Revista CENIC.

Ciencias Qumicas
ISSN: 1015-8553
juan.araujo@cnic.edu.cu
Centro Nacional de Investigaciones Cientficas
Cuba

Acosta Esquijarosa, Jhoany

Resea de "Aplicacin de agentes separadores heterogneos a la destilacin azeotrpica y extractiva
discontinua"
Revista CENIC. Ciencias Qumicas, vol. 36, nm. 2, 2005, pp. 135-136
Centro Nacional de Investigaciones Cientficas
La Habana, Cuba

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=181620581012

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Revista CENIC Ciencias Qumicas, Vol. 36, No. 2, 2005.

RESEA

APLICACION DE AGENTES SEPARADORES HETEROGENEOS

A LA DESTILACION AZEOTROPICA Y EXTRACTIVA DISCONTINUA
Ing. Jhoany Acosta Esquijarosa, Investigador Auxiliar.
Dpto. de Desarrollo Tecnolgico, Centro de Qumica Farmacutica, Calle 200 y 21, Apartado Postal 16042, Playa,
Ciudad de La Habana, Cuba. E-mail:jhoany@cqf.co.cu.
22 de junio del 2004.

TRABAJO PRESENTADO EN OPCION AL GRADO CIENTIFICO DE DOCTOR EN CIENCIAS TECNICAS.

La puesta a punto de tecnologas competitivas de avanzada, en cortos perodos de tiempo, exige de una fuerte base conceptual de
ingeniera que las sustente. Una componente esencial de esta es la experimentacin tecnolgica y el anlisis de procesos aplicados a las
diferentes etapas de transformacin biolgica, qumica y fsico-qumica que tiene lugar durante la obtencin de un producto.
La industria farmacutica se caracteriza por la variedad de disolventes que utiliza, ya sea como medio de reaccin, de extraccin o
para la limpieza de equipos. Desde el punto de vista tecnolgico, cualquier disolvente o mezcla de ellos puede ser recuperado a tal punto
que pueda ser reutilizado, ya sea para su propsito original, o para un uso alternativo.
En general, las compaas farmacuticas de los pases desarrollados, animadas por los incentivos econmicos, as como por las leyes
ambientales que no permiten la descarga de disolventes residuales al ambiente, tienen como poltica su recuperacin para su reutilizacin,
siempre que este proceso sea econmico.
En Cuba, la industria farmacutica y biotecnolgica ha ganado un papel importante en la economa nacional en los ltimos 15 aos
con el objetivo de introducir medicamentos en el mercado nacional, lo que disminuye el concepto de importaciones. Esto ha provocado
un incremento notable en el consumo y la produccin de mezclas de disolventes, en la fabricacin de diferentes principios activos. Una
problemtica actual del Centro de Qumica Farmacutica es la generacin de las mezclas n-hexano - acetato de etilo y acetonitrilo agua, que son empleadas en operaciones cromatogrficas para la purificacin de prostaglandinas y como fase mvil en los laboratorios
analticos, respectivamente. Las cantidades de estos residuos orgnicos generados en cada proceso tecnolgico son regularmente de
pequeos volmenes, pero con una gran variedad y elevadas concentraciones de compuestos txicos, por lo que no pueden verterse en
plantas biolgicas de tratamiento de residuos lquidos. Esto ha provocado que la poltica de recuperacin de los disolventes requiera de
la adquisicin de conocimientos bsicos y de experimentacin para la solucin de tal problemtica.
La metodologa general actual del diseo de un proceso de separacin hasta su verificacin en planta piloto, involucra varias etapas.
Desde la recopilacin o determinacin experimental de los equilibrios de fases (lo cual conduce a la determinacin previa de diferentes
propiedades fsicas de las sustancias puras y sus mezclas), hasta la bsqueda de modelos termodinmicos correlativos como herramienta esencial para la posterior simulacin de los procesos de separacin tales como: la destilacin azeotrpica, la destilacin extractiva y la
extraccin lquido-lquido. Cada una de esas etapas, por s sola, constituye un campo de trabajo desarrollado por diferentes grupos de
investigacin en el mbito internacional.
La utilizacin de la destilacin discontinua para el tratamiento de los residuos orgnicos es una prctica internacional en la Industria
Farmacutica y Biotecnolgica. La principal ventaja de este proceso radica en su gran flexibilidad, ya que una sola columna de destilacin
discontinua puede separar una mezcla de diferentes compuestos de composicin variable. Las especies qumicas que integran los
residuos orgnicos generados por estas industrias forman generalmente mezclas azeotrpicas y poliazeotrpicas. En consecuencia,
varias tcnicas especiales de destilacin se han desarrollado con el objetivo de favorecer la volatilidad relativa de los compuestos en la
mezcla, lo que se logra variando la presin de trabajo del sistema o introduciendo agentes de separacin a la mezcla original como en
la destilacin extractiva y en la destilacin azeotrpica.
Los mtodos experimentales para la determinacin de las necesarias relaciones de equilibrio de fases para cualquier clculo de
destilacin han sido bien establecidos y estn descritos, siendo los de mayor empleo el mtodo de circulacin de las fases lquida y vapor
para la determinacin experimental del equilibrio lquido-vapor (ELV), as como la combinacin de los mtodos de valoracin y anlisis
para el estudio experimental del equilibrio lquido-lquido (ELL). Las composiciones en equilibrio suelen determinarse experimentalmente
a partir de la determinacin de diferentes propiedades fsicas (ndice de refraccin, densidad, velocidad del sonido) o a travs del empleo
de la cromatografa gaseosa.
Las destilaciones azeotrpica y extractiva en instalaciones continuas con el empleo de agentes separadores homogneos y heterogneos han sido muy utilizadas en la industria. Sin embargo, solo los agentes de separacin homogneos han encontrado los
mayores usos en los sistemas discontinuos. A partir del conocimiento de las nuevas regularidades propuestas para la seleccin de
agentes separadores homogneos y heterogneos reportadas recientemente, nuevos campos de investigacin se abren al empleo de
agentes de separacin heterogneos. Esto sugiere que tanto la destilacin azeotrpica como la extractiva heterognea son alternativas muy atractivas para la separacin de mezclas azeotrpicas en columnas discontinuas. Est demostrado que el empleo de
agentes separadores heterogneos aumenta el nmero de alternativas para el diseo del proceso, y adems, la presencia de la regin
de inmiscibilidad puede reducir el nmero de etapas de destilacin discontinua que conforman la secuencia del proceso. En consecuencia, este nuevo proceso no convencional puede sustituir los actuales esquemas tecnolgicos implementados a escala industrial

Revista CENIC Ciencias Qumicas, Vol. 36, No. 2, 2005.

La realizacin de esta tesis se fundamenta en la problemtica existente en el Centro de Qumica Farmacutica respecto a la
generacin de dos mezclas residuales (n-hexano - acetato de etilo y acetonitrilo - agua) de marcado inters industrial y gran poder
contaminante. Teniendo como premisa este antecedente, este trabajo constituye un aporte importante en la bsqueda de dos alternativas tecnolgicas efectivas mediante el empleo de la destilacin discontinua con la utilizacin de agentes separadores heterogneos
para la separacin de las mezclas originales en sus componentes puros. Esto sin dudas, contribuye a mejorar la rentabilidad econmica
y disminuir el impacto ambiental de los procesos productivos que generan estas mezclas como residuos orgnicos. Esta tesis recoge las
investigaciones bsicas y aplicadas de ingeniera que se llevaron a cabo para alcanzar tales objetivos.
La tesis se compone de cinco captulos, adems de Introduccin, Conclusiones y Recomendaciones, Bibliografa y Agradecimientos.
Consta de 99 pginas, 61 figuras y 21 tablas. Son citadas 157 referencias bibliogrficas (10 de las cuales, pertenecen a la autora). De
ellas, ms del 36 % corresponden a la ltima dcada y ms del 61 % a los ltimos 20 aos. En los anexos se recogen las magnitudes
experimentales de las propiedades fsicas y del equilibrio lquido-vapor. Tambin se muestran imgenes de los equipos utilizados en el
desarrollo de la tesis.
La introduccin contempla los antecedentes, la hiptesis y los objetivos generales y especficos del trabajo. El primer captulo
corresponde a la revisin y actualizacin bibliogrfica. En l, se abordan conceptos relativos a la determinacin experimental de
propiedades fsicas y de equilibrio de las mezclas lquidas, as como lo referente a los temas relacionados con la destilacin azeotrpica
y extractiva discontinua. En todos estos aspectos, se lleva a cabo un anlisis crtico de los resultados que se han alcanzado hasta el
momento y de las insuficiencias existentes, lo que constituye el punto de partida para el trabajo de tesis. El segundo captulo recoge la
determinacin experimental de la densidad, la velocidad del sonido y el ndice de refraccin de las mezclas ternarias acetona - n-hexano
- acetato de etilo y acetonitrilo - agua- acetato de butilo, as como de los subsistemas binarios correspondientes. A partir de estos
resultados, se calcularon los volmenes molares en exceso y los cambios de la compresibilidad isoentrpica y de la refraccin molar en
la mezcla y se ajustaron por el polinomio de Redlich-Kister, teniendo en cuenta, los buenos resultados que se han obtenido con esta
ecuacin para el ajuste de los sistemas ternarios y binarios. En el tercer captulo se reporta la determinacin experimental del equilibrio
lquido-vapor isobrico de los sistemas ternarios y binarios en estudios, mediante el empleo de un destilador de equilibrio con recirculacin
de ambas fases. Estos resultados de equilibrio fueron correlacionados por modelos de composicin local UNIQUAC, Wilson (no para
ELL) y NRTL, de amplio uso, a los que le fueron determinados los parmetros de interaccin binarios. Fue determinado adems, el
equilibrio lquido-lquido del sistema ternario acetonitrilo - agua - acetato de butilo y realizada la prediccin del equilibrio de fases por
el modelo UNIFAC para las dos mezclas de trabajo. El captulo cuatro aborda la utilizacin de agentes separadores heterogneos en la
destilacin extractiva discontinua. El estudio incluye la etapa preliminar de sntesis del proceso a partir del anlisis de los mapas de curvas
de residuo del sistema ternario y las curvas de isovolatilidad. La corroboracin de los principales resultados tericos obtenidos por este
mtodo fueron realizados por simulacin. Para la validacin de esta nueva metodologa fue considerado el sistema acetonitrilo-agua. En
el quinto y ltimo captulo, se estudia la separacin de la mezcla no ideal n-hexano-acetato de etilo. Se verifica la factibilidad tcnica y
econmica del empleo del esquema hbrido que se conoce para la separacin de esta mezcla mediante la simulacin rigurosa de cada
etapa del proceso, a partir de las nuevas y mejores condiciones de trabajo. Por otra parte, se evalu la aplicacin prctica de las nuevas
regularidades que se proponen actualmente, a fin de encontrar nuevos candidatos como agentes separadores homogneos y heterogneos factibles para la separacin de esta mezcla azeotrpica, a travs del empleo de una variante tecnolgica con un nmero inferior
de etapas de operacin. El estudio de cada nueva alternativa, se efectu mediante la simulacin rigurosa del proceso, lo que incluy,
adems, la verificacin experimental de la variante de mejor viabilidad econmica en la nueva instalacin experimental.
Entre los nuevos aportes al conocimiento cientfico del trabajo, se tiene el reporte, de los valores experimentales de la densidad, la
velocidad del sonido y el ndice de refraccin de los sistemas ternarios acetona - n-hexano - acetato de etilo y acetonitrilo - agua - acetato
de butilo a 298,15 K y presin de 101,3 kPa, as como la modelacin matemtica de los volmenes de exceso y los cambios en las
compresibilidades isoentrpicas y las refracciones molares para todo el amplio intervalo de composicin estudiado. Estas propiedades
son empleadas en el anlisis composicional de las mezclas en equilibrio lquido-vapor.
La determinacin experimental, por vez primera, de los valores del equilibrio lquido-vapor isobrico de los sistemas ternarios
acetona - n-hexano - acetato de etilo y acetonitrilo - agua - acetato de butilo a la presin de 101,32 kPa y del equilibrio lquido-lquido
de la ltima mezcla a las temperaturas de 298,15; 308,15 y 318,15 K . A partir de la correlacin de estos valores de equilibrio fueron
calculados los parmetros energticos de los diferentes modelos, los cuales son utilizados en el diseo de columnas de destilacin
heterogneas y en procesos de extraccin lquido-lquido.
El estudio novedoso de la aplicabilidad de agentes separadores heterogneos para la separacin de una mezcla azeotrpica de
temperatura mnima por destilacin extractiva en una columna de rectificacin discontinua demostr que la formacin de un azetropo
binario heterogneo entre el agente separador y uno de los componentes primarios, no es una limitante para la factibilidad del proceso
y se adicion un nuevo tipo de agente separador al clsicamente utilizado en los procesos industriales que solo han incluido hasta la
fecha el empleo de compuestos homogneos. Adems, se estudiaron dos tipos de agentes separadores heterogneos con los que la
viabilidad de la alternativa tecnolgica propuesta fue comprobada mediante la simulacin rigurosa del proceso.
Por ltimo, se realiz la simulacin rigurosa del esquema hbrido propuesto en la literatura para la separacin de la mezcla n-hexano
- acetato de etilo el que incluye la destilacin azeotrpica con acetona y un posterior proceso de extraccin lquido-lquido con agua, en
el cual, se emplearon los resultados correspondientes al equilibrio lquido-vapor determinados por experimentacin de la mezcla
ternaria involucrada. Finalmente, se evalu la factibilidad tcnica y econmica de esta alternativa tecnolgica y se estableci una nueva
para la separacin de la mezcla nhexano - acetato de etilo por destilacin azeotrpica heterognea con acetonitrilo en una columna de
rectificacin discontinua. El estudio incluy la simulacin rigurosa y posterior experimentacin, con lo que se obtuvo una adecuada
correspondencia entre ambos resultados. El anlisis econmico preliminar realizado demostr que el empleo de un esquema de destilacin azeotrpica heterognea resulta ms factible que el proceso hbrido establecido anteriormente para la recuperacin de esos
disolventes.
Los nuevos aportes al conocimiento fueron publicados en revistas especializadas en el campo de la Ingeniera Qumica de elevado factor
de impacto como la AIChE Journal, as como en revistas de circulacin nacional. Los principales resultados fueron sometidos a la opinin
cientfica a travs de su presentacin ocho foros internacionales y 10 nacionales. Por la contribucin cientfica lograda en el campo de la