
ESTERIFICACIN DE FISCHER
OBJETIVOS:
INTRODUCCIN
Los steres de cadena no muy grande son lquidos de olor a frutas para los primeros trminos de la
serie aliftica (formiato de etilo, acetato de etilo y de amilo, butiratos de etilo, etc.) y numerosos steres
de la serie aromtica se utilizan por su perfume. Los steres estn dotados de una gran reactividad
qumica. En la mayor parte de las reacciones su molcula se rompe dando los radicales:
O
R-Cacilo
- O - R'
alcoxilo
Los steres son considerados como las sales alcohlicas, tanto de cidos inorgnicos como de los
cidos carboxlicos. Los steres lquidos se han empleado como sustitutos de esencias de algunas frutas
debido a su olor agradable ( 7 ).
Se sabe que cuando se pone en contacto un base inorgnica con un cido inorgnico ( reaccin de
neutralizacin ), se forma agua y la sal correspondiente, de una manera cuantitativa. En cambio, si se
mezclan un alcohol con un cido carboxlico, la reaccin no se verifica de manera sencilla y completa
como la indica la ecuacin de abajo. La velocidad de formacin de la sal disminuye continuamente hasta
llegar a un estado en el que, aparentemente, ya no hay formacin del ster; el sistema se encuentra en
estado de equilibrio. Frecuentemente el equilibrio es desfavorable para la formacin de la sal.
Se puede favorecer la esterificacin empleando un exceso de algunos de los reactivos o eliminando
alguno de los productos. La esterificacin de Fischer en presencia de un cido fuerte presenta la ventaja
de aumentar la velocidad de reaccin y mejora el rendimiento de por desplazamiento de equilibrio en el
sentido de la formacin del ster ( 8 ).
Reaccin:
O
61
PRCTICA No 11
MATERIAL
- Equipo de destilacin Quickfit:
- Matraz de dos bocas, T o adaptador para destilacin
- Refrigerante con mangueras, tubo para termmetro.
- 2 soportes, anillo, rejilla, mechero, embudo de separacin
- Pinzas para matraz, pinzas de tres dedos con nuez
- Perlas de ebullicin, 2 vasos de 50ml,.
- Pipeta de 5ml, propipeta, papel pH
- 2 Probetas de 50 ml, matraz Erlenmeyer de 125ml, esptula.
REACTIVOS
- Bicarbonato de sodio
- Etanol (20ml)
- Ac. Sulfrico ( 2.5ml)
- Vaselina
- Ac. Actico glacial ( 15ml)
- Papel pH
PROCEDIMIENTO:
Tome una probeta de 50ml y dentro de la campana mida 20ml de etanol, vace a una vaso de
precipitados etiquetado. En otra probeta mida 15 ml de cido actico y transfiralo a un vaso etiquetado.
Monte el equipo de la figura 11 y transfiera dentro del matraz de dos bocas el contenido del vaso con
etanol, adicione tambin el cido actico. Coloque el matraz en el equipo de destilacin y ajuste el bulbo
del termmetro a la altura de la conjuncin de la T de destilacin.
E m b u d o d e s e p a r a c i n
T e rm m e tro
T d e d e s tila c i n
R e fr ig e r a n te
M a tra z
de
dos bocas
62
PRCTICA No 11
RESULTADOS:
CUESTIONARIO:
1. Escriba el mecanismo de reaccin para obtencin del acetato de etilo.
CONCLUSIONES:
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
63
PRCTICA No 11
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
Etanol + Ac. actico
a) Adicin de H2SO4
Mezcla de
reaccin
b) destilacin
Residuo
Neutralizar los
residuos cidos con
bicarbonato de sodio
al 30%
destilado
Acetato de etilo
Pequeas cantidades
se pueden evaporar en
la campana, cantidad
considerable, si no se
purifica es preferible
incinerar.
64
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRCTICA No 12
OBTENCIN DEL CIDO BENZOICO
OBJETIVO:
Preparar el cido benzoico a partir de una reaccin de oxidacin de una cetona usando hipoclorito de
sodio comercial.
INTRODUCCIN
El cido benzoico es el ms sencillo de los cidos aromticos existentes, bien en estado libre o en
forma de steres en ciertas plantas y en las resinas. El cido benzoico es una sustancia cristalizada
blanca ( p.f. = 121 C, p.e.= 249 C, inodora cuando est pura. Es poco soluble en agua fra ( 2g/l); mucho
ms soluble en agua caliente. Se sublima fcilmente y es arrastable por vapor de agua. El benzoato de
sodio es un derivado muy utilizado como conservador de alimentos y productos medicinales debiendo
encontrarse en medio cido ( pH= 4.5 ) para que resulte efectivo. Tambin usado como expectorante.
En la produccin en laboratorio de cido benzoico se pueden usar varios mtodos, sntesis a partir de
benzaldehdo pasando por benzoato potsico; por medio de la hidrlisis de nitrilos y la oxidacin del
etilbenceno. En esta prctica se obtendr por oxidacin de una metil-cetona, usando como catalizador el
hipoclorito de sodio.
Reaccin:
O
CH3
+ NaOCl
Acetofenona
hipoclorito de sodio
HCl
H
+ HCCl3 + NaCl
Ac. benzoico
cloroformo
En el transcurso de la reaccin se forma cido cloroso que actua como reactivo electrfilo, el cual
ataca a intermediarios carbaniones de la acetofenona para producir el cloroformo y el benzoato de sodio,
este ltimo en presencia de cido clorhdrico forma el cido benzoico y cloruro de sodio.
MATERIAL
- Matraz Erlenmeyer de 250ml, probeta de 50ml, M. Kitasato.
- Embudo Buchner, agitador de vidrio, pipeta de 5ml, bao mara
- Bao de hielo, esptula, 2 vasos de 100ml.
- Equipo de destilacin simple ( Quickfit ):
- Matraz de bola de 250ml, T de destilacin, Refrigerante
- Tubo para termmetro, termmetro, 2 soportes, anillo.
- Pinzas para matraz, pinzas de tres dedos con nuez, mechero
- Rejilla, matraz Erlenmeyer receptor del destilado.
REACTIVOS
- Sol. de NaClO comercial ( 80 ml)
- Acetofenona ( 2ml )
- Acetona ( 2ml ) o Bisulfito de sodio
- HCl diluido 1:1 ( 200ml)
- Papel pH
- Agua destilada
65
PRCTICA No 12
PROCEDIMIENTO:
En un matraz Erlenmeyer de 250ml vierta 80ml de NaClO grado comercial ( sol. al 5 o 6%), aada
2ml ( 2.06g) de acetofenona ( metil fenil cetona ). Tape el matraz y agite vigorosamente por 50 minutos.
Posteriormente transfiera el contenido del matraz a el matraz de bola del equipo de destilacin ( figura
12. ) y destile el cloroformo producido( p.e.= 61.2 C), usando un bao Mara.
Posteriormente agregue a la mezcla 1ml de acetona o bisulfito de sodio para eliminar el exceso de
hipoclorito de sodio y vuelva a colocar el matraz de bola en le bao mara y caliente por otros 10
minutos. Espere a que se enfre un poco y desmonte el equipo de destilacin, si la solucin no es clara
decolore con carbn activado(1g) y filtre.
A la solucin filtrada agregue HCl diluido 1:1 hasta un pH=1, la acetofenona que no a reaccionado es
insoluble en agua, seprela por decantacin del mismo matraz o en un embudo de separacin. Enfre la
solucin a temperatura ambiente y enseguida en un bao de hielo hasta que se formen los cristales de
producto. Filtre el slido (cristales) en papel filtro con embudo Buchner, sobre matraz Kitasato.
Purifique el producto recristalizando en agua caliente, si queda aun ms restos de acetofenona decante y
luego enfre en bao de hielo para recristalizar. Filtre sobre papel ( previamente tarado ) y calcule el
rendimiento y su punto de fusin.
Figura 12. Equipo de destilacin simple para eliminar el cloroformo y concentrar el producto.
RESULTADOS:
66
PRCTICA No 12
CUESTIONARIO:
1. Investigue otro mtodo de obtencin de cido benzoico, escriba la reaccin general.
3. Cmo se considera la acidez del cido benzoico en relacin a los cidos carboxlicos alifticos?
CONCLUSIONES:
BIBLIOGRAFA CONSULTADA:
67
PRCTICA No 12
TRATAMIENTO DE RESIDUOS
Hipoclorito de sodio
+
Acetofenona
a) Agitar fuertemente por 50 minutos
b) Destilar el cloroformo formado
Cloroformo
Acetona
En pequeas cantidades
se
evapora
en
la
campana, en caso de
cantidades considerables,
recupere, o mezclar con
queroseno
para
ser
incinerado en equipo
especial.
Mezcla de reaccin
c) Bao Mara 10 Minutos
d) Si procede, decolorar con
carbn activado
e) Aadir HCl diluido, hasta
pH=1
f) Enfriar y cristalizar en bao de
hielo
g) Filtrar
Slido
Lquido
Si existen slidos,
filtre. La solucin
neutralizarla con
NaOH y deseche
por drenaje
68
BIBLIOGRAFA:
2. John McMurry
Qumica Orgnica
Quinta edicin, Thomson 2001
5. Hudlicky M.
Laboratory Experiments in Organic Chemistry
3rd Ed. Avery Publishing Group Inc. 1989
6. William S. Seese
Basic Chemistry Laboratory Experiments
Seventh Edition, Prentice Hall, 1988
7. M. Fox y J. Whitesell
Qumica Orgnica
Segunda edicin, Pearson 2001
19. http://litio.pquim.unam.mx/hetrociclico
69