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Prtica:
Ressonncia Magntica Nuclear - RMN
12
C6, e o
16
14
mpar possuem momento angular de spin I=1/2, I=3/2 ou I=5/2. So exemplos 1H,
13
Ncleo
1
spin, I
1/2
12
13
1/2
14
16
17
5/2
I.2.Efeito Zeeman
H = hB0 I z
(2)
E = mhB0 = mh0
onde m=-I,-I+1,I-1,I
(3)
Energia
E=h0
m=+1/2
B0 Campo Magntico Aplicado
r
r
r
r r
d r
i
L = [ H , L] = L (B0 ) = L 0
h
dt
(4)
r
d r
i
r
r
r r
= [ H , ] = (B0 ) = 0
dt
h
(5)
Estas duas ltimas expresses indicam que, quando os ncleos atmicos esto
sujeitos a campos magnticos, seus momentos magnticos ou angulares apresentam
um movimento de precesso em torno do eixo z previsto pelo eletromagnetismo
clssico, como est ilustrado na Figura I.2.
z
B0
<>, <L>
z,Lz
Ly
Lx
0 t
L
r
B0 .
m=1/2,
r
possuem menor energia e precessionam em torno do campo magntico externo ( B0 ),
Os ncleos com
orientados a favor do campo, e outros ncleos com m=-1/2, possuem maior energia e
precessionam na direo oposta ao campo magntico externo, sendo estas
populaes N- e N+, respectivamente. Da mecnica estatstica tem-se que a razo
entre estas populaes dada pela distribuio de Boltzmann:
N+
hB0
= exp
N
kT
(6)
B0
B0
M0=i
(b)
(a)
I.3.Pulsos de RF
Pmn m H p ( t ) n ( o )
(7)
(8)
r
r
r
d r
i
M = [ H , M ] = M ( B)
h
dt
(9)
r
onde B agora o campo magntico resultante da aplicao simultnea dos campos
magnticos esttico e de RF.
Bef = B0
(10)
r
r
r r
dM
= M B0
dt
(11)
(12)
B0
= 15o
B1
B1
B0
= 90o
B1
B1
B0
B1
x
= 180o
M
y
B1
r
r
dM
)
= M ( B1 x' )
dt
(13)
r
a qual corresponde precesso simples da magnetizao M com freqncia
(14)
Induction Decay, que significa a precesso livre dos spins aps o pulso de RF.
Logicamente, qualquer pulso de RF que produza uma magnetizao transversal
8
B0,z
M
xy
(a)
receptor
()
S(t)=Acos0t
TF
(c)
(b)
I.5.Relaxao
I.5.1.Relaxao Transversal
No caso de uma amostra contendo 1023 ncleos atmicos com spin diferente
de zero, no existe somente uma freqncia de Larmor para spins de mesma espcie.
Isto ocorre devido variao de campo magntico ao longo da amostra, decorrente
ou dos campos magnticos produzidos pelos prprios momentos magnticos dos
ncleos atmicos, entre outras interaes que sero discutidas posteriormente, ou
porque o campo magntico esttico aplicado no homogneo. Deste modo, o
campo magntico na direo z varia ao longo da amostra induzindo variaes nas
freqncias
de
Larmor.
Portanto,
magnetizao
transversal
produzida
r
imediatamente aps um pulso de RF ser constituda por vrias magnetizaes, mi ,
que iro precessionar com freqncias de Larmor diferentes no plano transversal.
Conseqentemente, a magnetizao total tender a desaparecer ao longo do tempo
devido ao espalhamento total dos spins no plano transversal, Figura I.6(a). Como o
sinal de RMN corresponde variao de fluxo de campo magntico produzido pela
r
(15)
10
B0, z
mi
exp(-t/T2)
exp(-t/T2 +T2*)
xy
(a)
t
(b)
(T2)-1
()
(T2 +T2*)-1
(c)
11
4 2 l
B0 ( r ) B0 ( 0 ) =
alm r lYlm ( , )
l = 1 2 l + 1 m = 1
4 2 l
=
r aloYlo ( , ) + ( almYlm ( , ) + a *lm Y *lm ( , ))
2
+
1
l
l=1
m= 1
(16)
I.5.2.Relaxao Longitudinal
12
M z ( t ) = M 0 1 exp( t T1 )
(17)
Mz(t) z
(7)
(7)
(6)
(6)
(5)
(5)
(4)
(4)
T1
y
x
(3)
(3)
(2)
(2)
(1)
(1)
(a)
5T1
(b)
13
(1)
/2
TR
(2)
5T1
(3) (4)
z
z
M
M0
x
y x
x
(1)
y
z
y
M0
(2)
'
M
x
(3)
M
y
(4)
14
M z (TR ) = M 0
(1 exp( T
/ T1 ) sen
1 cos .exp( TR / T1 )
(18)
FS ( TR ) =
M z (TR )
M0
(1 exp( T / T ))sen
1 cos ( exp( T / T ))
R
(19)
I.7.Deslocamento Qumico
15
CH3
OH
CH2
C.F.G.C., 1987)
r r
r
r
B = B0 B0 = ( 1 ) B0
(20)
= ( 1 )B0
(21)
16
ref i
= ( ref i ) 10 6 10 2 ppm 10 4 ppm
0
(23)
13
(TMS).
CH3
CH3
Si
CH3
CH3
R
CH3
ref
2B0
B0
ref
ref*
= /ref= n
= /ref* = n
(a)
(b)
17
13
C e
31
Cetonas
Aldedos
cidos
Amino
sters
HeteroAromticos
Aromticos
C
quaternrio
CH C
200
150
100
50
200
150
100
50
ppm
lcanos
C
tercirio
CH O
CH N
CH2 C
C
secundrio
CH2 O
CH2 N
CH3 C
C
primrio
CH3 O
CH3 N
18
-5
-10
-15
-5
-10
-15
ppm
-20
Fosfomonoester
(acares)
Fsforo Inorgnico
Fsfodiester
Fosfagens
(Fosfocreatina)
ADP
ATP
Pirofosfatos
Inorgnicos
Diesters
Pirofosfatos
-20
31
P, in vivo do
adenosina trifosfato
NH2
C
O
-O
-O
-O
HC
CH
N
OCH2
O
H
-O
H
H
H
HO
-ATP
-ATP
-ATP
Pi
10
-5
-10
-15
-20
ppm
19
OH