Apuntes PH

Q Gen 2 Apuntes pH
Equilibrio Inico cido-Base

(Homogneo)
pH
3 P Equiv
2 P Equiv
1 P Equiv
pH i
0
Dr. Santiago Zolezzi Carvallo

ofic. 414 ex 408
Qumica General I
mL. de valorante (Base fuerte)
Versin 2015
Alcance
Valoracin o Titulacin (cido-base)
Determinar experimentalmente la concentracin de una muestra (cida o bsica) mediante la adicin de un volumen adecuado de
valorante (bsico o cido) de concentracin conocida (estndar, patrn, stock), hasta que ambos estn en cantidades equivalentes.
Punto de equivalencia
Existen Valoraciones:
cido-base,
Redox,
Complexomtricas,
De precipitacin,
Etc.
Cantidades equivalentes
Punto de Equivalencia
En ese momento:
equivalentes-gramos de muestra = equivalentes-gramos de valorante

equivalentes-gramos de cido = equivalentes-gramos de base
moles de muestra = moles de valorante
Nmero de moles de cido = nmero de moles de base
Tambin:
Va * Na (valorado) = Vb * Nb (valorante)
Va * Ma (valorado) = Vb * Mb (valorante)
Lo nico difcil, en la prctica, es determinar ese momento, el Punto de Equivalencia
Solo si misma estequiometria
Mismas unidades
Q Gen 2 Apuntes pH
Alcance
Mas precisiones en una titulacin, o valoracin, o neutralizacin
P. Eq. = Punto de Equilibrio o Estequiomtrico o de Equivalencia

El momento en que existen cantidades equivalentes de cido y de base, o de valorante y de valorado
* P.Eq. Es un punto terico, ideal y NO observable.
- Tambin llamado Punto de Neutralizacin
Solo cuando se valora, ya sea un cido o una base fuerte con una base o un
cido fuerte. Solo en esta situacin el pH es = 7.
En otros casos, alguien dbil Hidrlisis pH 7
- Necesitamos una cintica rpida. Kreaccin >> 1
Kreaccin = k+1/k-1
En una valoracin cido-base o de otro tipo, no necesitamos que se establezca
un equilibrio las valoraciones seran muy lentas,
P. Eq.
- P. Eq. es un instante, porque en esa regin la pendiente es muy elevada ().

Es prcticamente imposible detenerse en ese punto al realizar una valoracin
pH = 7
- Soluciones, adems, son normalmente incoloras

Debemos por lo tanto, en forma externa, intentar visualizar su ocurrencia
mediante algn mtodo o artificio.
P. F.
* Punto Final: PF Experimental, real y SI observable

Conductividad
- Punto o momento real. Se utiliza alguna propiedad interna o externa al

sistema. Esta puede ser una propiedad fsica o qumica que cambie
drsticamente cuando se pase por este punto. (Ejemplos: cambio de color, de
conductividad, aparicin de un precipitado, etc.) .
P.Eq.
- En lo ideal, debe existir la menor distancia entre el PF y nuestro PEq

Dada la forma de la curva en esa regin, basta con que estemos cerca (error exceso o defecto)
volumen valorante
- En cido-base los indicadores internos de punto final son los indicadores cido-base
Indicadores cido-base QG-1.

Caractersticas
- Son cidos o bases orgnicas dbiles.
- Tienen la particularidad que su forma cida tiene un color distinto a su forma bsica
Ejemplos: cido dbil :
Hnd H+ + ndo
base dbil: ndOH OH- + nd+
Indicador
-
O
fenoftalena
CO2H
forma cida
Incolora
Color
Intervalo de pH
cido
HO
CO2-
+ 2 H+
forma bsica
Roja (Fucsia)
Alcance
Color
bsico
Azul de timol
Rojo
1,2 - 2,8
Amarillo
Azul de bromofenol
Amarillo
3,0 - 4,6
Azul prpura
Anaranjado de metilo
Naranja
3,1 - 4,4
Amarillo
Rojo de metilo
Rojo
4,2 6,3
Amarillo
Azul de cromofenol
Amarillo
4,8 6,4
Rojo
Azul de bromotimol
Amarillo
6,0 7,6
Rojo
Rojo de cresol
Amarillo
7,2 - 8,8
Rojo
Fenoftaleina
Incoloro
8,3 10,0
Rojo
- Se adicionan en pequea cantidad.

Al ser cidos o bases dbiles, su equilibrio ser desplazado por la concentracin de protones oxidrilos del
medio (Le Chatelier), adoptando una mayor concentracin de una forma (cida o bsica) que de la otra. En el
momento que cambie la relacin de concentraciones, de una forma a otra, se observar un cambio de color
(Ojo humano: 1/10 - 10/1).
- Tienen rangos de viraje: Y que son distintos entre ellos
+ Veremos que son tampones o buffers
en miniatura
Preguntas: Qu tipo de muestra, cida o bsica indica
la secuencia? Ntese que indicador NO vira en 7. Note

forma de la curva. Esta bien el 3 momento?
Q Gen 2 Apuntes pH
Qumica General I
Valoraciones o Titulaciones cido base

Solo preocupados del punto central
El punto de equivalencia
Cuando ambos estn en cantidades equivalentes
Curva cannica de titulacin de un

cido (fuerte o dbil) con una base fuerte
Alcance
pH
fuerte - fuerte
dbil - fuerte
Qumica General II
Todos y cada uno de los puntos de estas curvas
pH = 7,00
Punto de Equivalencia: Precisiones
Por qu pH = 7?
Y por lo tanto, se llaman tambin
Neutralizaciones. un caso particular cido-base
Titulacin:
HCl + NaOH NaCl + H2O
no hidroliza
H+ + OH- H2O
P. Eq.
ec. molecular
ec. inica esencial
En el PEq existen cantidades equivalentes de cido y de base

Se acabaron ambos reaccionantes (HCl y NaOH)
Solo existen productos (H2O y la sal neutra, NaCl)
Volumen de valorante (base fuerte)
H2O H+ + OH-
Kw = 10-14
pH dado por la Kw del agua Kw = 10-14 (25C) = [H+] = [OH-]

Solucin acuosa neutra [H+] = [OH-] = 10-7 y como pH = - log [H+] = 7,0
Solo en la titulacin de fuerte con fuerte (base con cido o cido con base. Ambos fuertes)
Equilibrio Inico cido-Base (Homogneo)
Definiciones: cido base
1 concepto. Arrhenius (1859-1927)

cido: Especie qumica capaz de liberar ceder uno o mas iones (H+) por cada molcula, como uno de los productos
de su disociacin inica (ionizacin) en agua. Ej. cualquier cido prtico
Ej. cidos fuertes y dbiles como: HCl, HNO3, HClO4, H2SO4 (1), HMnO4, HF, HNO2 etc. (Reglas nemotcnicas)
- cidos fuertes:
HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)
HCl (ac) H+ (ac) + Cl- (ac)
Los cidos de Arrhenius no necesitan que se indique explcitamente al agua, aunque sta debe estar obviamente
Preg. Cul es H3O+ de H+ de una soluc. de un cido al 100% (cero agua)?
HCl H+ + Clequilibrio totalmente desplazado hacia los productos.
Inicial
1
0
0
Equilibrio 0
1
1
[HCl inicial = 1 y, en el equilibrio. [H+eq = Cl-eq = 1 [HCleq = 0
Electrolitos fuertes
- cidos dbiles Ej. HCN, AcOH
Acido actico
se puede escribir como:,
AcOH , AcH, CH3COOH
HCN + H2O equilibrio H3O+ + CNHCN <= equilibrio => H+ + CNNuevamente, los cidos de Arrhenius no necesitan que se indique explcitamente al agua.
Preg. Cul es H3O+ de H+ de una solucin de un cido dbil al 100% (cero agua)?
HCN <= equilibrio => H+ + CNNO totalmente hacia la derecha, NO 100% hacia productos.
Inicial
1
0
0
Equilibrio
1-x
x
x
[HCN inicial = 1 y, en el equilibrio:
[HCN eq >> [H+ eq CN- eq.
Electrolitos dbiles 6
Q Gen 2 Apuntes pH
Base : Especie qumica capaz de liberar ceder uno o ms hidrxidos (OH-) por cada molcula, como uno de los
productos de su disociacin inica en contacto con el agua.
M(OH) (ac) M+ (ac) + OH- (ac)
Ej. Cualquier hidrxido alcalino
- Bases fuertes:
NaOH Na+ + OHBases de Arrhenius, (hidrxidos) no necesitan que se indique explcitamente al agua.
Pero, obviamente esta debe estar
NaOH Na+ + OH- equilibrio totalmente desplazado hacia productos
Inicial
1
0
0
Equilibrio
0
1
1
[NaOH inicial = 1 y, en el equilibrio. [Na+ eq = OH- eq = 1 [NaOH eq = 0
Electrolitos fuertes
Notas:
- Conceptos limitados solamente a soluciones acuosas, porque estn basados en los
iones H+ y OH- que derivan del agua.
- Pero obviamente, una definicin amplia debe ser aplicable a otros solventes, tales
como alcohol, cido sulfrico, hidrocarburos, etc. (Qumica Orgnica).
- Otra limitacin, consiste en que las bases deben ionizar (disociar) para producir
hidrxidos (OH-).
Preguntas:
Es exactamente lo mismo el fenmeno ionizar que disociar?

Se encuentra aqu el NH3?
7
2 concepto. Brnsted-Lowry
cido: Especie qumica capaz de ceder, entregar o perder uno o ms H+, entregndolos a cualquier
otra sustancia, en cualquier medio.
Ej. HCl, HNO3 (fuertes);
HF, CH3COOH, HCN (dbiles) (c. Brnsted monoprticos)
Ej.:
HNO3 (ac) + H2O H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Si se le considera cidos de Arrhenius no es necesario indicar explcitamente al agua
HNO3 (ac) H+ (ac) + NO3- (ac) Obviamente, sta debe estar
Ej. H2SO4 (1 fuerte);
Tarea:
Id. antes
[ ] Inicial y
[ ] en eq
H3PO4, H2CO3, H2S, H2C2O4 (dbiles) (c. Brnsted poliprticos).
H2SO4 (ac) HSO4- (ac) + H+ (ac)

HSO4- (ac) SO4-2 (ac) + H+ (ac)
Ka1 >> 1
Ka2 < 1 1,2 10-2
Es decir, mismos anteriores pero, ahora se pueden agregar:

Hidrlisis de cationes (Fe2+, Fe3+, Al3+) (Hidrolizar = reaccionar con agua).
Preg.: Qu cationes hidrolizan?
Ej. Fe+3 :
[(Fe(H2O)6+3 [Fe(H2O)5(OH)+2 + H+
Ka1 = 6,3 10-3
[Fe(H2O)5(OH)+2 [Fe(H2O)4(OH)2+1 + H+
Ka2
[Fe(H2O)4(OH)2+1 [Fe(H2O)3(OH)3 + H+
Ka3
(ltima especie [complejo ] = Fe(OH)3 (s) + 3 H2O) es decir,
Etapas sucesivas ...
.....Hasta regenerar la base.
Los padres de
los cationes son
sus respectivos
hidrxidos
(Reaccin en que se rompe un enlace O-H se llama Hidrlisis Acida)

8
Q Gen 2 Apuntes pH
Base : Especie qumica capaz de aceptar uno o ms H+, desde cualquier sustancia, en cualquier medio.
(Agregamos a las bases de Arrhenius)
las Bases Dbiles (quienes? Tablas Nom0)

Tarea: id. antes
Inicial y en eq
Ej. Aminas, NH3:

NH3 (ac) + H2O (l) equilbrio NH4+ (ac) + OH- (ac)
Bases no Arrhenius (no hidrxidos) SI necesitan que se indique explcitamente al agua.
NO totalmente hacia la derecha, NO 100% hacia productos.
[NH3 inic = 1 y, [ ] en equilibrio: [NH3 eq (1-x) >> [NH4+ eq OH- eq (x) Electrolitos dbiles
Ahora, se agregan adems:
1 Bases o sales que puedan aceptar un protn. Ejemplos : SO42-, S2-, PO43-, etc.
PO4-3 (ac) + H+ (ac) HPO4-2 (ac)
HPO4-2 (ac) + H+ (ac) H2PO4- (ac)
H2PO4- (ac) + H+ (ac) H3PO4 (ac) Etapas sucesivas .... Hasta regenerar el cido
2 Hidrlisis de aniones. Ej.: AcO-, CO32- Etapas sucesivas .hasta regenerar el cido
AcO- (ac) + H2O AcOH (ac) + OH- (ac) hasta regenerar el cido
CN- (ac) + H2O HCN (ac) + OH- (ac)
hasta regenerar el cido
H2N-R-COOH aminocidos
+H N-R-COO- switerion
3
Anfiprticos anfteros
Los padres de los

aniones son sus
respectivos cidos
An mediante Brnsted-Lowry
Existen sustancias que pueden actuar como cido y como base de Brnsted.
Ejemplos: H2O:
H2O (l) + HCl (ac) H3O+ (ac) + Cl- (ac)
agua acta como una base
H2O (l) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + OH- (ac)
agua acta como un cido
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
Ecuacin de la autoionizacin del agua
Tarea: Considere las reacciones anteriores del fosfato. Similarmente para: HPO 4-, H2PO4-, HS- , HCO3- , etc.
Ejemplos:
H3PO4 H2PO41- H1PO42- PO43-
CO2, H2CO3 HCO3- CO32-
Concepto de cido-Base conjugado (al igual que oxidante-reductor)

HCO3- (ac)
Disociacin (sin indicar al agua):

Tarea: Indique
cido
CO3-2 (ac)
Base conj.
An mediante Brnsted-Lowry
+
H+ (ac)
ecuacin de disociacin del HCO3 como base
Para que un cido pueda ceder un protn, debe existir una sustancia que lo acepte, una base.
Ejemplo:
H3O+ (ac) + OH- (ac)

cido 1
base 2
Ejemplo:
HCO3- (ac) + H2O (l)

cido 1
base 2
H2O (l)
+ H2O (l)
base conjug. 1 cido conjug. 2
Considere la misma reaccin al revs
CO3-2 (ac) + H3O+ (ac)

base conjug. 1 cido conjug. 2
Ntese: Cada interaccin cido-base que implica la transferencia de un protn

contiene en realidad dos pares cido-base conjugados
Mas ejemplos:
HCl (cido 1) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (base 1)

cido
base (si miramos la reaccin al revs)
Identifique el cido o base conjugada que corresponda (si es que existe)
HCN, NH3, NH4+, NH2- (amida), HCO3- ,
CH2
H3PO4, H2PO4-, HPO4-2 , PO4-3, etc.
C OH
CH2
N CH2 CH2 N
HO C
EDTA. Venta como sal disdica Na2EDTA
O
HO C
CH2
CH2
C OH
O
10
Q Gen 2 Apuntes pH
3 concepto. Gilbert Newton Lewis (mismo de teora de enlaces)

Mas moderno y amplio (incluye todas definiciones anteriores)
cido: Especie qumica que posee orbitales vacos disponibles para aceptar pares de electrones de otro
compuesto y formar un nuevo enlace
Ej. Molculas de octeto incompleto BX3; molcula con elemento central que pueda expandir capa de
valencia (orbitales d vacos); cationes ; Captan electrones
Base : Especie qumica con pares de electrones (densidad electrnica) disponibles para ser cedidos,
entregados o compartidos para formar un nuevo enlace
Ej. aniones, molculas con pares de electrones no compartidos (amoniaco); molculas con enlaces
mltiples (benceno). Ceden electrones.
Concepto ms amplio de todos, incluye a todas las definiciones anteriores

H+ + OH- H2O ;
Ej.- cido de Lewis + Base de Lewis Aducto

Fe+3 + Cl- [FeCl]+2 ;
Brnsted-Lowry:
Lewis:
H+ + NH3 NH4+ ;
[(Fe(H2O)6+3
CO2 + OH- HCO3- ;
BF3 + F- BF4-
[Fe(H2O)5(OH)+2 + H+ (ac) etc.
Fe+3 + H2O Fe(OH)1+2 + H+ etc.
11
Auto ionizacin del agua

o
o
Un protn, H+, es una partcula muy pequea con una

carga altamente concentrada (alta densidad de carga).
En contacto con el agua ser atrado fuertemente por el
dipolo agua
:O
:
H +
H +
H
protn hidratado
H
= in hidronio
Energa
El Protn NO existe solo, slo existe asociado con molculas de agua, en la forma de un
protn hidratado, el ion hidronio H3O+
o No es necesario un cido fuerte en solucin para que el in hidrnio est presente en el agua.
Dada la auto ionizacin del agua.
2 H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac) K = 3,25 10-18 (25C)
o
Puntos notables:
El agua perfectamente purificada conduce la electricidad en pequea extensin.

Debido a su auto ionizacin, existen en solucin pequeas concentraciones de H3O+ y OHLas propiedades de estos iones rigen la conducta cida o bsica de cualquier especie en solucin acuosa.
Aunque tanto H+ como OH- se encuentran siempre asociados con molculas de agua, por simplicidad se les
denota como H+ y OHAdems, cualquier reaccin cido-base :
Ej.: HCl (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac)
Se la puede considerar como la suma de tres procesos:
un cido en agua
una base en agua
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
y
H3O+ (ac) + OH- (ac) 2 H2O (l)
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + Cl- (ac)
Puntos notables:
+ Cl- (ac)
K >1?
K < 1?
K >>>1
K > 1?
- El agua acta como el agente de transferencia del protn y del hidrxido

- Lo ms importante de una reaccin cido-base es la interaccin entre los iones hidronio (H+) e hidroxilo
(OH-) para producir agua.
- El resultado neto de esta reaccin puede ser una solucin neutra (que no tenga carcter cido ni bsico)
12
Cuando? (cido y base estn en cantidades estequiomtricas) = Reaccin de Neutralizacin
Q Gen 2 Apuntes pH
Fuerza relativa de cidos y bases

cidos fuertes:
HCl ac 1 + H2O bas 2
y, Grado de Disociacin,
? H3O+ ac 2 + Cl- bas 1
Hay una competencia entre los dos cidos (HCl, H3O+) por ceder el protn. Y a la vez, una competencia entre las
dos bases (H2O , Cl-) por captar el protn. Como sabemos de antes, en este caso gana el HCl. (por eso en vez
de un equilibrio , una sola flecha ) (los 2 fuertes a la izquierda)
Por lo tanto: el cido HCl es ms fuerte que el cido H3O+. Y la base H2O es ms fuerte que la base ClHCl ac 1 + H2O bas 2 H3O+ ac 2 + Cl- bas 1
Reaccin de equilibrio est prcticamente y totalmente desplazada a la derecha.
Prcticamente no queda HCl sin ionizar. cidos fuertes % de disociacin, 100%
En realidad, el HCl no existe en solucin acuosa, esta totalmente disociado
Directriz:
Dejar en solucin
especies dbiles
Definicin Grado de disociacin = [ x / CA ] (en % o x 1)
(En cidos fuertes):
cidos dbiles:
como x = CA
( = 1 o 100%)
HAc ac 1 + H2O bas 2 ? H3O+ ac 2 + Ac- bas 1
De los dos cidos en competencia (HAc y H3O+) es ms fuerte el H3O+. De las dos bases en competencia
(Ac- y H2O) es ms fuerte el Ac-. (los 2 fuertes estn a la derecha) Denotamos con una doble flecha
En el equilibrio la solucin resultante consiste en:
HAc sin disociar y una pequea concentracin de iones Ac- e H3O+
Definicin Grado de ionizacin = [ x / CA ] (en % o x 1) (En cidos dbiles) 0 < < 1 o 100%
X = [ ] en el equilibrio
CA = [ ] inicial
Adems (algo que veremos de inmediato):

HCl H+ + Clun cido fuerte (HCl) genera una base conjugada dbil (Cl-),
HCN H+ + CNun cido dbil (HCN) genera una base conjugada fuerte (Cl-),
una base dbil (NH3) genera un cido conjugado fuerte (NH4+),
una base fuerte (NaOH) genera un cido conjugado dbil (Na+).
13
Fuerza relativa de cidos y sus bases conjugadas (sin valores de Ka o Kb an)
Tabla fundamental
cido conjugado
Base conjugada
cido ms fuerte
Puntos notables:
HClO4
ClO4-
cidos en fuerza decreciente
H2SO4
HSO4-
Bases en fuerza creciente

Algunos repetidos (Anfiproticos)
3 sectores definidos
solvente agua
Reglas diagonales
Mientras ms fuerte un cido (o
base) ms dbil es su base
conjugada (c. conjugado)
Efecto nivelador del agua:

Dejar en solucin especies
dbiles
solvente agua
( ) fuerte a dbil (tranquilos)

dbil a fuerte (intranquilos)
Ideas que repetiremos en redox
cido ms dbil
Ka (Kb)
base ms dbil
HCl
Cl-
HNO3
NO3-
...
...
H3O+
H2 O
HSO4-
SO4-2
H3PO4
H2PO4-
HF
F-
HAc
Ac-
H2S
HS-
H2PO4-
HPO4-2
NH4+
NH3
HCN
CN-
HCO3-
CO3-2
HPO4-2
PO4-3
H2 O
OH-
...
...
C6H5-OH
C6H5-O-
NH3
NH2-
OH-
O2-
...
...
solvente agua
solvente agua
base ms fuerte
14
Q Gen 2 Apuntes pH
Repitiendo lo anterior
Puntos notables:

Algunos repetidos (Anfoltos)
Reglas diagonales
Mientras ms fuerte un cido (o base) ms dbil es su base conjugada (c. conjugado)
Directriz:
Dejar en solucin
especies dbiles
Adems. Efecto Nivelador del agua
- ( ) Los cidos por sobre el cido H3O+ son igual de fuertes y generan bases ms dbiles que la
base (solvente) agua. (Es decir, disocian totalmente)
(Luego, Ka >> 1)
(Luego, Kb >> 1)
- (Id. Bases ms abajo que la base OH-)
- { } Los cidos por debajo del H3O+ (pero ms fuertes que H2O) son dbiles y generan bases ms
fuertes que el solvente agua. (Estas especies fuertes intranquilas son las que hidrolizan).
- (Id. Bases entre OH- y H2O)
(Luego, Ka o Kb < 1 )
Tarea: Escriba la reaccin indicada entre las especies qumicas y, prediga en que sentido procede.
HClO4 + NaOH , HCl + NH3 , NH3 + HAc , HAc + NaCN (HCN dosis letal 50-60 mg)
Extra: HCl + HAc, NaOH + NH3
Escala de pH
2 H2O (l)
15
Nuevamente auto ionizacin del agua K en Qca Gral I
H3O+ (ac)
+ OH- (ac)
[H2O] = 55,5 Molar
K eq
[ H 3O ][OH ]
3,25 *10 25 (a 25 C )
[ H 2 O ]2
Kw = K * [H2O]2 = 1,0 10-14 (25C)
luego
Producto inico del agua =
Kw = [H3O+] * [OH-] = 1,0 10-14
Notacin simplificada =
Kw = [H+] * [OH-] = 1,0 10-14
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

En agua pura [H+] = [OH-] ,
Por lo tanto.. [H+] = [OH-] =
K w = 1 10-7 Molar
Sin embargo, la adicin de cidos o bases a una solucin acuosa neutra afecta las concentraciones
de iones hidronio e hidroxilo.
Pero, Kw permanece constante
Kw = [H+ ] * [OH-]
Para cumplir con Le Chatelier
En una solucin cida, [ H+ ] > 1 10-7 Molar. ( y [OH-] = ? )

En una solucin bsica, [OH-] > 1 10-7 Molar.
Tarea termoqumica: Determine para la reaccin:
y calcule Kw a distintas temperaturas (20, 30, 40C).
Una solucin acuosa contiene:

[H+] y [OH-]
H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

16
Q Gen 2 Apuntes pH
pH
pX = - log [X]
Se define en general:
pCa = - log [Ca]
Aplicando logartmo a Kw = [H+]*[OH-] resulta:
pKw = pH + pOH = 14
Ejemplos en soluciones comunes (valores aproximados):

pH
Soluciones
de cualquier sustancia
Contienen pH y pOH
pK = - log K
y pH = pOH = 7
En agua pura, a 25C [H+] = [OH-] = 1 10-7 Molar
Escala de pH : 0 14
pH = - log [H+]
Por lo tanto,
[H+]
[OH-]
pOH
10-14
1 *10-0
NaOH 0,1 M
14
1*
Leche de magnesia
10
1 * 10-10
1 *10-4
Clara de huevo, agua de mar
1 * 10-8
1 *10-6
Agua de lluvia
1 * 10-6
1 *10-8
Vino
1 * 10-4
1 *10-10
10
Jugo gstrico
1 * 10-1
1 *10-13
13
- Ejercicios
- Clculos sencillos de pH
- Clculos de pH en cidos y en bases fuertes
en conc. H+ > 10-6 M (sin considerar el aporte del agua).
Otro criterio: H+ / [H+H2O] > 20
[H+] * [OH-] = 10-14
o pH + pOH = 14
17
Ejercicios
Ejercicios
1.- Cul es el pH de una solucin de HCl 1 Molar?
2.- Cul es el pH de una solucin preparada disolviendo 1 mol de Na 2O y aforando a volumen final de 1 litro
3.- El pH de la sangre es = 7,3 Cunto vale la [H+] , [OH-] y pOH?
Toda solucin tiene pH y pOH !!!!

18
Q Gen 2 Apuntes pH
Ejercicios
Considerando el aporte del agua
Problemas 4 y 5 Una vez en la vida
4.- Cul es el pH y pOH de una solucin de HCl 5 10-7 Molar?

Calculadora altiro pH = 6,30
cido fuerte
Aporte del HCl:

Aporte del H2O:
Total:
Nota:
HCl
Cuadrtica
Cl-
[H+]
5 10-7
x
x + CA
[OH-]
0
x
x
x - y + CA
x + y Estrictamente, complica
Por definicin : Kw = [ H+ ] [ OH- ]

x2
H+
O peor:
Cul es el pH de una
solucin HCl 10-7 M?
Sin HCl 10-7 Comparables?

Le Chatelier
Kw = 10-14 = (x + CA ) ( x )
Luego,
x = 1,9 10-8 M
+ x CA Kw = 0
Nota: Sentido fsico o qumico del resultado
(Si dos resultados positivos?)
Luego:
[ OH- ] = x = 1,9 10-8 M
[ H+ ] = ( x + CA ) = 1,9 10-8 (no es despreciable) + 5 10-7 5,19 10-7 M
pH = 6,28 ms cido que (directamente dara pH = 6,3)
pOH = 7,72
Cuando NO considerar el aporte del agua?
H+ 10-6 M.
Otro criterio: H+ / [H+ H2O] > 20
19
De otra manera: Considerando el aporte del agua

5.- Cul es el pH y pOH de una solucin de HCl 1 10-7 Molar?
cido fuerte
Aporte del HCl:
Aporte del H2O:
Total:
HCl
Calculadora directa pH = 7 Neutra?

H+
[H+]
[OH-]
1 10-7
x
x + CA
0
x
x
Cl-
Sin HCl 10-7 Comparable?

Le Chatelier
Se define:
Balance de Masa : [ ] inicial = [todas especies en solucin (excepto: H+, OH- y H2O) ]
Balance Elctrico : [especies cargadas + ] = [especies cargadas - ]
Por lo tanto:
Balance de masa = B.M.

Balance de cargas = B.E.
CA = [HA] + [A-] (En el caso de cidos fuertes [HA] = 0 (disociacin total))

[H+] = [A-] + [OH-]
Resolucin para un cido fuerte:

Ej HCl
B.M.
CA = [Cl-]
( [HCl] = 0 porque cido fuerte)
B.E.
[H+] = CA + [OH-]
Luego..
[H+] = CA + Kw / [H+]
Cuadrtica, x = [
H+
] = 1,62
10-7
[ OH- ] = Kw / [H+] = 6,18 10-8 M
[H+]2 - [H+] CA Kw = 0
pH = 6,79 cido (directamente dara pH = 7)

[ Cl- ] = CA = 1 10-7 M
Si cido concentrado: En el B.E.
[H+] = CA + [OH-] = CA
Si cido dbil: (todo) En el B.E.
[H+] = [ACO-] + [OH-]
y en
B.M = CA = [AcOH] + [AcO-]
20
10
Q Gen 2 Apuntes pH
Definicin de Ka (Constante de disociacin o de ionizacin cida)

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)
K q
[ H 3O ][ A ]
[ HA][ H 2O]
K [H 2 O]
[ H 3O ][ A ]
[ HA]
Ka
[ H 3O ][ A ]
HA
Ka
simplificacin
K prima
[ H ][ A ]
HA
Definicin de Kb (Constante de disociacin o ionizacin bsica)

B (ac) + H2O (l) OH- (ac) + BH+ (ac)
K eq
[OH ][ BH ]
[ H 2O ][ B ]
K [H 2 O]
[OH ][ BH ]
B
Kb
[OH ][ BH ]
B
K prima
Ambas, (Ka o Kb) se determinan experimentalmente midiendo las concentraciones de

todas las especies involucradas en el equilibrio.
Un modo usual, es medir el pH de una solucin de concentraciones conocidas
Es decir, [ ] conocidas de: el cido, su base conjugada o la base y su acido conjugado
Todas (Ka o Kb, Kh) son por definicin < 1
21
cidos fuertes en solucin acuosa y, su Ka

1.- Monoprticos: HCl, HBr, HI, HClO4, HNO3, etc. Diprticos. H2SO4 (1)
El in hidronio es el cido ms fuerte que existe en agua. Todos los dems estn 100% ionizados en solucin
acuosa (son ms fuertes que el H3O+). No existen como tales sino como base conjugada e hidronio
Existen pocos c. fuertes monoprticos a los cuales se les puede medir experimentalmente Ka
Solo a 2: Ka HI = 10+10 y Ka HClO4 10+8 resto son inmedibles
H (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + - (ac)
K a K [H 2 O]
[ H 3O ][ I ]
HI
Ka
simplificacin
[ H ][ I ]
10 10
HI
Para los dems cidos considerados Ka es inmedible, Ka >> 1 ya que [HX] en el equilibrio = 0
En problemas de cidos fuertes Ka prcticamente no se utiliza (id bases fuertes).
Ka >> 1
luego [HA]o = [H3O+] eq
Bases fuertes en solucin acuosa y, su Kb

Generalmente hidrxidos de metales de los grupos A y A, no existen en solucin acuosa diluidas, estn
totalmente ionizados (100%) en OH- y el catin correspondiente.
Ejemplos: NaOH, KOH, Ba(OH)2, CH3-CH2-ONa (etxido de sdio) , NH2- (amida), etc.
CH3-CH2-ONa CH3-CH2-O- + Na+
CH3-CH2-O- + H2O CH3-CH2-OH + OH Bases fuertes Kb >> 1
sal, disociacin total

(Base fuerte, NO )
luego [B]o = [OH-] eq
Preg.: Cul es el pH de 100 mL. de solucin de HCl 1,0 Molar?
Kb
[OH ][ BH ]
1
B
Y de 20 mL?
Si esta fuera una titulacin, en que punto estaramos?
22
11
Q Gen 2 Apuntes pH
Fuerza de cidos y de sus bases conjugadas (con valores de Ka o Kb)

c. conj
Ka
B conj
cido +
Kb
c. conj
Ka
B conj
Kb
base -
H 3O +
55,5
H 2O
1,8 10-16
H 2S
1,0 10-7
HS-
1,0 10-7
H2SO3
1,2 10-2
HSO3-
8,3 10-13
H2PO4-
6,2 10-8
HPO4-2
1,6 10-7
HSO4-
1,2 10-2
SO4-2
8,3 10-13
HSO3-
6,2 10-8
SO3-2
1,6 10-7
H3PO4
7,5
10-3
H2PO4
1,3
10-12
HClO
3,5
10-8
ClO-
2,9 10-5
7,2
10-4
F-
1,4
10-11
NH4
5,6
10-10
NH3
1,8 10-5
4,5
10-4
2,2
10-11
HCN
4,0
10-10
CN-
2,5 10-5
HF
HNO2
NO2
HCOOH
1,8 10-4
HCOO-
5,6 10-11
HCO3-
4,8 10-11
CO3-2
2,1 10-4
HAc
1,8 10-5
Ac-
5,6 10-10
HPO4-2
3,6 10-13
PO4-3
2,8 10-2
C2H5-OH
1,4 10-5
C2H5-O-
7,1 10-10
HS-
1,3 10-13
S-2
7,7 10-2
H2CO3
4,2 10-7
HCO3-
2,4 10-8
H 2O
1,8 10-16.
OH-
cido -
Puntos notables
cidos dbiles H3O+ > HA > H2O (monoprticos, diprticos y poliprticos)
Rango de valores y, de constantes sucesivas (cidas o bsicas): Note K1 > K2 > K3
55,5
base +
Ka * Kb = Kw
pKa + pKb = pKw
Id. Para Bases monohidroxiladas dbiles: OH- > B > H2O

Especies repetidas, reglas diagonales, etc.
Extremos no considerados Superior Ka >> 1 e Inferior Kb >> 1 (Inmedibles)
Ejercicios
Clculos de pH en cidos o bases dbiles.

Ej. Calcular Ka dado su pH
2 o 3 Ej. pH de cidos dbiles monoprticos (id. bases)
Mtodo exacto v/s aproximacin
23
Si esta fuera una titulacin

Donde estaramos?
1 aprox. es no considerar el agua

2.a.- Criterio qumico
2.b.- CA > (400 - 1000) Ka idem en bases. CB > (400 - 1000) Kb
6.- Cul es el pH de una solucin de cido benzoico (-COOH) 0,020 M?
7.- Repita su clculo con [-COOH ] = 0,2 Molar
Ka 25 C = 6,3 10-5
Adicional: [ ] de todas las especies

24
12
Q Gen 2 Apuntes pH
8.- Cul es el pH de una solucin de cido frmico (HCOOH) 10-3 M? Ka = 1,8 10-4
Si esta fuera una titulacin

Donde estaramos?
Ejercicios
Tarea adicional: Calcule la [ ] de todas las especies

9.- Cul es el pH de una solucin de piridina, C6H5N 0,010 M? Es una base? Plantear ecuacin
Ka = 1,8 10-4 Kb = 1,7 10-11 (En pruebas se puede dar cualquiera de ambas)
25
10.- Cul es la [ ] todas las especies y el pH de una solucin de KHSO4 0,1 M

Siempre plantear ecuacin (aunque no se pida) Cul es esta Ka dada?
Ka 1,2 10-2?
Ejercicios
11.- Una solucin de cido lctico 0,1 M tiene un pH = 2,43 Cuanto vale su Ka ?
Al revs: desde pH hasta Ka
Nota2: En general, al calcular una Keq (Ka, Kb, Kh, etc.) nunca despreciar x del denominador
26
13
Q Gen 2 Apuntes pH
Tarea fundamental: Analice el grado de disociacin de un cido (o base dbil) en funcin de la [ ]

Cul es % de disociacin de una solucin de cido actico de concentraciones: 0,1 M ; 0,01 M y 0,001 M
Datos Ka = 1,8 10-5 ( = x / CA )
Compare con soluciones de HCl en las mismas concentraciones [ = 100%]
AcOH
AcO-
H-+
Inicial, M
Equilibrio
c-x
Si 0,1 Molar:
Ka
[ H ][ AcO ]
x2
AcOH c x
Aproximacin porque c/Ka = (0,1 / 1,810-5) = 5555,5 > 400

x aprox. = 1,34 10-3 M
= (1,34 10-3 *100) / 0,1 = 1,34 % o 0,0134
Si 0,01 Molar:
c/Ka = 0,01 / 1,8 10-5 = 555,5 (aprox.) > 400

x exacto = 4,15 10-4 M
= (4,15 10-4 *100) / 0,01 = 4,15 % o 0,0415
Si 0,001 Molar:
c/Ka = 0,001 / 1,8 10-5 = 55,55 (exacto) < 400

x exacto = 1,25 10-4 M
= (1,25 10-4 *100) / 0,001 = 12,5% o 0,124
Especies dbiles: A mayor dilucin mayor grado de disociacin

Si ms diluido an (en el clculo), empiezan a importar los H+ del agua
Pregunta adicional:
Y cmo vara el pH?

2,87 ; 3,38 ; 3,90
Y por su parte el del HCl, en distintas concentraciones?

Volveremos con esta idea cuando tampones
27
Alcance: Una vez en la vida
pH de cidos dbiles en concentracin 10-7 M
En el caso de cidos dbiles extremadamente diluidos, es necesario considerar la concentracin de los iones
hidronio provenientes de la ionizacin del agua.
HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)
Dado:
Nuevamente mediante:
Balance de Masa : [ ] inicial = [todas especies en solucin (excepto: H+, OH- y H2O) ]
Balance Elctrico : [especies cargadas + ] = [especies cargadas - ]
Balance de masa = B.M.
CA = [HA] + [A-] (En el caso de cidos fuertes [HA] = 0 (disociacin total))
Balance de cargas = B.E.
[H+] = [A-] + [OH-]
despejando desde B.E.
[A-] = [H+] - [OH-] = [H+] Kw / [H+]
despejando desde B.M.
[HA] = CA - [A-]
en
Ka
[ H ][ A ] ; resulta =
HA
= CA - [H+] Kw / [H+]
Ka = [H+] * [H+] Kw / [H+]

CA - [H+] Kw / [H+]
Ecuacin que se utiliza iterando
Ejemplo: pH solucin acuosa de cido actico 5 10-7 Molar
Ka = 1,8 10-5
Iterando [H+] = 5,06 10-7 Molar , pH = 6,30
Utilizando la aproximacin habitual (exacta) [H+] = 4,87 10-7 Molar y pH = 6,31
28
14
Q Gen 2 Apuntes pH
Hidrlisis (reaccionar con agua)

Puntos notables:
cido ms fuerte

3 sectores
ClO4-
H2SO4
HCl
HSO4-
HNO3
...
NO3...
Cl-
H2O
Efecto Nivelador del agua
H2PO4F-
HAc
Ac-
H2S
HS-
H2PO4NH4+
HPO4-2
HCO3-
CO3-2
...
OH...
C6H5-OH
C6H5-O-
NH3
HCN
(solvente agua)
CN-
HPO4-2
H 2O
PO4-3
NH2-
NH3
OHcido ms dbil
solvente agua
SO4-2
H3PO4
HF
Mientras ms fuerte un cido (o base) ms

dbil es su base conjugada (c. conjugado)
Ka (Kb)
base ms dbil
HSO4-
Reglas diagonales
base agua. Idem. bases fuertes

- (Los intranquilos) cidos por debajo del
H3O+ son dbiles y generan bases ms
fuertes que el solvente agua
- Idem. las bases dbiles
Base conjugada
HClO4
H3O+
Algunos repetidos (Anfoltos)
En solucin especies dbiles

- cidos por sobre el H3O+ son igual de
fuertes y generan bases ms dbiles que la
cido conjugado
O2...
...
base ms fuerte
Qu especie qumica hidroliza?

El solvente agua, tiende a mantener en solucin a aquellas especies ms dbiles que la de sus predecesores y, a
reaccionar (hidrolizar) con aquellas que sean ms fuertes.
- La transferencia de protones se produce siempre entre el par cido-base ms fuerte.
- El desplazamiento de la reaccin se producir hacia el par cido-base ms dbil.
29
Ejemplos: - HCl , - NaOH , - NaCl sol. Neutra , - AcONa sol. Bsica, - NH4Cl sol. cida
Sales derivadas de cidos bases fuertes

A.- NaCl en agua: (( No hidrolizan ))
disociacin:
NaCl Na+ + Cl- ninguno reacciona con agua
Supn que si:
Na+ + H2O NaOH + H+
y
pero son fuertes NaOH
Na+ + OHy
E.I.E.
por separado:
H2O H+ + OH-
Cl- + H2O HCl + OHHCl Cl- + H+

N.H.R
pH = 7
Esquematizacin u ordenacin se realizar mediante la especie dbil

(la que puede experimentar hidrlisis)
B.- Hidrlisis de sales derivadas de cidos dbiles: Ej : AcNa AcONa , NaCN
disociacin: AcNa Ac- + Na+
sal, disociacin total.
hidrlisis (reaccin con agua). Ac- + H2O AcH (regeneracin del cido) + OH-
C.- Hidrlisis de sales derivadas de bases dbiles: Ej : NH4Cl

disociacin: NH4Cl Cl- + NH4+ sal, disociacin total.
hidrlisis (reaccin con agua). NH4+ + H2O NH3 (regeneracin de la base) + H3O+
Qu significa derivada de?

Cationes de hidrxidos
Aniones de cidos
pH = bsico
pH = cido
D.- Hidrlisis de aniones derivados de cidos dbiles poliprticos: Ej : Na2CO3

disociacin: Na2CO3 2 Na+ + CO32sal, disociacin total.
hidrlisis (reaccin con agua).
CO32- + H2O HCO31- + OHpH = bsico
y HCO31- + H2O (H2CO3 H2O + CO2) + OH- (solo primer equilibrio, condiciona pH, motivos ?)
Ejemplos tericos:
Si tuviera un vaso con agua destilada pura y disolviera un cristal de alguno de estos Cul sera el pH?
Si estas reacciones se toman como titulaciones En que regin de la curva estamos y cual es el pH?
30
15
Q Gen 2 Apuntes pH
E.- Hidrlisis de cationes derivados de bases dbiles polihidroxiladas: Ej : AlCl3

disociacin: AlCl3 Al3+ + 3 Clsal, disociacin total.
Reaccin con agua.
Al3+ + H2O Al(OH)2+ + H+
Ka1
pH = cido
y
Al(OH)2+ + H2O Al(OH)2+ + H+
Ka2
y
Al(OH)2+ + H2O Al(OH)3 + H+
Ka3 (QGII solo primera, motivos? )
Solo primer equilibrio condiciona el pH
((((
)))
Quines hidrolizan?:
En general, cationes con una densidad de carga alta o intermedia si hidrolizan
Cuando la densidad de carga es baja, no experimentan hidrlisis
(Qumica Analtica: Soluciones de cationes cidas para prevenir hidrlisis (id. aniones, bsicas))
Kh
Al+3
Adems,
K+
7,9
Fe+3
6,3
10-3
Co+2
U+4
0,1995
Cu+2
No hidrolizan =
Na+
Ag+,
Mg+2
0,01
Cr+3
1,3 10-4
1,5
10-8
Fe+2
3,2 10-10
1,3
10-9
Ni+2
2,5 10-11
1,6
10-7
Zn+2
1,0 10-9
1,0
10-15
Li+
1,0 10-14
Co+3
10-6
Sr+2 ,
Pb+2
Ca+2
Ba+2
no experimentan hidrlisis (Kh despreciable)
F.- Hidrlisis de sales derivadas tanto de bases dbiles como de cidos dbiles Ej NH4Ac
Depende del valor de Ka y Kb. (El clculo es engorroso).
No se tratar
En algunos casos, cuando Ka Kb (adems de otras consideraciones) pH 7
Analice el valor que tendra el pH si Ka > Kb, similarmente si Ka < Kb
Ejemplos tericos:
Si tuviera un vaso con agua destilada pura y disolviera un cristal de alguno Cul sera el pH?
Kh (Constante de Hidrlisis)
Dan como datos:

Ka del AcOH y/o
Kb del AcO-
Qu es Kh en cada caso?
Dado: B. Hidrlisis de sales derivadas de cidos dbiles Ej. AcNa
AcNa Ac- + Na+
1.- Disociacin:
31
Ac- (ac) + H2O (l) AcH (ac) + OH- (ac)
2.- Hidrlisis:
[OH ][ HAc ]
[ Ac ][ H 2O ]
K[H 2 O]
[OH ][ AcH ]
Kh
[ Ac ]
Esta Kh es la Kb del in acetato

Kh es la constante de basicidad (Kb) de la base conjugada de un cido dbil (comprelo)
Para ello, exprese la Kb del acetato y compare:
Disociacin del acetato: Ac- (ac) + H2O AcH (ac) + OH- (ac)
Kb
De otra manera:
Disociacin del cido actico: AcH (ac) Ac- (ac) + H+ (ac)
Ka
[OH ][ AcH ]
Ac
[ H ][ Ac ]
AcH
Reemplace [H+] = Kw / [OH- ] en la expresin de Ka
Ac
Kw
Ka Kw
[AcH][OH] Kb
y ya que Ka * Kb = Kw
Kb = Kh
32
16
Q Gen 2 Apuntes pH
Dado: C.- Hidrlisis de sales derivadas de bases dbiles: Ej : NH4Cl

Disociacin: NH4Cl NH4+ + ClNH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)
[ H 3O ][ NH 3 ]
[ H 2O ][ NH 4 ]
K[H 2 O]
[ H 3O ][ NH 3 ]
Kh
[ NH 4 ]
Esta Kh es la Ka del in amonio

Kh es la constante de acidez (Ka) del cido conjugado de una base dbil. Demustrelo:
NH3 + H2O NH4+ + OHNH4+ + H2O NH3 + H3O+
simplificada
= Kb
NH4+ NH3 + H+
= Ka
Dado D.- Hidrlisis de aniones derivados de cidos dbiles poliprticos: Ej : Na 2CO3

Post disociacin total de la sal: (((((
))))))
En general, las constantes de equilibrios sucesivas (Ka, o Kb o Kh) siguen una tendencia dada por: K1 > K2 > K3
+
(analice los valores indicados en la tabla de Ka o Kb). De manera que el aporte de H (u OH ) del primer
equilibrio, desplaza los equilibrios restantes hacia la reaccionantes (izquierda) (Le-Chatelier).
CO32- + H2O HCO31- + OHHCO3 + H2O (H2CO3) = (H2O + CO2) +
1-
OH-
[ HCO3 ][OH ]
[CO2 ][OH ]
K h2
2
[CO3 ]
[ HCO3 ]
K h1
Tarea en clases : Demuestre que: Kh1 = Kb1 = Kw / Ka2
y que
Kh2 = Kb2 = Kw / Ka1
Dado E.- Hidrlisis de cationes derivados de bases dbiles polihidroxiladas: Ej : AlCl3

Post disociacin total de la sal: ((((
)))
Al3+ + H2O Al(OH)2+ + H+
Kh1 = Ka1
En general, en
y
Al(OH)2+ + H2O Al(OH)2+ + H+
Kh2 = Ka2
cationes se da
y
Al(OH)2+ + H2O Al(OH)3 + H+
Kh3 = Ka3
directamente la Kh
en soluciones diluidas (en soluc. Conc clculo complejo). Adems a veces : Khi Kh
No Kb o Ka
Como dato usualmente se d la Kh
33
Ejercicios de pH en hidrlisis
Ejercicios de pH en hidrlisis
12.- Calcule el pH de una solucin 0,01 M de fenato de sodio

-OH fenol Ka = 1,3
10-10
-O-
fenato Kb = 7,7
10-5 (se
X2 sigue estando dominado

por Estequiometra
1 disociacin y
2 hidrlisis
Kh
Ejercicios
puede dar cualquiera)
x2
cx
13.- Calcule el pH de 10 mL de NH3 0,2 M + HCl 0,2 M en el PEq
Kb NH3 = 1,8 10-5
14.- Calcule el pH de 100 mL.de HCl 0,1 M + NaOH 0,05 M al inicio y en el PEq (relacione con 15)
15.- Calcule el pH al inicio y en el PEq de 100 mL de cido benzoico (C6H5COOH) 0,1 M
titulado con NaOH 0,05 Molar
pKa = 4,2
Es una titulacin Dnde estamos? Que igualdades y diferencias existen entre 14 y 15?
34
17
Q Gen 2 Apuntes pH
Reacciones cido-base
Titulaciones, Valoraciones, Neutralizaciones
Las ecuaciones y el cmo resolverlas ya las tenemos
Recuerdo. Sin valores de K

Adems, cualquier reaccin cido-base :
Ej.: HCl (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac)
Se la puede considerar como la suma de tres procesos:
un cido en agua
una base en agua
y
H3O+ (ac) + OH- (ac) 2 H2O (l)
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + Cl- (ac)
Puntos notables:
+ Cl- (ac)
K >1?
K < 1?
K >>>1
K > 1?
- El agua acta como el agente de transferencia del protn y del hidrxido

- Lo ms importante de una reaccin cido-base es la interaccin entre los iones hidronio (H+) e hidroxilo
(OH-) para producir agua.
- El resultado neto de esta reaccin puede ser una solucin neutra (que no tenga carcter cido ni bsico)
Cuando? (cido y base estn en cantidades estequiomtricas) = Reaccin de Neutralizacin
35
Reacciones cido-base
Ahora con valores de K
Tipos de reacciones cido-base

cido fuerte con base fuerte
cido dbil con base dbil
cido dbil con base fuerte
cido fuerte con base dbil
El grado de desplazamiento de una reaccin cido-base puede predecirse mediante el valor

de las constantes respectivas (Ka, Kb, Kh).
o La transferencia de protones se produce siempre entre el par cido-base ms fuerte
o El desplazamiento de la reaccin se producir hacia el par cido-base ms dbil
cido fuerte con base fuerte

HCl (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + NaCl (ac) Se puede considerar como la suma de tres procesos
disoc cido fuerte
disoc base fuerte
y

NaOH (ac) + H2O (l) Na+ (ac) + OH- (ac)
H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l)
R. Global: HCl (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + Cl- (ac) + Na+ (ac)
cido dbil con base fuerte

disoc cido dbil
disoc base fuerte
y
KT
K a Kb
>> 10+14
Kw
HAc (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + NaAc (ac)
HAc (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Ac- (ac)

NaOH (ac) + H2O (l) Na+ (ac) + OH- (ac)
H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l)
R. Global: HAc(ac) + NaOH (ac) H2O (l) + Na+(ac) + Ac-(ac)
Ka >> 1 inmedible
Kb >> 1 inmedible
K = 1 / Kw = 1,0 10+14
Ka = 1,8 10-5
Kb >> 1
K = 1 / Kw = 1,0 10+14
KT
K a Kb
>> 1,8 10+9
Kw
36
18
Q Gen 2 Apuntes pH
Base dbil con cido fuerte
NH3 (ac) + HCl (ac) H2O (l) + NH4Cl (ac)

H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l)
disoc cido fuerte

disoc base dbil
y
R. Global: NH3 (ac) + HCl (ac) H2O (l) + NH4+ (ac) + Cl- (ac)
cido dbil con base dbil
Ka >> 1
Kb = 1,8 10-5
K = 1 / Kw = 1,0 10+14
KT
>> 1,8 10+9
HAc (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + Ac- (ac)
HAc (ac) + H2O (l) H+ (ac) + Ac- (ac)

H+ (ac) + OH- (ac) H2O (l)
disoc cido dbil

disoc base dbil
y
K a Kb
Kw
Ka = 1,8 10-5
Kb = 1,8 10-5
K = 1 / Kw = 1,0 10+14
KT
R. Global: HAc (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + Ac- (ac)
K a Kb
3,2 x10 4
Kw
Para el muy exigente, la ltima quizs no tan desplazada (10+4).

Por ello, no se utiliza en titulaciones cido-base (cintica)
En todos los casos, para cumplir con Le Chatelier, es necesario que las reacciones de ionizacin se
desplacen mucho ms hacia la obtencin de productos incluso, que si stas ocurrieran por separado.
El equilibrio se encuentra totalmente desplazado hacia los productos
37
Grfico fundamental:
Qca. General II. Todos y cada uno de los puntos de las curvas, no solo el punto central
pH
------ f f
------ d - f
Exceso de base
una gota despus PEq
1 punto
2 punto
Si d-f: pH > 7
3 regin
4 regin
Si f-f: pH = 7
5 punto
Regin reguladoras, tampones, buffers

una gota despus pH inicial
Ka y-una
[ ] gota antes PE
Si y solo si: d-f
Si d-f
pH inicial
Si f-f
0
Volumen de valorante (base fuerte)
38
19
Q Gen 2 Apuntes pH
Titulaciones
1.- pHi (antes de agregar base, 0 mL de titulante): La [H+] inicial depende de:
Si c. fuerte, disociacin total
[H+]
2
Si c. dbil, dado por: Ka [ H ][ A ] ox
[ HA]
cA x
= CA
2.- Punto de Equivalencia (cantidades estequiomtricas de cido y de base).
Curva de Titulacin de un cido fuerte con una base fue

Indique
en cada
caso el punto o
pH sector
> P Equiv
correspondiente
Exceso
de Base
pH inic - P Equiv
en la curva
Si fuerte fuerte :
HCl (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + NaCl (ac)
Todo el cido y toda la base se han consumido, en solucin iones: Cl- y Na+
Especies que no hidrolizan. pH = 7 dado por auto ionizacin del agua
Si dbil fuerte:
Todo el cido y toda la base se han consumido, en solucin iones: Ac- y Na+
El anin acetato experimenta hidrlisis: Ac- + H2O AcH + OH- pH > 7
>< 7
=7
OJO : Dilucin de la sal
Y al revs? Titulacin de base dbil con cido fuerte, el pH < 7 (en el PEq)
Sol. reguladoras
(cido dbil)
3.- Regin: Despus del Punto de Equivalencia (exceso de valorante)

Sea cual sea este PEq. Titulacin f-f o d-f
Titulacin cido (fuerte o dbil) con base fuerte
pH depende del valorante en exceso [OH- ] = ( moles base en exceso ) / V total
pHinicial
cido fuerte
Caso inverso, titulacin base (fuerte o dbil) con cido fuerte

pH depende del valorante en exceso
[H+ ] = ( moles cido en exceso ) / V total
Importante: Fuerte-Fuerte o Dbil-Fuerte
Ejemplo:
10 mL HCl 0,1 M ( o AcOH) + NaOH 0,1
M y luego 1 gota mas all
Ntese: En esta regin, ambas curvas son iguales
Recurdese: la existencia de un ligero exceso de OH- inhibe la hidrlisis (Le Chatelier)

Titulacin: AcOH + OH- Ac- + H2O
Titulacin:
NH3 +
H+
NH4+
P.Eq. Hidrlisis: Ac- + H2O AcH + OH-
P.Eq. Hidrlisis: NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrol. Inhibida
Hidrol. inhibida
39
4 .- Regin: Despus del pH inicial pero, antes del Punto de Equivalencia

cido fuerte con base fuerte:
HCl (ac) + NaOH (ac) H2O (l) + NaCl (ac)

pH
Dado por la cantidad de cido sin neutralizar.

[ H+ ] = moles iniciales cido moles base agregada
Volumen cido + volumen base agregada
[ H+ ] = Va * Ma Vb * Mb
Va + Vb
Similarmente, si la muestra fuera bsica, OH- sin neutralizar
Ejemplos: 10 mL HCl 0,1 Molar y 1 o 9 mL NaOH 0,1 M
4.- cido dbil con base fuerte

(base dbil con cido fuerte)
( NH3 (ac) + HCl (ac) NH4Cl (ac) )
Mismo ejemplo: 10 mL AcOH 0,1 M y 1 o 9 mL NaOH 0,1 M
o (10 mL NH3 0,1 M y 1 o 9 mL HCl 0,1 M )

A medida que se adiciona base a la muestra cida, HAc, se forma Ac-.
Existen en equilibrio tanto el cido dbil como su base conjugada. Un in comn (pareja fuerte - dbil)
Esta es la regin del in comn, soluciones amortiguadoras, tampones o buffer
(5 punto se encuentra dentro de la 4 regin, justo al centro)
Nota: fuerte fuerte jams tampn

(Porque no?)
Ejercicios : En general, no se considera el aporte del agua.
Tanto las concentraciones de la muestra como del valorante son elevadas
40
20
Q Gen 2 Apuntes pH
Ejercicios Titulaciones o valoraciones

16.- Calcule el pH en la titulacin de 50 mL. de HCl 0,1 M a medida que se le adiciona NaOH 0,1 M.
Grafique puntos notables
Ejercicios
pH cerca PEq
1 gota antes
1 gota despus
5,4 unidades
17.- Id. Calcule el pH en la titulacin de 50 mL. de AcOH 0,1 M a medida que se le

adiciona NaOH 0,1 M. Grafique puntos notables. pKa = 4,74 Ka = 1,8 10-5
41
Compare ejercicios 16 y 17 punto a punto
Efecto in comn y soluciones reguladoras de pH, tampones, buffers

Tienen la particularidad de resistir cambios de pH cuando se agregan cantidades razonables de cido o de base.
Entre ms concentradas estn stas especies mayor ser la fuerza que tendr la solucin reguladora.
Cundo se est en presencia de una solucin reguladora?
Existen en equilibrio tanto un cido dbil como su base conjugada (o una base dbil y su cido
conjugado) de fuerzas comparables { }
2 situaciones con efectos similares
* simplemente, cuando se adicionan ambas especies en una misma solucin
! Alguien dbil
* cuando se forman stas por una titulacin, (en la 4 (5) regin indicada)
Jams fuerte-fuerte
de un cido dbil con una base fuerte
de una base dbil con un cido fuerte.
de una base dbil con una cido dbil (experimentalmente no se realiza).
Y siempre antes del Punto de Equivalencia PEq = hidrlisis (despus del P Eq la hidrlisis se inhibe)
Y despus del Punto Inicial. La concentracin de este ion comn es mayor que la que tendra por
simple disociacin. (Por ello, este fenmeno no se presenta al pH inicial de una valoracin de una
especie (cida o bsica dbil), ni tampoco en la hidrlisis de una sal).
Ejemplos:
pH
NaOH + AcH
AcH + NH3,
pH
HCl + NH3
etc. Cualquier d-f. o d-d
NaOH + NH3?
HCl + NaOH?
HCl + AcH?
HCl + NaCl?
HCl + NH3?
HClO4 + ClO4-?
Analice en pHi, en PE y entre ambos puntos

0
3 P Equiv
2 P Equiv
1 P Equiv
pH i
0
42
21
Q Gen 2 Apuntes pH
Ecuacin de Henderson-Hasselbach
Ka
HAc (ac) H+ (ac) + Ac- (ac)
Fuerza de un tampn
[Ac ][H ]
HAc
Tarea en clases: Despeje los protones y aplique logaritmos decimales
pH = pKa log [cido] eq / [base conjugada] eq
pH = pKa log [cido] eq / [sal] eq

Base conjugada = sal
Ojo con el signo + o -
Nota: [ ] en el equilibrio (lo que queda)

Tarea: Derive una expresin similar para una base dbil y su cido conjugado
Ejemplo: NH3 + H2O NH4+ + OH-
pH = pKw - pKb + log [base] eq / [cido conjugado]
eq
Derive otra expresin similar que incluya pOH
Tampn de
mxima fuerza
pH = pKa
En condiciones de soluciones amortiguadoras se puede despreciar la ionizacin

del cido dbil (o de la base dbil) y la hidrlisis de la sal. Siempre y cuando se
utilicen concentraciones relativamente altas (> 0,1 M).
Ejemplo en ejercicio 18
Ejercicios. Tampones o soluciones amortiguadoras. Incluyendo 5 regin
43
Mayor abundamiento Parntesis Analtica

Tarea: Analice el grado de disociacin de un cido (o base dbil) en funcin de la concentracin.
Ejemplo: Cul es % de disociacin
concentraciones:
- 0,1 M ;
- 0,01 M
AcOH
( = x / CA ) (en % o x 1) de una solucin de cido actico de

y - 0,001 M ?.
Ka = 1,8 10-5
AcO-
H-+
Inicial, M
Equilibrio
c-x
Solo 0,1 Molar:
Ka
[ H ][ AcO ]
x2
AcOH c x
Aproximacin porque c/Ka = (0,1 / 1,810-5) = 5555,5 > 400

x aprox. = 1,34 10-3 M
= (1,34 10-3 *100) / 0,1 = 1,34 %
Similarmente: Cul es el grado de disociacin de una solucin de acetato de sodio 0,1 Molar?
1.- disociacin
Kh = Kb = Kw/Ka = 5,6 10-10
Deb usar K comparables
2 hidrlisis
AcO-
Inicial, M
Equilibrio
C - x
AcOH
+ H2O
C/Kh = 0,1 / 5,6 10-10 = 1,8 10+8 (aprox.)
OH-
x = 7,5 10-6 M
Kh
Kw [OH ][ AcOH ]
x2
Ka
[ AcO ]
c x
= (7,15 10-6 *100) / 0,1 = 0,0075 %
Por separado: Ambos tienden a disociarse (poco pero, lo hacen)

Y juntos, en la mezcla de un cido y su base conjugada?
Ambos, se disocian menos an . Ya que , la disociacin de uno inhibe la del otro
Y que ocurre entre HCl y Cl- (cido fuerte y su base conjugada)?
: grado de disociacin o,
Analtica I
fraccin disociada o [ ] relativas44
22
Q Gen 2 Apuntes pH
Ejercicio fundamental:
Ejercicios Soluciones Tampones, Buffers o Reguladoras
18.- pH de una solucin formada por 100 mL AcOH 0,1 M + 100 mL AcONa 0,1 M
AcOH
Mal Tratado: Como si

fuera AcOH puro
Ka
H+
inicial
CA
CA-x
x+CB
H+
inicial
CA
CA-x
x + CB
matemt
CA-x+y
x-y
CB+x-y
CA - z
CB + z
x era pequeo, z es menor an

Se pueden despreciar
[ H ][ AcO ] (c z )( z )
AcOH
(c Ao z )
Gobernado por Ka
con [H+] = [AcOH-]
x=x
Inhibe disoc
1.- Ahora
[H+] [AcO-]
AcO-
equilibrio
o
B
pKa = 4,74
AcO-
equilibrio
AcOH
Tratado bien
como lo que es,
un tampn
Ka
Adems, C / Ka 2800
2.- CB inhibe disoc

AcOH
[cBo ][ z ]
[c Ao ]
En este ejemplo: CA = CB = [AcOH] = [AcO-] = 100 * 0,1 / 200 (dilucin) = 0,05 M

[H+] = z = Ka = 1,8 10-5 pH = pKa 5 punto notable Tampn de mxima fuerza (solucin equimolar)
Mal Tratado: Como si
fuera la hidrlisis de
AcO-
Gobernado por Kh = Kb = Kw/Ka

AcO- + H2O AcOH + OHcon [OH-] = [AcH]
CB
0
0
CB-x
x + CA x inhibe hidrlisis AcO- x = x
Inicial
Equilibrio
En los 3: (matemtica podra ser similar) pero, concepto qumico es bueno en uno solo
45
19.- Tiene 200 mL. agua y agrega 1 mL HCl 0,1 M , luego a misma agua 1 mL de NaOH 0,1 M. Calcule |pH|
pH inicial en PEq = 7,00 ; y +1 mL * 0,1 M = 0,1 mmol .
(3,3 y 10,7)
c/u
|pH| = 3,7
El porqu se llaman soluciones amortiguadoras, reguladoras, buffers

20.- Calcule la |pH| cuando adiciona 1 mL y alternativamente 50 mL de HCl 0,1 M sobre el tampn de 18
Problema 18, inicial: pH = pKa = 4,745
[AcOH] = 100 mL 0,1 M = 10 mmol / Vt (200 mL.) = 0,05 M
[AcO-] = 100 mL 0,1 M = 10 mmol / Vt (200 mL.) = 0,05 M
20.- HCl: 1 mL. 0,1 M = 0,1 mmol
AcOH
; 50 mL 0,1 M = 5 mmol
H+
pH = pKa log [cido] / [sal]

Henderson solo porque ms rpido pero,
recuerde derivado de Ka o Kb
H+ + AcO- AcOH
AcO-
Inicio, mmol
10
10
+0,1 mmol HCl
10+0,1
10-0,1
+5 mmol HCl
10+5
10-5
pHi = pKa = 4,745

pH = pKa log (10,1/ Vt) / (9,9/ Vt) = 4,736
pH = pKa log (15/ Vt) / (5/ Vt) = 4,268
|pH| = 0,009 y = 0,477
21.- Idem. 1 mL. y alternativamente 50 mL pero de NaOH 0,1 Molar sobre tampn de 18
21.- NaOH: 1 mL. 0,1 M = 0,1 mmol
AcOH
; 50 mL 0,1 M = 5 mmol
H+
AcO-
Inicio, mmol
10
10
+0,1 mmol NaOH
10-0,1
10+0,1
+5 mmol NaOH
10-5
10+5
AcOH + OH- AcO- + H2O

pHi = pKa = 4,745
pH = pKa log (9,9/ Vt) / (10,1/ Vt) = 4,754
pH = pKa log (5/ Vt) / (15/ Vt) = 5,222
|pH| = 0,009 y = 0,477
46
23
Q Gen 2 Apuntes pH
22.- Calcule el pH de una solucin formada por 0,05 moles de cido benzoico y 0,04 moles de benzoato de sodio
aforados ambos a 500 mL. Ka = 6,3 10-5 pKa = 4,2
Ejercicios
pH = 4,1
23.- pH al mezclar 10 mL NH4Cl 0,15 M y 6 mL de NaOH 0,1 M pKb = 4,75 Que puede ocurrir entre estas especies?
Norma: Plantear ecuacin
pH = 9,07
Kb = 1,8 10-5
24.- pH de un tampn formado por 20 mL. amoniaco 0,09 M y 30 mL HCl 0,05 M ?
pH = 8,56
Tarea Demuestre que ambas expresiones son equivalentes. Encuentre una expresin para 23
cido
base
pH pKa log
pH pKw pKb log
cido
base
47
Indicadores cido-base
o Se trata de cidos o de bases orgnicas dbiles. y como tales, deben ser
afectados por el pH del medio (Le Chatelier).
o Tienen adems, la particularidad de que el color de una forma (cida
bsica) es diferente a la de la otra forma (bsica o cida)
o Se adicionan siempre en pequeas cantidades en una titulacin.
o Son buffers? Pero, por estar tan diluidos no pueden resistir
Hnd (ac)
H+ (ac)
HO
Ejemplo: Un cido
nd- (ac)
fenoftalena
Variando el pH (de la solucin)

se afecta el equilibrio
(Le Chatelier)
forma cida
K Ind
[ H ][ Ind ]
[ HInd ]
+ 2 H+ (ac)
forma bsica
Incolora
Rango del indicador

Ka nd o simplemente K nd,
CO2-
CO2H
Roja (Fucsia)
Reordenando
[H ]
[ HInd ]
KInd
[ Ind ]
pH = pKInd log [ ] / [ ]
En forma experimental:
El ojo humano puede discriminar un color respecto de otro cuando la relacin es > 10 o < 0,1
Existe un rango de viraje de un indicador:
pH = pK Ind 1
Punto de Equivalencia (Terico, ideal, no observable) v/s Punto Final (Experimental, real, si observable)
(Experimental, cuando indicador cambia de color). Ideal es que sean cercanos
48
24
Q Gen 2 Apuntes pH
Indicador
Intervalo de pH
Cambio de color
cido
pK Ind
bsico
Azul de timol
1,2 - 2,8
Rojo
Amarillo
Azul de bromofenol
3,0 - 4,6
Amarillo
Azul prpura
3,8
Anaranjado de metilo
3,1 - 4,4
Naranja
Amarillo
3,8
Rojo de metilo
4,2 6,3
Rojo
Amarillo
5,2
Azul de cromofenol
4,8 6,4
Amarillo
Rojo
5,6
Azul de bromotimol
6,0 7,6
Amarillo
Rojo
6,8
Rojo de cresol
7,2 - 8,8
Amarillo
Rojo
Fenoftaleina
8,3 10,0
Incoloro
Rojo
9,2
Qumica Analtica. Solo conceptual, sin clculo Cul es el indicador ms adecuado para una valoracin de un cido (fuerte o dbil)
con NaOH como las realizadas normalmente en el laboratorio? Utilice puntos calculados recientemente en ejercicios 16 f-f (4,3 y 9,7
dos gotas. Antes y despus P.Eq.) y/o 17 d-f (no calculado)
Nota: Establezca pHi y pHf (al inicio y final del sector de pendiente ms alta). Id. para un cido poliprtico
Curva de Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte
pH
pH
H 3 PO 4
> P Equiv
3 P Equiv
Exceso de Base
pH inic - P Equiv
2 P Equiv
>< 7
=7
Sol. reguladoras
(cido dbil)
pHinicial
1 P Equiv
pH i
cido fuerte
0
49
Titulacin de cidos Poliprticos

pH
H 3 PO 4
Ka1 = 7,5 10-3
-2
-3
3 P Equiv H1PO4 PO4
pKa1 = 2,12
2 P Equiv
Ka2 = 6,2 10-8

pKa2 = 7,21
H2PO4- H1PO4-2
1 P Equiv
Ka3 = 3,6 10-13
Puede existir H3PO4 a pH bsicos?
pKa3 = 12,44
H3PO4 H2PO4-
pH i
0
o
Puede existir fosfato a pH cidos?
Simplemente, analice las regiones de la curva

Plantee las ecuaciones de neutralizacin y los respectivos pKa que dominan cada sector
Qu especies predominan en cada sector?
Cuntos tampones se pueden generar aqu?
50
25
Q Gen 2 Apuntes pH
pKa1 = 2,12
Primer tampn (Limite inferior, 0 mL) (Centro pKa1) (Limite superior 1 PEq)
pKa2 = 7,21
Segundo tampn (Limite inferior, 1 Peq) (Centro pKa2 (Limite superior 2 PEq)
pKa3 = 12,44
Tercer tampn (Limite inferior, 2 Peq) (Centro pKa3 (Limite superior 3 PEq)
Y ms all del 3 PEq?
pH
H 3 PO
3 P Equiv

3 zonas 5?
2 P Equiv
Fuerza de un tampn
1 P Equiv
pH i
0
cidos poliprticos
Recuerdos
Ka1
51
Ka2
Ka3
H2SO4
>> 1
HSO4-
1,2 10-2
--
H2SO3
1,2 10-2
HSO3-
6,2 10-8
--
H3PO4
7,5
10-3
4,2
10-7
H2CO3
H2S
H2C2O4
1,0 10-7
5,6 10-2
H2PO4HCO3
HSHC2O4-
6,2
10-8
HPO4-2
4,8
10-11
--
1,3 10-13
--
5,4
10-5
3,6 10-13
--
- Compare las razones: (Ki / Kj) y (Kj / Kk). Estas son grandes en la mayora de los casos.
- Estos valores indican que, la perdida del primer protn hace ms difcil la salida del segundo (Le
Chatelier). (Otra razn, es que el segundo protn (carga +) tiene que desprenderse de una base conjugada
(carga -), a la cual se encuentra muy fuertemente atrado).
o El pH queda determinado principalmente por [H+] de la primera ionizacin.
o La [H+] de las etapas posteriores puede despreciarse, en el clculo del pH.
o En general, no se considera el aporte del agua.
pH
Na2CO3
H 3 PO 4
3 P Equiv
2 P Equiv
Ejercicios en cidos poliprticos.

Incluyendo [ ] de todas las especies (hasta la ltima)
1 P Equiv
pH i
0
52
26
Q Gen 2 Apuntes pH
Ejercicios en cidos poliprticos.
25.- Tratamiento levemente distinto: H2SO4

Calcule
[H+]
y pH de una solucin de cido sulfrico 0,1 Molar

1 disociacin: H2SO4 H+ + HSO4-
Ka1 >> 1
2 disociacin: HSO4- SO42- + H+
Ka2 1,2 10-2
razn
1 protn afecta fuertemente 2 equilibrio

1 disociacin total
(No equilibrio)
H2SO4
HSO4-
H+
[ ] inic
0,1
[ ] equil
0,1
0,1
HSO4-
2 equilibrio
SO4-2
H+
[ ] inic
0,1
0,1
[ ] equil
0,1 - x
0,1 + x
x-y
0,1 + x-y
Matemat.
0,1 x +y
83,33
pequea
De quin es este 0,1 M?

Le Chatelier
Y este?
Mejor llamarlo z
Ka 2
-3
[ SO42 ][ H ] (0,1 z )( z )
1,2 *10 2 Cuadrtica z = 9,848 10 M

[ HSO41 ]
(0,1 z )
-2
-3
[ SO4 ] = z = 9,8 10 M
[H2SO4] ?
[ HSO4- ] = 0,1- z 0,090 M
c/K 8
[ H+ ] = 0,1 + z 0,1098 M ; pH = 0,96 y pOH = 13,04
pH ms cido que 1 !!!
pH dado por ambos protones. Motivo Ka1/Ka2 83,3 (baja)
53
Ejercicios
26.- Calcule el pH y [ ] de todas las especies presentes en una solucin de H3PO4 0,1 Molar
1 equilibrio: H3P H+ + H2P-
Ka1 = 7,5 10-3
2 equilibrio: H2P- H+ + HP2-
Ka2 6,2 10-8
3 equilibrio: HP-2 H+ + P-3
Ka3 4,8 10-13
1 equilibrio:
H3P
H2P-
H+
Inic.
Equil.
c-x
Ka1
Notas: Ka1 / Ka2 10+5

razones
Ka2 / Ka3 10+5
H+ 1 afecta equilibrios 2 y 3
Menos que en H2SO4
H+ 1 >> H+ 2 >> H+ 3
pH ?! Dado por quin?
[H2P-] = [H+]
Consideracin
Estequiomtrica
x2
(c x )
c/K = 13,3 x (exacto) = 2,39 10-2 M ; x (aprox.) = 2,7 10-2 M

[H+]1 = [H2P-] = 2,4 10-2 M ; pH 1 = 1,62 ; [H3P] = (c x) = 0,0761 M ; [OH-] = 4,18 10-13 M
pH dado solo por pH1
Qumicamente, se acab el clculo de pH
Problema pidi [ ] todas las especies .. 2 equilibrio:
H2PInic.
Equil. x-y
HP-2
0
y
H+
x
x+y Le Chatelier
Idem. De quin es este x e y?
Si no qumica, se transforma en un problema matemtico,

conocido ya x calcular lo que vale y, y etc.
Altas posibilidades de equivocarse
Ka 2
[ HP 2 ][ H ]T
HP 2
[H 2 P ]
Recordar 1 consideracin: [H2P-] = [H+]

Por lo tanto: [HP-2] Ka2 = 6,2 10-8 M
Ka 2
[ x y ][ y ]
[ x y]
54
27
Q Gen 2 Apuntes pH
Similarmente, 3 equilibrio, y para este: 2 modos
1.-
HP-2
P-3
Inic.
Equil.
y-z
Ka 3
H+
Nuevamente: Si no qumica, se transforma

en un problema matemtico,
conocido ya y calcular lo que vale z
y + z Le Chatelier
Idem. De quin es este y e z?
Qumica:
En ecuacin despeje fosfatos [P-3]
[ PO43 ]
[ P 3 ][ H ]T ( y z )( z )
[ HP 2 ]
( y z)
[ HPO42 ]
Ka3
[ H ]T
[ PO
Y, como en equilibrio 2 hicimos: [HP-2] Ka2
3
4
Ka 2 Ka 3
1 , 24 * 10
[ H ]T
18
Molar
[H+]T = 2,4 10-2 M, en el primer clculo del primer equilibrio, de pH (ecuaciones gral. no dicen [H+]Total)
2.- Tratamiento general: para el clculo de la [ ] de la ltima especie de un equilibrio, calcular la K total
1 equilibrio: H3P H+ + H2P
2 equilibrio: H2P
H+
HP2-

Suma
H3P 3
H+
P-3
Ka1 = 7,5 10-3

Ka2 6,2 10-8
K T K a1 K a 2 K a 3
Ka3 4,8 10-13
[ H ]T 3 [ PO43 ]
[ H 3 PO4 ]
KT = Ka1 Ka2 Ka3
Despejando fosfatos:
PO K
a1
3
4
Ka 2 Ka 3 [ H 3 P]
1,25 *1018 Molar
[ H Total
]3
Con: [H3P] = ( c x ) , [H+]Total = 2,4 10-2 M, ambos calculados en el primer equilibrio, de pH
55
Nota: Si en las pruebas desea utilizar el camino largo (matemtico), es su decisin

Tarea : Desarrolle expresin similar para H2S o H2CO3 (Kps)
CO2 (g) CO2 (ads)
CO2 (ads) + H2O H2CO3 (ac)
H2CO3 (ac) HCO3- (ac) + H+
Ka1
[CO2] gas = [H2S] gas = 0,02 Molar

Usaremos en Kps
HCO3- (ac) CO32- (ac) + H+
Ka2
Poliprticos en soluciones tampones

27.- pH de un tampn formado por 10 mL. H3PO4 0,1 M y 18 mL NaOH 0,1 M ?
Ka1 = 1,5 10-3; Ka2 = 6,2 10-8, Ka3 = 4,8 10-11
Excelente
pH
3 P Equiv
2 P Equiv
1 P Equiv
pH i
0
pH = 7,81
Tarea: Repita ejercicio con ms y con menos volmenes de NaOH (10 con 10, 20, 30, etc.)
Se podra llegar a otro tampn? Se podra llegar a algn anfolito (clculo an no tratado)?
Cmo llegara hasta el fosfato y que ocurre ah?
56
28
Q Gen 2 Apuntes pH
Tarea Se dispone de 100 mL de H3PO4 0,1 Molar y se le adicionan x mL de NaOH 0,1 Molar
a.- 0 ml
b.- 50 ml
c.- 100 ml
d.- 150 ml
e.- 200 ml
f.- 250 ml
g.- 300 ml
h.- 301 ml
1 equilibrio: H3P H+ + H2P
Ka1 = 7,5 10-3
pKa1 = 2,12
2 equilibrio: H2P H+ + HP2-
Ka2 6,2 10-8
pKa2 = 7,20
Ka3 4,8 10-13
pKa3 = 12,32
pH = pKa log [cido] / [base o sal]
En cada caso:
- Calcule el pH
- Indique ecuaciones
- Indique en que punto del grfico se encuentra
pH Hidrol = 12,6
pH
3 P Equiv
2 P Equiv
1 P Equiv
- solo falta la teora de:

1 PEq y 2 PEq
pH i
0
pHi = 1,62
57
28.- Ejercicio terico buffer: Genere un tampn con el pH pedido (cido o bsico) utilizando solo las
soluciones indicadas (0,1 Molar y volmenes dados) H3PO4, H2PO4-1, H1PO4-2, PO4-3, NaOH y HCl
Recuerdos:
0.- Ecuaciones de disociacin de cada cido

1.- Encuentre los 3 puntos de equivalencias (1 = 4,67 y 2 = 9,76 ) (anfoltos (al final) 3 hidrlisis = 12,6)
2.- Cul era el pH de una solucin equimolar de las parejas de especies: H3PO4 y H2PO4-1? (regiones 5)
3.- Idem. otras parejas
H3PO4
7,5 10-3
pKa
2,12
Preguntas:
Especies y parejas que coexisten
mayoritariamente en cada sector?
H2PO4-
6,2 10-8
HPO4-2
7,21
12,32
pH
T3
Puede existir H3P a pH > 7 ?
T2
Puede existir PO43- a pH cido?
4,8 10-13
= Hidrlisis 3 (nica) PO433 P Equiv
= (Hidrl 2) Anfolito 2
2 P Equiv
Qu ocurre cuando enfrenta H3P y NaOH?

Mezcle distintas parejas:
H3P, H2P, H1P, P, OH-, H+
T1
1 P Equiv= (Hidrl 1) Anfolito 1
Ti = pKa i
pH i
Si 0,1 Molar
pHi = 1,62
4,67
Recordar: Esta es una mentira blanca (H3P a pH bsicos o
P-3
9,83
a pH cidos)
12,6 hidrlisis
58
29
Q Gen 2 Apuntes pH
29.- SepHdesea preparar un tampn de pH = 7,4 utilizando cualquiera de las siguientes soluciones:
H3PO4, H2PO4-1, H1PO4-2, PO4-3, NaOH y HCl
(todas 0,1 M y en cantidades adecuadas).
3 P Equiv
pKa = 2,12 ; 7,21 y 12,44 (respectivamente)
2 P Equiv
Utilice siempre las parejas cuyos pKa sea ms cercanos al pH deseado

1 P Equiv
pH pKa 2 log
cido
base
7,4 7,21 log
pH i
0
[ H 2 P]
[ HP]
luego....
[ H 2 P]
0,646
[ HP]
1 mol de HP y 0,646 moles de H2P

30.- Tarea: Genere un tampn de pH = 7,4 pero, sin tener todos los reactivos. En este caso, solo tiene las
soluciones H3PO4 y NaOH (ambos 0,1 M y en cantidades ilimitadas).
pH en anfiprticos El mejor pH resulta de una promedio de las Ka j respectivas

Quienes son anfiprticos en?: CO2 (H2CO3) , HCO3- , CO32-
pH = [pki + pkj]
En HCO3 [ H ] Ka1* Ka2
En H 2 PO4 [ H ] Ka1* Ka2
y en?: H3P , H2P , HP , P
H3O+, H2O, OH-
[ H ] Ki * Kj
Independiente de la concentracin
Similarmen te, pH [ pKa1 pKa 2] / 2
En HPO42 [ H ] Ka2 * Ka3

Fin captulo SZC./szc.
59
30

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Q Gen 2 Apuntes pH

Equilibrio Inico cido-Base

Dr. Santiago Zolezzi Carvallo

mL. de valorante (Base fuerte)

Valoracin o Titulacin (cido-base)

equivalentes-gramos de muestra = equivalentes-gramos de valorante

Lo nico difcil, en la prctica, es determinar ese momento, el Punto de Equivalencia

Dr. Santiago Zolezzi Carvallo

Solo si misma estequiometria

Mas precisiones en una titulacin, o valoracin, o neutralizacin

P. Eq. = Punto de Equilibrio o Estequiomtrico o de Equivalencia

- P. Eq. es un instante, porque en esa regin la pendiente es muy elevada ().

- Soluciones, adems, son normalmente incoloras

* Punto Final: PF Experimental, real y SI observable

- Punto o momento real. Se utiliza alguna propiedad interna o externa al

- En lo ideal, debe existir la menor distancia entre el PF y nuestro PEq

Indicadores cido-base QG-1.

- Se adicionan en pequea cantidad.

la secuencia? Ntese que indicador NO vira en 7. Note

Dr. Santiago Zolezzi Carvallo

Valoraciones o Titulaciones cido base

Curva cannica de titulacin de un

Todos y cada uno de los puntos de estas curvas

Punto de Equivalencia: Precisiones

ec. inica esencial

En el PEq existen cantidades equivalentes de cido y de base

Volumen de valorante (base fuerte)

pH dado por la Kw del agua Kw = 10-14 (25C) = [H+] = [OH-]

Equilibrio Inico cido-Base (Homogneo)

Definiciones: cido base

1 concepto. Arrhenius (1859-1927)

Dr. Santiago Zolezzi Carvallo

Ej. Cualquier hidrxido alcalino

Es exactamente lo mismo el fenmeno ionizar que disociar?

HF, CH3COOH, HCN (dbiles) (c. Brnsted monoprticos)

H3PO4, H2CO3, H2S, H2C2O4 (dbiles) (c. Brnsted poliprticos).

H2SO4 (ac) HSO4- (ac) + H+ (ac)

Es decir, mismos anteriores pero, ahora se pueden agregar:

(Reaccin en que se rompe un enlace O-H se llama Hidrlisis Acida)

Dr. Santiago Zolezzi Carvallo

las Bases Dbiles (quienes? Tablas Nom0)

Ej. Aminas, NH3:

Los padres de los

Ecuacin de la autoionizacin del agua

H3PO4 H2PO41- H1PO42- PO43-

CO2, H2CO3 HCO3- CO32-

Concepto de cido-Base conjugado (al igual que oxidante-reductor)

Disociacin (sin indicar al agua):

ecuacin de disociacin del HCO3 como base

H3O+ (ac) + OH- (ac)

HCO3- (ac) + H2O (l)

CO3-2 (ac) + H3O+ (ac)

Ntese: Cada interaccin cido-base que implica la transferencia de un protn

HCl (cido 1) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (base 1)

H3PO4, H2PO4-, HPO4-2 , PO4-3, etc.

Dr. Santiago Zolezzi Carvallo

EDTA. Venta como sal disdica Na2EDTA

3 concepto. Gilbert Newton Lewis (mismo de teora de enlaces)

valencia (orbitales d vacos); cationes ; Captan electrones

mltiples (benceno). Ceden electrones.

Concepto ms amplio de todos, incluye a todas las definiciones anteriores

Ej.- cido de Lewis + Base de Lewis Aducto

CO2 + OH- HCO3- ;