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LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

INFORME DE RESINAS DE INTERCAMBIO INICO EN


HIDROMETALURGIA

ANDREA MILENA BERNAL RODRGUEZ


CDIGO: 2030859
MRYURY BLANCO PAZ
CDIGO 2010803

Profesor:
Ph. D JULIO ELAS PEDRAZA ROSAS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
BUCARAMANGA
2008

OBJETIVO
Conocer experimentalmente la aplicacin de las resinas de intercambio inico al
tratamiento de soluciones acuosas con metales, determinando la eficiencia de
este proceso mediante la construccin de las curvas respectivas de
atrapamiento, elusin y recuperacin de un determinado metal.
EQUIPO Y MATERIALES

1 bureta de 50 ml
1 embudo pequeo
2 vasos de 100 ml
Soporte con portabureta
15 frascos toma muestras
Equipo de anlisis qumico.

REACTIVOS
Soluciones acuosas 0.2 M de cobre: Una sulfatada, Una clorada.
Solucin acuosa 1.5 M de cido clorhdrico.
Resinas de intercambio inico.
PROCEDIMIENTO
La prctica se dividi en dos partes o procesos:
A. Atrapamiento:
1. Se mont la columna de intercambio inico en la bureta.
2. Se lav muy bien la resina con agua destilada.
3. Se hizo pasar por la columna 5 volmenes de 20 ml de solucin de cobre, a
un flujo constante (8 ml/min). Se recogi separadamente cada volumen para
anlisis de cobre, observando cuidadosamente el cambio de color de la resina y
de la solucin.
4. Se lav la resina circulando rpidamente 100 ml de agua destilada.
B. Elusin
1. Se hizo pasar por la columna 10 volmenes de 10 ml de solucin de cido
clorhdrico, a un flujo constante (8 ml/min). Se recogi separadamente cada
volumen para anlisis de cobre, observando el cambio de color de la resina y
de la solucin.
2. Se lav la resina con solucin de cido clorhdrico, hasta eliminacin total del
cobre (hasta cambio de coloracin de la solucin).
3. Se lav muy bien la resina con agua destilada.
1. Presentar un resumen que contenga: a) Concepto del proceso de
intercambio inico con resinas; b) Principales aplicaciones de este
proceso en hidrometalurgia; c) Variables mas importantes; d) Principales

resinas utilizadas industrialmente en la aplicacin metalrgica de este


proceso.
Resinas de Intercambio Inico
Las resinas de intercambio inico son materiales sintticos, slidos e insolubles
en agua, que de presentan en forma de esferas o perlas de 0.3 a 1.2 mm de
tamao efectivo, aunque tambin las hay en forma de polvo.
Estn compuestas de una alta concentracin de grupos polares, cidos o
bsicos, incorporados a una matriz de un polmero sinttico (resinas estirnicas,
resinas acrlicas, etc.) y actan tomando iones de las soluciones (generalmente
agua) y cediendo cantidades equivalentes de otros iones. La principal ventaja de
las resinas de intercambio inico es que pueden recuperar su capacidad de
intercambio original, mediante el tratamiento con una solucin regenerante. En
los copolmeros de estireno, las cadenas de estireno se enlazan mediante el
divinilbenceno y el contenido de este ltimo est directamente relacionado con la
resistencia mecnica e inversamente proporcional con su porosidad.
Las resinas de Intercambio de iones modernas son preparadas de polmeros
sintticos tales como styrenedivinlybenzene copolymers que han sido
sulphonated para formar unos intercambios de cationes fuertemente cidos o
aminated para formar intercambios de aniones fuertemente bsicos o dbilmente
bsicos.
Tipos de resinas de intercambio inico.

Las resinas de intercambio inico estn destinadas a varios usos, entre los
cuales estn descalcificacin, desnitratacin, desionizacin, ente otros.
Dependiendo de la aplicacin a la que se destinen existen diferentes tipos:

Resinas catinicas de cido fuerte:


Intercambian iones positivos (cationes). Funcionan a cualquier pH.
Es la destinada a aplicaciones de suavizado de agua, como primera
columna de desionizacin en los desmineralizadores o para lechos
mixtos. Elimina los cationes del agua y necesitan una gran cantidad de
regenerante, normalmente cido clorhdrico (HCl).

Resinas catinicas de cido dbil:

Tienen menor capacidad de intercambio. No son funcionales a pH bajos.


Elevado hinchamiento y contraccin lo que hace aumentar las perdidas
de carga o provocar roturas en las botellas cuando no cuentan con
suficiente espacio en su interior.
Se trata de una resina muy eficiente, requiere menos cido para su
regeneracin, aunque trabajan a flujos menores que las de cido fuerte.
Es habitual regenerarlas con el cido de desecho procedente de las de
cido fuerte.

Resinas
aninicas
de
base
fuerte:
Intercambian iones negativos (aniones). Es la destinada a aplicaciones de
suavizado de agua, como segunda columna de desionizacin en los
desmineralizadores o para lechos mixtos. Elimina los aniones del agua y
necesitan una gran cantidad de regenerante, normalmente sosa
(hidrxido sdico - NaOH).

Resinas aninicas de base dbil:


Se trata de una resina muy eficiente, requiere menos sosa para su
regeneracin. No se puede utilizar a pH altos. Pueden sufrir problemas de
oxidacin o ensuciamiento.

Factores que afectan las operaciones de intercambio inico:


Hay diversos factores que pueden afectar las operaciones de intercambio
inico, entre las cuales podemos mencionar las siguientes:

Regenerantes de mala calidad (se debe realizar anlisis cuando se


realice reposicin de stocks de estos regenerantes: en el cido sulfrico
o cido clorhdrico para analizar hierro, en el caso de la soda castica
determinar su concentracin)
Variaciones de la calidad del agua a ser tratada.
Canalizaciones en los lechos de resinas.
Falta de purgas de aire y gases u operacin defectuosa de estos.
Presencia de agentes oxidantes, tales como oxgeno, cloro, ozono u
otros.
Cambios bruscos de temperatura, que pueden provocar variaciones de
las condiciones hidrulicas y en la cintica de las reacciones; si estos se
producen, se deben efectuar ajustes de los flujos.
Regeneraciones inadecuadas: concentraciones y/o gastos inadecuados.
Distribucin defectuosa del flujo, en la produccin y/o en la
regeneracin.
Caractersticas de las resinas.
Rotura de las resinas
Despolimerizacin por oxidantes y consecuente hinchamiento (se
vuelve ligera de densidad y se pierde durante los retrolavados.
Envejecimiento de los grupos funcionales, provocando una
adsorcin irreversible.

Envenenamiento por materias orgnicas e inorgnicas.


Prdidas de resinas, por ser demasiado pequeas o por baja
densidad
Seleccin inadecuada de las resinas de intercambio inico: se debe
tener en cuenta lo siguiente:
Tipo de material
Grados de los enlaces cruzados
Tamao de las resinas
Grupo funcional
Facilidad de regeneracin
Capacidad de intercambio en operacin.
Porosidad (superficie activa total)
Estabilidad a contaminantes.
Vida efectiva

APLICACIONES
La tecnologa de intercambio inico se ha establecido en las industrias
hidrometalurgicas y de chapa como un medio muy potente de purificacin y
extraccin.
Numerosas y diversas funcionalidades fueron ligadas a la matriz polimrica
resultando en una amplia gama de selectividades para los iones metlicos. Los
grupos de intercambio catinico como los cidos sulfnicos y carboxlicos
pueden fijar iones metlicos en su forma catinica (Mn), mientras diferentes
grupos de amonio ligados a la resina aninica fijan los metales en su forma de
complejos aninicos como los cyanides, sulfatos. Adems, la industria propone
una gama grande de resinas quelantes especficas de algunos metales en un
rango dicho de pH. Estos grupos muestran una grande afinidad para algunos
metales resultando en una alta capacidad de adsorcin y menos fugas. Al
cambiar las condiciones de funcionamiento algunos metales pueden ser
selectivamente extrados de las colas de produccin, incluso con una baja
concentracin. Numerosas tecnologas de extraccin de metales estn siendo
usadas, generando soluciones con composiciones variables.
La moderna distribucin uniforme del tamao de las partculas de las resinas
de intercambio inico mejora considerablemente las condiciones de
funcionamiento en trminos de bajada de presin, elusin y rinse. La ingeniera
de los equipamientos para procesos de intercambio inico ha evoluido
tremendamente hacia diseos eficaces tal como las multi-columnas, la elusin
a contra-corriente y los procesos continuos.
Hoy da, no solo uranio, oro y PGM estn procesados con resinas de
intercambio inico sino tambin metales de base como el nquel y el cobre
pueden estar extrados y ms purificados. De hecho, ms y ms metales estn
recuperados en las resinas de intercambio inico, sea que representen un valor
significativo, o sea que su eliminacin sea ms y ms regulada. La tecnologa
de intercambio inico complementa bien otras tecnologas (extraccin por
solvente, CIP) de extraccin y purificacin de muchos metales con corrientes

diferentes. Por supuesto, la adsorcin por resinas de intercambio inico no es


siempre el nico medio para recuperar metales, sin embargo es una
herramienta potente para tratar corrientes auxiliares o soluciones de metales de
alta valor mejorando el rendimiento global de la operacin. La tecnologa de
intercambio inico esta tambin muy usada en la industria de chapa para la
recuperacin de metales a partir de baos concentrados o de enjuague.
2. Utilizando dibujos describir los equipos y plantas de este proceso
utilizados en hidrometalurgia.
FIG. 1 PLANTA PARA ELIMINACIN DE
BORO

Estructura metlica para soportar los equipos con


patas para equilibrado.
Columna para el Intercambio Ionico.
Resina.
Valvulas Neumaticas de Diafragma.
1 Compresor.
1 Bomba de Alimentacion.
2 Injectores para Acido Clorhidrico y Sosa
Caustica
2 Tanques para Acido y Sosa Caustica.
2 Interruptores de Nivel para el Tanque de Acido y
Sosa Caustica.
Manmetros.
3 Rotmetros para Medir el Caudal de Agua de
Alimentacion, Acido y Sosa.
Controlador de Intercambio Ionico, para el Control
de los Procesos Automticos.
Panel
de
Control
para
Alimentacin
y
Accionamiento de los Equipos Elctricos.
Tuberas y Accesorios de Baja Presin en PVC.

FIG. 2 INTERCAMBIO INICO CONVENCIONAL


RESULTADOS
DATOS:
Todos los resultados que se presentan a continuacin fueron ledos en el
equipo de absorcin atmica y corresponden a lecturas de muestras de
alcuotas de 50 l aforadas a 50ml.

Etapa de atrapamiento
Volumen de
solucin (ml)
20
20
20
20
20
20

[Cu] en solucin saliente (ppm)


Solucin sulfatada
0.0
0.0
6.4
9.6
12.714
12.714

Solucin amoniacal
0.0
0.0
0.0
8.2
11.8
12.714

Solucin clorada
0.01
0.5
8.4
11.5
12.714
12.714

Etapa de elusin
Volumen de
solucin (ml)
10

[Cu] en solucin saliente (ppm)


Solucin sulfatada
4

Solucin amoniacal
3

Solucin clorada
5

10
10
10
10
10
10
10
10
10

14
30
14
4
1
0.5
0.4
0.3
0.2

7
15
35
15
7
1
0.3
0.2
0.1

14
27
10
2
1
0.6
0.4
0.3
0.1

3. Informar los resultados experimentales. Presentarlos en forma de


tablas y curvas en donde se incluya:
a. % de Atrapamiento Vs. Volumen de solucin de cobre.
b. % de Elusin Vs. Volumen de solucin de cido.
c. % de Cu recuperado Vs. Volumen de eluyente.
CLCULOS:
Parte A:
Los clculos se hicieron utilizando las siguientes frmulas:
Concentracin real = (50e-3/50e-6)*Cdiluida = 1000*Cdiluida
Cu en sln de atrapamiento (en mg) = Creal * 0.02L.
Cu en resina = contenido de Cu en la solucin de entrada -contenido de cobre
en la solucin a la salida de la columna = 254.28mg - Creal*0.02L.
% Atrapamiento = (Cu en resina/Cu en la solucin de entrada) *100
Parte B:
Concentracin real = (50e-3/50e-6)*Cdiluida = 1000*Cdiluida
Cu en sln de elusin (en mg) = Creal * 0.01L.
%Elusin = (Cu en sln de elusin/Cu de sln antes de elusin)*100
Parte C:
%acumulado de cobre = % acumulado de elusin

ETAPA DE ATROPAMIENTO
VOLUMEN
ACUMULADO
(ML)

CONCENTRACIN DE CU
EN SOLUCIN (PPM)
SOLUCIN
SOLUCIN

CU EN SOLUCIN (MG)
SOLUCIN

SOLUCIN

20

SULFATADA
0.0

CLORADA
10

SULFATADA
0.0

CLORADA
0.2

40

0.0

500

0.0

10

60

6400

8400

128

168

80

9600

11500

192

230

100

12714

12714

254.28

254.28

120

12714

12714

254.28

254.28

828.56

916.76

Total

VOLUMEN
ACUMULAD
O (ml)

CU EN RESINA (mg)

% DE ATRAPAMIENTO

SOLUCIN
CLORADA

SOLUCIN
SULFATADA

SOLUCIN
CLORADA

20

SOLUCIN
SULFATAD
A
254.28

254.08

100

99.92

40

254.28

244.28

100

96.07

60

126.28

86.28

49.66

33.93

80

62.28

24.28

24.49

9.55

100

120

Total

697.12

608.92

ETAPA DE ELUSIN

VOLUMEN
ACUMULA
DO (ML)

CONCENTRACIN
CU EN SOLUCIN (MG)
REAL DE CU EN
SOLUCIN (PPM)
SOLUCIN
SOLUCIN SOLUCIN
SOLUCIN
SULFATADA
CLORADA
SULFATAD
CLORADA
VOLUMEN
% ELUSIN
A
ACUMULADO
SOLUCIN SULFATADA
SOLUCIN CLORADA
10
4000
5000
40
50
(ML)
10
5.74
8.21 140
20
14000
14000
140
20
20.08
23.00 270
30
30000
27000
300
30
43.03
44.34
40
14000
10000
140
40
20.08
16.42 100
50
5.74
3.28 20
50
4000
2000
40
60
1.43
1.64 10
60
1000
1000
10
70
0.72
0.99
70
500
600
5
80
0.57
0.66 6
90
0.43
0.49 4
80
400
400
4
100
0.29
0.16 3
90
300
300
3
100

200

100

ETAPA RECUPERACION DE COBRE


VOLUMEN
ACUMULADO
(ML)

% COBRE RECUPERADO
SOLUCIN SULFATADA

10

5.74

SOLUCIN
CLORADA
8.21

20

25.82

31.20

30

68.85

75.54

40

88.94

91.97

50

94.68

95.25

60

96.11

96.89

70

96.83

97.88

80

97.40

98.54

90

97.83

99.03

100

98.12

99.19

4. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

El mayor porcentaje de atrapamiento se obtuvo con la solucin clorada,


y empleando adems una menor cantidad de volumen de solucin para
extraer el metal valioso.

Se observ que la mayor cantidad de cobre recuperado se logr con la


solucin clorada, seguida de cerca por la solucin sulfatada.

La resina cambia de color hasta que no puede absorber ms cobre, esto


pasa cuando la resina se ha sobresaturado, en este punto se hace
innecesario el seguir adicionando solucin. En este momento cuando la
resina se ha sobresaturado, termina la etapa de atrapamiento e inicia la
de elusin.

A medida que transcurre la etapa de elusin (adicin de la solucin de


HCl) la resina retoma su color original de una forma progresiva, iniciando
el cambio desde la parte superior de la resina.

El reactivo usado para la etapa tanto de atrapamiento como de elusin,


debe ser de tendencia media, lo cual permite fcilmente ser despojado
por la resina del metal o despojar fcilmente a la resina del metal.

La importancia en la realizacin de las curvas de atrapamiento y de


elusin estriba en conocer el volumen de solucin necesario para llegar
a los resultados requeridos.

Es importante controlar el caudal con el que la solucin atrapante o


eluyente pasa a travs de la columna, ya que si es muy alto los
porcentajes de atrapamiento probablemente sean menores debido al
menor tiempo de contacto entre la resina y la solucin, lo cual llevara a
pensar en una mayor cantidad de solucin en la etapa de elusin.

De las dos etapas del proceso, la de atrapamiento es la ms importante


pues si en sta la resina no absorbe la mayor cantidad posible de cobre,
el porcentaje de recuperacin ser bajo.

5. BIBLIOGRAFA

http://webs.ono.com/desmineralizadores/tipos.html

http://www.hydroprocess.cl/resumenes/10.pdf

http://www.excelwater.com/spa/b2c/ix.php

DOMIC E; Hidrometalurgia. Fundamentos, Procesos y Aplicaciones;


Santiago de Chile, 2001.

http://www.raulybarra.com/notijoya/archivosnotijoya3/3plata_recuperacio
n_fotografia.htm

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